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Chemisches Zentralblatt.
1925 Band II. Nr. 26. 30. Dozeinber.
A. Allgemeine und pliysikalisclie Cliemie.
J . G. F . D ru c e , Valenzbeziehungen. E rgiinzungen zu d er A rb eit von Lo r i n g
(S. 1921), w onach den Eleraenten 43 u. 47 die W ertig k eiten 1,3,7 zugeschrieben w aren, u. w onach Zn aucli noch die W e rtig k e it 1 liaben soli. (Cliem. N ew s 131.
87—88.) Jo s e p h y.
H . v . H a lb a n , U lc r die N a tu r der nicht dissoziierten Sdurcn. P olem ik gegen Ha n t z s c h (vgl. S. 258.). (Ztschr. f. Elektrocliem . 31. 454—55.) Jo s e p h y.
A. H a n tz s c h , Z u r N a tu r der nicht dissoziierten Sauren. (Vgl. S. 257.) E n tgegnung a u f vorst. Kef.) (Ztschr. f. E lektrocliem . 31. 455—56.) Jo s e p h y.
G. A. R o u s h u n d M . M iy a k e , D as Gleichgeicieht des System s K ryolith-A lum inium . Vff. u n tersu ch ten das System K ryolith-A lum inium u. fanden eine L o slich k eit yon Al im K ryolith von 12°/0 u. um gekehrt yon K ry o lith im A l yon 77,5% in fester Lsg. D ic eutekt. Tem p. ist 935° u. die eutekt. Zus. 18,5% Al u. 8 1 ,5 % K ryolith. (Trans.
Amor. E lectr. Soc. 48. 5 Seiten. Sep.) En s z l i n.
F . E . C. S c h e ff e r u nd H . J . d e W y s, i i ber die Am m oniaklosungen. E s w urden in dem System N H 3 -f" H jO = N H^OH ohne u. bei A nw esenheit von neutralen Amm onsalzen d u rch T ensionsm essungen die Ionenkonzz. zu bestim m en yersucht.
D ie gefundenen W e rte — , w orin v den D ru ck des N H 3, Cam die K onz. des Am-V
Ca 77»
moniaka in d er FI. bedeuten, sind G leichgew ichtskonstanten u. stim m en g u t m it den errechneten uberein. (Kec. tra v . chim. P ays-B as 44. 655—62. D elft, T echn. H och-
schule.) En s z l i n.
B r n n o l f B r u k n e r , Yergiftungserscheinungen bei chemischen w id clektrochemischen Vorgangen. Man k an n die L osungsgeschw indigkeit yon Fe in HC1 durch geringe Zusiitze erheblich y erm in d ern , ohne dic W rk g . d e r S iiu re a u f den E o st zu beein- flussen. V on Vo g e l (D ..E. P . 309264; C. 1921. IV . 1007) w erden diesc Zusatze (H crsteller: E h ein isch e K am p ferfab rik O berkassel bei D usseldorf) besclirieben.
(Vgl. auch Si e y e k t s u. Ld e g, In au g u rald issertatio n yon Pa u l Lu e g aus Elber- feld, G reifsw ald 1921). Vf. g ib t fu r einige Stofle das MaB Q der G iftw rkg. (Quotient aus den G escliw indigkeitskonstanten K fUr unyergiftete u. y erg ifte te Siiure) an ( q = - > , UPTI!rglftct ) aufsteigend fur a-N aphthochinolin 1,39, S tr y c h n in -ll^ O ^
\ Ji yergiftet /
1,69, C7it/it?j-HCl 1,94, Veratrin 2,04, B ru cin 3,04, E s tra k t d er E h ein . K am pfer
fabrik 3,74. D ie Y ersuchsbedingungen w a re n : T em p. 50°, Siiure 6-n. HC1, G ift- konz. 0,5 X 10—3 M ol./L iter, B lum endraht. A uch I I sS 0 4 kann d u rch diese Stoffe yergiftet w erden, a b er schw iicher ais HC1. S ehr g eringe M engen yon a -N a p h th o chinolin (etwa 5 X 10- 3 M ol./Liter) besclileunigten die Zers. des M etalles. A ndere G ifte zeigten diese E rsch ein u n g nicht. In diinnerer Siiure g ew in n t das G ift an W irksam keit. B ei etw a 60° lieg t ein Optimum fu r die AYrkg. d er G ifte. Bei ver- schiedenen F e-S orten ist n u r d ie chem. Zus. yon EinfluB a u f die G iftw rkg. Bei A l u. Z n w urd en Shnliche B eobachtungen gem acht; bei A l w irk te eine M ischung y ersch ied en er G ifte sta rk e r ais ihrem additiyen Y erhalten entspricht. K ataly t.
Vorgiinge, w ie die Zers. yon H ,O a d urch P t-M ohr w erden d u rch solclie G ifte stark
V II. 2. 154
2306 A P At o m s t k u k t u k. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1925. II.
yerziigert; dasselbe g ilt filr elektrocliem . Y orgiinge. N ach Yf. sind besonders solche V orgiiuge, bei denen Gaae an M ctalloberfliichen eutstehen, leiclit y e rg iftb a r; eine allgem eine E rk lS ru n g dicser negativen K ataly se ist nocli uiclit moglicli. (Dtsch.
Z uckerind. 5 0 . 1085—86. G iittingen.) R Di i l e.
A ,. A t o m s t r u k t u r . R a d i o c h e m i e . P h o t o c h e m i e .
H . M a r k , U ber die M etliodik der K rysta llstru ktu ra n a lyse m it Rontgenstrahlen.
Z usam m enfassem le tjb e rsic h t. (Zlschr. f. angew . Cli. 38. 771 — 74. B e r lin -
Dalilem.) Be c k e r.
K . W e ilJ e n b e r g , D er A u fb a u der K r y stalle. I. M itteilung. D ie System atik der Sym meiriegruppen von Punktlagcn im D isk o n tin u im . System atik u. B cschreibung der liom ogenen D isk o n tin u a nacli A. Sc hOn f l i e s z u. D eu tu n g der durch die R ontgeno- gram m e sich ergebenden S tru k tu r derselben. (Ztschr. f. K rystallogr. 62. 13—51.
B erlin-D ahlem , K aiser-W lLH ELM -Inst. f. M etallforseli.) En s z l i n. K W e ii ie n b e r g , D er A u fb a u der K rystalle. II. M itteilung. A lom gm ppen im K ry s ta ll u n d ihre physikalische Bcdeulung. (I. vgl. vorst. Ref.) Vf. g ib t eine voll- stiindige System atik fu r alle dynam isch definierten A tom gruppen (D ynaden) in einem K ry stall. A us angegebencn T abellcn lassen sieli bei gegebenem G itte r alle A tom g rup p en ablesen. (Ztschr. f. K rystallogr. 62. 52—102. B e rlin -D a h le m , K aiser
W lL H E L M -In s t. f. M etallforseliung.) En s z l i n.
A. E . v a n A r k e l , D ie K ry sta llstr u k tu r von M agnesium fluorid un d anderen Verbindungen von diesem K rysta lltyp u s. Yf. bestim m t n ach dem D ebye-Scherrer- v erf. die IC rystallstruktur yon M gF lt K M g F 3 u. P b 0 2. M gFs is t d itetragonal bi- p y ram id al u. besitzt R u tilstru k tu r. D as E lem entarparallelepiped enthiilt 2 Moll. u.
geliort der R aum gruppe D u 4U an. K antenlangen 0 = 4,69, c = 3,08 1 ; D .ber 3,05;
A tom koordinaten: Mg (000), (*/, '/ a ł/2) , F (u u O ), (ii u 0), (u -f- 1/a , u — ‘/s , 1/2) (w — '/■>, u -(- 7a> 'li)- K ie S tru k tu r des kiinstliehen M gF2 stim m t m it dem natiir- lich vorkom m enden M inerał Sellait iibercin. D er P a ra m e te r u erg ib t sich aus dem S tru k tu rfa k to r zu anniihernd 0,304. In diesem F alle h aben 67 A tom e vom M g-Atom gleichen A bstand. K M gF3 is t kub. D as E lem entarparallelepiped enthiilt 1 Mol.
K antenliinge a = 4,00 A ; D .bor 3,18; A tom koordinaten: K (0 0 0), M g (*/2 1/2 'j2), F C/j 0 •/,), (0 ‘/i '/*)> (*/> */s 0). P bO s besitzt w ahrscheinlicli R u tilstru k tu r. D a die O-Atomc im V ergleicli zu den Pb-A tom en ein se h r geringes Streuverm 6gen be- sitzen , k an n n u r die A tom anordnung d er Pb-A tom e bestim m t w erden. D iese bilden ein raum zentriertes tetragonales E lem entarparallelepiped von den K anten- lan g en a = 4,97, c = 3,40
A.
D as A eh sen y erh altn is 0,685 e n tsp rich t den R util- m ineralien. Von den Elem enten der 4. G ruppe bilden T i, Sn u. P b D io sy d e vom R u tiltypus, T h u. Z r dagegen n ic h t (Physica 5. 102—71. E indhoyen, P h i l i p sG liihlam penfabr. Sep.) B e c k e r .
"W. F . d e J o n g , D ie S tru k tu r von N ickelin un d Pyrrhotj,n. Vf. u n tersu ch t nach dem D eb y e - S ch errery erf. die K ry sta llstru k tu r des d ihesagonalen bipyram idalen N ickelins N iA s. E r kom m t zu einer von Am i n o f f (Ztschr. f. K ry stallo g r. 58. 212;
C. 1924. I. 412) etw as abw eichendeu S tru k tu r, indem er das zw ei Moll. enthaltende E lem entarparallelepiped der R aum gruppe D ‘eli zuordnet. A tom koordinaten:
N i (0 0 0), (0 0 '/a); A s (’/3 2/s 3U , (2/a '/s V*)! K a n te n la n g e n : a = 3,57
A,
c = 5,10 1 ; A b stan d N i—A s = 2,42A.
P yrhotin F e S besitzt w ahrscheinlicli dieselbe S tru k tu r;a = 3,43, c = 5,71
A.
(P hysica 5. 194 — 98. E in d h o y en , P h i l i p s G luhlam pen-fabr. Sep.) B e c k e r .
W . F . d e J o n g , D ie S tr u k tu r des B reithauptits. D eb y e-S cherreraufnahm en an B reithauptit N iSb ergaben dieselbe S tru k tu r w ie bei N iA s (vgl. yorst. Ref.) m it derselben R aum gruppe u. A tom anordnung im E lem entarparallelepiped. a — 3,938
A,
1 9 2 5 . I I . A , . At o m s t r u k t u e. Ra d i o c i i e m i e. Pi i o t o c h e m i e. 2 3 0 7
e — 5,138 1.; A bstand N i—Sb = 2,61 JL (P hysica 5. 241—43. E indhoven, Ph i l i p s
G lillilam penfabr. Sep.) Be c k e r.
A lf r e d S a c k lo w s k i, Rontgenographische Strukłuruntersuchungen ćiniger Legie- rungen. N aeh au sfiih rlich cr E ro rte ru n g d er Vor- u. N achteile des B ohlinschen V erf. gegeniiber der D ebye-S cherrcrm ethodc bei M etalluntersuchungen w erden die System e Ou-Ag, Pb-M g, Sn-M g u. Cu-Ni n ach dem B ohlinschen V erf. u n tersu ch t.
E s w u rd e in allen Fiillcn U bereinstim m ung des ro n tg en o g rap h . B efundes m it den neueren Z ustandsdiagram m en festgestellt. Die friiher in m auchcn m etallograph.
A rbeiten angegebenen V erbb. A g3Cua u. N iCu w u rd en n ie h t nachgew iesen. Sie scheinen n ieh t zu b esteh en . B ei den System en A g-C u u. Cu-Ni w urde das A dditiyitatsgesetz bzgl. der G itterkonstanten der M ischkrystalle bestStigt. D ie M etallverbb. PbM g1 u. SnM g2 k ry stallisieren beide ku b . m it 4 Moll. im E lem entar- parallelepiped. PbM g, : o == 6,76 k , D. 5,542; SnMga : a — 6,75 X, D. 3,591. E s kon n en also M etallyerbb. eine hoh ere Sym m etric besitzen w ie ihre einzelnen
K om ponenten. (Ann. der P h y sik [4] 77. 241—72. G reifsw ald, Univ.) Be c k e r. J . R . K a tz und H . M a r k , D ie Anderungen im Fascrrontgenogramm der Cellu- lose bei der Quellung in konzenlrierlen wafirigen Lbsungen. Vff. u n tersu ch en nach dem D eb y e-S eh errerv erf. die Q uellung yon R a m ie in Lsgg. von neutralem ZnG l C'a(CNS)lt E J , K H g J a, H N O a, N aO H , K O R , IA O H u nd Kupferoxyda»unonialc.
N eben den schou friih er teilw eise m itgeteilten E rgebnissen (Ztschr. f. E lektrochem . 31. 105. 157; C. 1925. I. 2207. 2208; C ellulosechem ic 6. 35. 37; C. 1925. I. 2283.) zeigte sieli, daB bei (Juellungen in Salzlsgg. das C ellulosegitter n ieh t veriindert w ird. U n te r der A nnahm e, daB die K ontgeninterferenzen d er Cellulose w alire K ry stallin terferen zen sind, u. daB die rontgenograph. verm essene Idcntitiitsperiode der GroBe des Cellulosem ols entspricht, k an n die Q uellung ais ein interm izellarer V organg aufgefaBt w erd en ; eine S torung der F a se rstru k tu r w urde bei der (Juellung in konz. Salzlsgg. n ie h t beobachtet. D e r Q uellungsvorgang in Siiuren konnte n u r teilw eise b eo b ach tet w erden, da sieli bei stiirkeren Konzz. die Ram ie rasch aufloste.
W erd en ais Q ucllungsm ittel B asen von geniigend h o h er K onz. yerw endet, dann treten im R ontgenogram m im m er In tcrferen zen auf, die von einer zw eiten Substanz herzurU liren scheinen. Siimtliche A lkalihydroxyde y erh alten sieli dabei gleich.
Teilw eise b estehen das Ccllulosebild u. das R ontgenogram m d er neuen Substanz n ebeneinander, aucli d a n n , w enn die gequollene Ram ie ausgew aschen ist. E s ist dieses das R ontgenogram m der m ercerisierten Cellulose. D as A u ftrcten von ueuen In tcrferen zen k an n m an m oglicherw eise durcli U m lagerung d er Cellulose in eine andere ehem. V erb. erklSren. K u p ferosydam m oniak yerhiilt sich ah n lich w ie A lkali- hyd ro sy d . D ie neue Substanz zeigt cbcnfalls eine w eitgehende P a rallelo rien tieru n g des K rystallits. Beim Q uellen in starkem A lk alih y d ro sy d u. K upferoxydam m oniak zeigt sich n ach R iickgiingigm achung der (Juellung eine w eitgehende S torung der F a se rstru k tu r. E s w ar eine regellose L a g e ru n g der K ry stallite eingetreten. Beim Q uellen in A lkali u. K upferoxydam m oniak k an n das C ellulosegitter bis 4 % erw eitert w erden. (Ztschr. f. physik. Ch. 115. 385—404. B erlin-D alilcm , K openhagcn.) Be c k e r.
H . M a r k u n d S. T o lk s d o r f , U ber das Bcugungsvermogen der Atom e fu r liontgen- stralilen. E s w ird w asserfreies SrCl., n ach der D ebye-S cherrerm ethode untersucht.
Es k ry stallisiert im FluB spattypus m it einer K antenlange von 7,00 l des kub.
E lem cntarparallelepipeds. A tom koordinaten 4 S r (000), (‘/a 7 j 0), (1/s 0 Vs), (0 ‘/s V»);
8 Cl CU 7 i lU), (lU *U 3U), e u lU aU), (aU 3U lU), (3U *U V , (7i 3U 1U), (7 . 74 3U), ('U 7 i 3li>- D ie S tru k tu rfa k to rb ild u n g ergab, daB das B eugungsyerm ogen des Sr- Io n s m it 36 E lek tro n en n iclit dop p elt so groB w ie das B eugungsyerm ogen eines Cl-Ions m it 18 E lektronen ist. MaBgebend fiir die B eugung von R o n tg en strah len ist dalier n ieh t n u r die Zalil der E lek tro n en im A tom sondern auch die A rt ih re r
154*
2308 A ,. El e k t r o c h e m i e. Th e r m oc h e m i e. 1925. II.
B in d u u g im Atom. Y erw endet w u rd e die K -S trah lu n g von Cu, F e, Zn. (Ztschr.
f. P h y sik 33. 681—87. Berlin-D ahlcm .) Be c k e r.
H . M a r k « nd L . S z ila r d , E in einfacher Versuch zu r A uffindung eines selektwen Effelctes bei der Zerstreuung von Rontgenstrahlen. Vff. beugen von ein er SrBrj,- A n tik ath o d e ausgelicnde S trah lu n g an der ( lll)-E b e n e eines JJ6i?r-K rystalla. D a das R b -Io n u. B r-Ion die gleiche A nzahl von E lek tro n en besitzen u. die (111)- E b en e vou beiden Io u en gleich b esetzt ist, miiBte in dem F ali, daB beide Io n en den einfallenden R iin tg cn strah l gleicbm aBig streuen, die (lll)-R eflex io n n ic h t auf- treten, sondom erst die (222)-Reflexion. D a die K u - S i -S trah lu n g k u rzw elliger ist ais die R b -A b so rp tio n sb an d k an te, ab e r lan g w ellig er ais die R b-A bsorptionsband- kante, w ird sie von B r selektiv absorbięrt, von R b a b er nicht. Infolgedessen streu en die Ionen des R b B r-K ry stalls die einfallende S r-S trah lu n g yerscbiedcn, w as sieli im A u ftreten d er (lll)-R eflex io n der S r-S trab lu n g nachw eisen liiCt. D ie Br- S trab lu n g dagegen tr itt erst in 2. O rd n u n g , ais (222)-Reflexion a u f, obw ohl im P rim iirstrah l die Intensitfit der von d er S rB r2-A ntikathode ausgelienden S trahlung gleich ist. (Ztschr. f. P h y sik 33. 688—91. B erlin-D ablem .) Be c k e r.
H a n n s J o h n , Z u r K en n tn is der chemischen WirJcung des Lichłes. Z n ver- gleiclienden Y erss. in P ra g (B reite 49°, Scehohe 200 m), D avos (B reite 47°, H ohe 1500 m) u. M ittclitalien (Breite 42°, H ohe 400 m) diente die B k . von Ec k e r t (Ber.
D tsch. Chem. Ges. 58. 313; C. 1925. I. 1406), Y erw an d lu n g von Toluol im Sonnen- lich t bei G gw . von A nth raeh in o n in Benzocsdure. D ie u ltray io letten S tralilen sind hierfiir n ic h t ausachlaggcbend, denn die R k. konnte m eist in gew ohnlichen G las- gcfófien vorgenom m cn w erden u. v e rlie f bzgl. B eginnes u. M enge der in der Zeit- ein h eit gebildeten Siiure n ich t au ffallen d an d ers bei G ebrauch von U viol- oder Q uarzkolben bczw . bei B elichtung m it H g-D am pflam pen. In D avos erg ab sieli in nahezu g leich er Z ahl S onnenstunden fa st doppelt so viel Benzoesfiure w ie zu r selben Z eit in P ra g ; die in D ayos im Marz gew onnenen E rgebnisse sin d n u r w enig ver- schieden von denen in M ittclitalien im Septem bcr. (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58.
1563— 65. P ra g , D tsch. Ily g .-In s t. D ayos, In s t. f. H ochgebirgsphysiol. u. T uberkulose-
forsch.) Sp i e g e l.
S. R . S a v u r, TJber den optischen ICoeffizienten bei mechanischer Beanspruchung fu r direkłen Zug un d D ruck an G las gemessen. Vf. b esch reib t einc A nzahl von Y erss., m it dereń H ilfe er die A bhśingigkeit des D op p elb reeh u n g des G lases vom aufgcw andtcn Z ug oder D ru c k bestim mt. E s ergab sieb, daB die GroBe d er D oppel- brecliung bei Z ug u. D ru ck dieselbe ist, u. daB eine lin eare B eziehung zw ischen dem opt. V erh. des G lases u. d er m ed ian . B eansprucliung bestelit. (Philos. Maga-
zine [6] 5 0 . 453—63. L ondon, Univ.) Be c k e r.
A 2. E l e k t r o c h e m i e . T h e r m o c h e m i e .
A. S m its , H . G e rd in g 1 un d R . K ro o n , D ie Potenłiale der M etalle gegen reines W asser. E s w urd en in einem angegebenen A pp. die P o ten tiale gegen eine N ormal- w asserstofielektrode fiir A g zu 0,411 u. fiir Cu zu 0,410 V olt bestim m t. M it stei- g en d er T em p. u. bei B elich tu n g w erden die P o ten tiale positiver. (Rec. trav . cliim.
P ay s-B as 4 4 . 638—42. A m sterdam , U niv.) En s z l i n. L o u is J . B i r c h e r , E in graphischer Vergleich der Potentialskalen u n d der Elekłrodenpołentiale. D ie P o ten tiale d er K alom el-, H 2- u. absol. S kala w erden m it den P o ten tialen , erh alten an der II g sS 0 4- u. A gC l-E lektrode, grapli. yergliclien.
B eriicksichtigt sin d zahlreiche Siiure- u. Salzsystem e. (Ind. an d E ngin. Chem. 17.
6 2 2 . N ashville [Tenn.].) Gr i m m e.
R o b e r t B. S o sm a n und E . P o s n j a k , K iinsiliches u n d natiirliches ferromagne- tisches F errioxyd. G eschichtlicher U berblick. F errom agnet. F e20 3 w u rd e bis je tz t n u r in fein y erteilter F orm erh alten . D ie D arst. geschieht durch Fiillen ein er w.,
1925. II. C . Mi n e r a l o g i s c i i e u n d c.e o l o g i s c i i e Ch e m i e. 2309 wss. L sg . von 1 A q u iv alen t F cSO , u. 2 A quivalenten F ea(SO.,)3 m it ein er w. Lsg.
von N aO H . D e r scliw arze m agnet. N d. w ird a b liltrie rt u. gew aschcn. E in T eil w urde m it ein er w. L sg. von (N Ii4)2S20 8 vollkom m en oxydiert, ein zw eiter oxy- dierte sieli augenblicklicli an der L u ft bei 105” u. ein d ritte r w urdc im Y akuuin iiber H 2S 0 4Cu. P 20 6 g etroekent, oxydierte sieli uiclit ganz, w a r a b er beim Stehen an der L u ft nacli 2 J a h re n vollkom m en oxydicrt. D as so gew ounene F e20., is t ferro- m agnet. u. an d ers gefiirbt ais das gew ohnliche F e2Oa. E s w urde aucli durch E n t- w iisserung von Lepidocrozil (F e ,0 3-H 20) erh alten , w iihrend Gocthił n u r param agnet.
F e20 3 liefert. D er Ferrom agnetism us ist bis ctw as iiber 500° reversibel, von 650°
an irreversibel. E in natU rliehes ferrom agnet. F e 2O0 w u rd e in M innesota gefunden, welclies dic gleichen E ig en sch aften w ie das kunstliche b a t. O ber die m agnet. Mes- sungen vgl. O riginal. (Journ. W ash in g to n A cad. o f Sciences 15. 329—42. W ashington,
Ca r n e g i e Inst.) En s z l i n.
L a r s A. W e lo , Magnetonenzahlen von FAsen in einigen komplecccn Salzen. Zu der friiheren N otiz von Ja c k s o n (N aturę 115. 981; C. 1925. II. 1340) teilt Yf. die M agnetonenzahlen des Fe" in einigen K om plexsalzen mit. Sie sebw anken zw iseben 0 u. 10. W e ite r sind die Susceptibilitiiten yo n K^Fe(CN)e, N a^F eiC N )^-N JIS -f- 11,0, N a ^ C N ^ - N O , , Na.2Fe(CN)i -JI,! 0 + 1I20 , N a,F e(C N )6-N O + 11,0, K , F e ( C A \ '+
3 1 1 .0 , N a 3F e (C m 6-NJT3 + 6 I L O , N a iF e (C N \-N O , + 1 1 ,0 , N a 6Fe(CN)5-S 0 , + 2 1 1 .0 , N a 3F c{C N )s-IhO -f- 11,0, Fe(CO):i fl., angegebeu. In e in er N ach scb rift fiib rt J a c k s o n das verscbiedene m agnet. Y erh. des F e" u. F e'" in K om plexsalzen u.
einfaelien Salzen a u f eine D eform ation d er E lek tro n en b ah n en zuriiek. (N aturę 116.
359—60. N ew Y ork, Ro c k e f e l l e r Inst.) Be c k e r. W . S u c k s m ith , D a s gyro-m agnetisehe Verhallnis fiir M agnetit u nd K obalt.
(Proc. R oyal Soc. L ondon. Serie A. 108. 638—42. B ristol, U niv.) En s z l i n. H . C ro u c h u n d E . K . C a r v e r , W irkung von SHcksłoff- u n d Kohlensaicre- verdiinnungen a u f die Ftoplosionsgrenzen vnn Aceton u nd M etliylalkohol u nd dereń Mischungen. In niilier beschriebencm A pp. (Fig. im Original) w itrden die Explosions- grenzen fu r N 2 u. C 0 2-V crduunungeu von A ceton u. M etliylalkohol bestim m t u. in K urvcntabellcn m itgeteilt. D as M isehungsgesetz von Le Ch a t e l i e r w urde fiir die untersuchten F alle ais riclitig befunden. W eitere V erss. ergaben, daB Zusiitze von T etra ath y lb lei u. D iatb y lselen id oline EinfluB auf die u n tere E xplosionsgrenze von A cetonm ischungen ^ a r e n . (Ind. and E ngin. Chem. 17. 641—42. R ochester [N. Y.].) Gr i. G uy B. T a y l o r , D a m p fd ru ek von wafirigen Salpetcrsaurelosungen. T abellar.
Z usam m enstellung der D am pfdruckw erte von H N 0 3-W .-G em ischcn bei den yer- schiedensten T em pp. (Ind. a n d E ngin. Chem. 17. 633—35. W ilm ington [Dcl.].) Gr i.
A. B.. C a rr, B.. E . T o w n s e n d u n d W . L. B a d g e r , D am pfdruek iton Glycerin- Wasser- u nd G lyeerin-W asser-N atrium chloridsystem en. D am pfdruek- u. Siedepunkts- diagram m e m ittcls D u h rin g sch er L in ien fiir G ly cerin -W asser u. G lycerin-N aC l-L sgg.
yerschiedener Konzz. w erden m itg eteilt, dcsgl. B erechnungcn der laten ten Ver- dam pfungsw firm e n ach der C lapeyronschen F orm el. W in k ę zur B erech n u n g der W irksam keit von G lycerinverdam pfungs- u. D estillationsanlagen u n ter B enutzung der m itgeteilten D iagram m e. (Ind. and E ngin. Chem. 17. 643—46. A nn A rbor
[Mich.].) Gr i m m e.
C. Mineralogische und geologisclie Chemie.
A. B o ld y r e w , D ie vom Fedoroicinstitut angenommene krystallographische N om en
klatur. B esch reib u n g der von herv o rrag en d en M incralogen bearb eiteten V ereinheit- lichung der N om enklatur in d er M ineralogie, K ry sta llo g ra p h ie , P e tro g ra p h ie u.
L agerstU ttenlehre. D ie ncucn bez w. angenom m enen N am en w erden in T abellen
2310 C . Mi n e e a l o g i s c h e u n d g e o l o g i s c h e Ch e m i e. 1025. II.
zusam m engestellt. (Ztschr. f. K ry stallo g r. 62. 145—50. L e n in g ra d , FedOROW-
Institut.) En s z l i n.
F r i e d r i c h K in n e , Feinbauliche Erorterungen u nd rdntgm ographiścke E rfalirungen iiber optiselie Anom alien. L aueaufnalim en an K ry stallen m it anom alcn opt. E igcn- acbaften u. anom aler D op p elb reeh u n g zeigen auch bei versch ied cn er opt. A ufteilung stets dieselben B ild cr w ie g u te K ry stalle. Vf. achlieBt d araus, daB die opt. Ano- m alien in K ry stallen durch gesetzmiiBige A nd eru n g en der E lek tro n en b ah n en zu- stande kommen,' w elche ih rerseits durcli geringfiigige V erlagcrungen der A tonikerne b ed in g t sind. Beim G ranat, w elch er ein gutes B eispiel eines opt. anom alcn M isch- k ry stalls ist, deu tet Vf. die anom ale D o p p elb reeh u n g dadurcb, daB ein Zwillings- stock von A nw achspyram iden m it dcutlicli zu erschlieB ender A tom dcform ation bei m inim aler A tom yerlagerung yorliegt. D ie beim K ry stallisieren d e r Substanz yoll- zogenen A tom substitutionen bedingen den opt. E ffekt durch ihre Zug- u. D ruck- kriifte. (Z entralblatt f. Min. u. Gcol. 1925. A bt. A. 2 2 5—4 1 . L cipzig, U n iv .) Be c k.
A u g . H o łd , Uber K rysta llstru ktu r. Vf. stellt ein R aum m odell fiir die K ohlen- stoffyerbb. in der A rt zusam m en, daB cr von je d e r E cke eines T e tra e d c rs die V er- b indungslinie n ach dem M ittelpunkt desselben zieh t u. kom m t d u rch A ncinandcr- rcilicn von 6 T e tra e d e r zu einem reguliiren Secliscck u. d ad u rch zum Kaummodell des D iam anten u n ter W a liru n g d er Y ierw ertigkeit des C. E r denkt sieli den A u f bau a n d erer K o rp cr auch in diescr A rt u. kom m t ao zu A tom schw erpunktssystem en.
(Ztschr. f. K ry stallo g r. 62. 127— 37. D iez a. d. Lalin.) En s z l i n. P e t e r T s c h ir w in s k i, A ra n turinlabrador aus Poromowka, Sliilom irdistrikt, Gouv.
Wollujnicn. D er L a b ra d o r ist schw arz m it schonen tiefb lau en u. gelbgriinen F leeken.
Yf. yerm utet, daB dieselben a u f E ntm ischungserseheinungen im festen Z ustand zu- riickzufuhrcn sind u. zw ar a u f E inschliisse von kleinen Ilm cn it u. evtl. Eisen- glanzkrystiillehen in die E eldspatsubstanz, dereń Zus. der Form el O r,A b5Auc ent- sp rich t. E s liiBt sich dad u rch auch der G eh alt an T i0 2 (0,36°/o') crkliiren. Ein L auediagram m bei gew ohnlicher Tem p. zeigt das O rtlioklas u. A lbit-R aum gitter, beim Steigen der Tem p. niihern sich dieselben u. fallen bei 1066— 1115° voll- kom m en zusam m en. E s ist dann n u r noch eine P h ase v o rh an d en . (Ztschr. f.
K ry stallo g r. 62. 137— 44. N ow otschcrkassk.) EN SZLIN .
W a l d e m a r T. S c h a l l e r , D er Ursprung der Lithium pcgm atitc. D e r U rsp ru n g der L ithium m ineralicn L ep id o lith , S podum en, A m bligonit u. L i-T u rm alin in den kalifom . P egm atiten soli nacji A n sich t des V fs. a u f h ydrotherm ale B., n ich t a u f p rim are A usaclieidung, zuriickzufuliren sein. (Amer. Jo u rn . Science, Si l l i m a n [5]
10. 269—79.) En s z l i n.
N . L. B o w e n u n d J . W . G re ig , D ie krystallisierten M odifikałionen des N a A lS iO t . E s w u rd en die zwei F ornien des N a A lS i0 4, N ephelit, die hexagonale F o rm , u.
Carnegieit, die w ahrscheinlich trik lin e F orm therm . u n tersu ch t. E rste re r ist bis 1248° u. d ariib er bestiindig, -wahrend C arnegieit iiber 1248° isotrop d. h. reguł ar w ird. E s w ird eine A p p a ra tu r zur therm . A nalyse besebrieben. (Amer. Jo u rn . Science, SlLLIM AN [5] 10. 204— 12. W ashington, C A K N EG IE-Inst.) ENSZLIN.
E a r l Y. S h a n n o n , P etzit von der' L a s t Chance M in e , Cornucopia D istrik t, Oregon. P e tz it, ein reiclies G o ld te llu rid , kom m t in einem Q uarzgang vor. D as M inerał ist b le ig ra u , a u f frischem B ru ch m it m etali. Schim m er, im polarisierten, reflektierten L ie h t anisotrop. U nl. in HC1 u. H N 0 3, 1. in K onigsw asser u n te r Ab- scheidung von AgCl. Zus. SiOa 0,G0; A n 23,04; A g 42,00; F e 0,44; Cu 0,32;
Sc 0,12; T e 33,44% . (Journ. W ash in g to n A cad. o f Sciences 15. 342—44.) En s z l i n. Ii. T o k o d y , Beitrdgc z u r K en n tn is der krystallographischen u nd physikalischen FAgcnschaften dćs Schafarzikiłs. SćhdfarziM t k ry stallisiert in der ditetragonal- bypyram idalen K lasse. D as A chsenverhiiltnis w urde zu a : c = 1 :0 ,9 5 3 8 1 be- stimmt. D as M inerał ist ro t bis ro tlic h b ra u n , m etallglanzend u. undurchsichtig.
1925. II. D . Ok g a n i s c h e Ch e m i e. 2311 Strich b rau n . B reehungsexponent groBer ais 1,740. S tark er P leochroism us u.
schw ache D oppelbreehung. Opt. positiv. H a rtę 3,5. D ctw a 4;3. (Ztsclir. f.
K rystallogr. 62. 123—26. B udapest, T eclin. H ochschule.) En s z u n. C lifto n S. C o r b e tt , Lcven-ierit ais schieferbildendes M inerał. (Amer. Jo u rn . Science, Si l l i m a n [5] 1 0 . 2 4 7—6 8 . K an sas, Uuiv.) En s z l i n.
R . L e g e n d r e , D as Gleichgeioiclit Kohlcnsiiurc-Carbonate der drei Phasen L u ft- W asser-Erde der W elt. E s ist ein um fangreichos Z ahlenm aterial iiber den G ebalt, V erbraucli u. die V crteilung der C 0 2 zusam m engestellt. B em erkensw ert ist das Steigen des G ehalts an C 0 2 in M eeren mit zunehm endem S alzgehalt. (La N atu rę
1925. 1 3 8 -4 2 .) ' ‘ E n s z ł i n .
C e sa re S e ro n o u nd L a u r a G u e r c i, U ber das Nitrifikationsuerm ogen von Puzzolanerde. D ie vulkan. P uzzolanerde u aturlieh entspringenden W iisser sind reieh an N itrateu . P r a k t V erss. ergaben, dafi NIL, bei Tem p. u n te r 100° von ge- n an n ter E rd e in G g \\\ von AV. u. 0 2 nitrifiziert w ird olm e M itw rkg, von B akterien.
Vff. halten diese B eobaebtung fiir sclir w ichtig zur K liirung der F ra g e der B.
vou C hilesalpeter. (A nnali Chim. A ppl. 15 309—16. Rom.) Gr i m m e.
I). Orgaiiisclie Clieniie.
D. J . F i s h e r , K rystallographic von M ethyldiphenylm ethyldichloramin. M ethyl- diphenylm ethyldicbloram in q j'j —N ~ C 1 2, uin k ry stallisiert ans L g. u. A,, kry- stallisiert in d er m onoklin-koloedr. K lasse m it a : b : e — 0 ,4 0 2 : 1 : 0 ,3 6 5 ; b 67°16'. D ie ICrystalle sind farb lo s, opt. positiv m it d er L ich tb reeh u n g u = 1,64; /? = 1,68 u. y = 1,74. (Amer. Jo u rn . Science, Si l l i m a n [5] 10. 201
bis 203. C hikago, Univ.) En s z l i n.
A. S te p a n o w , N . P r e o b r a s c h e n s k i und M. S e h ts c h u k in a , iib er die Brom ic- rungsproduJcte des Paraldehyds. In A nlebnung an die A ngaben von IIlBBEBT u. IliLL (Journ. A m eric. Chem. Soc. 45. 734; C. 1923. I I I . 27) w u rd e die Brom ierung des Paraldehyds w ie folgt a u sg e fiih rt: In 105 g P a ra ld e h y d w erden b ei — 15°
tropfenw eise 300 g B r ein g eriilirt, nach 8-std. Stehen bei •—15 bis — lO” B rei von 152 g krystallisiertein N a-A cetat u. 62 g W . zugesetzt, nach w eiterem zw eitiigigen Stehen (nicht iiber 0°) die krystallin. M. m it A. behandelt, iith. L sg. m it S oda u. W . gew asehen, P ro d . Y akuum d e st., zur A nalyse (zwecks E n tfe m u n g von S puren B rom acetaldehyd) init W . gew asehen, nochm als dest. u. aus A. um krystallisiert. E s liegt rein er D ibrom paraldchyd, [(C2II aOBr)a, C21I40 ] , vor. R ohausbeute bis 87°/0- N adeln, P. 57°, K p .,0 120— 127°, 11. in h. A ., k. A ., B z l., A th y len b ro m id , unl. in W ., m it D am p f fluchtig, sublim ierbar. R eduziert sd. am m oniakal. A g-L sg., jedoeh uicht F ehlingselie Lsg., fa rb t n ich t fuclisinschw eflige Siiure. Z erfSllt beim E rhitzen u n ter A tm .-D ruck in die berechneten M engen Aeetaldehyd u. Brom acetaldehyd (Semi- carbazon, F . 130°). D ie kryoskop. M ol.-G ew.-Best. in Bzl. gib t bei kleinen Konzz.
u u r d en balbeu W ert, der m it w aeh sen d er K onz. im Sinne ein er P arab o l bis zum berechneten W e rt ansteigt. — Tńbrom paraldehyd, (C2II aOBr):i. E n tste h t in kleinen Mengen neben dem vorigen u. bleibt bei d er D est. zuriiek. GroBere Mengen (44%) erhiilt m an, w enn m an das N a-A cetat ohne W . zusetet, so daB die H ydrolyse des B r n ich t ein treten kann. W eiter w ie oben. N ach A btreiben d er tiefsd. P ro d d . w ird der harzige R uckstand m it A. -f- T ierkohle gekoclit, schlieBlich im Y akuum dest. K p.s 164—165°, aus A., F . 103—-104°. — Bromacetaldehyd, C2H ,O B r. D iese bis dabin noch n ic h t rein erhaltene V erb. w ird zweekmaBig dureli dreim alige frak- tionierte D est. des D ibroinparaldehyds u n te r A tm .-D ruck im C 0 2-Sirom u. m it D ephlegm ator d arg estellt, w obei der gleichzeitig g ebildete A eetaldehyd die P oly- m erisation giinstig yerzogert. D ie Zers. beg in n t b ei 155° B adtem p. D ie Stopfeu
2312 D. Or g a n i s c i i e Ch e m i e. 1925. II.
m ussen d u rch A sbest gescliUtzt w erden. L eiclitbew egliche F i., K p.;47 104—105°, D .so4 1,8414, rij,20 = 1,4798, M„ = 18,97 s ta tt 19,37, 1. iu W . u n te r Erw iirm ung.
R eizt die Sclileimh&ute, fiirbt die H a u t gelb. G e h t se h r schncll in eiu Polymeres, (C2II 3OBr)n , iib e r, w eiBe, liarte Substanz, F . 13G—138° u n te r Sublim ieren, unl., red u ziert k. am m oniakal. A g-Lsg., fiirbt n ic h t fuchsinschw eflige Siiure. — Brom - acetaldehydhydrat, (C2I I sOBr)3 -f- I I 20 , w ah rsch ein lich CH 2B r • CII(OH) ■ O • C II(C II2B r)•
O • C H (O II)• C H 2B r. A us B rom acetaldehyd u. 2 Moll. W . W eiBe M., F . 47—49°, 1.
in W ., A ., A ., unl. in k. Bzl., C h lf., beim E rh itzen dam it Zers. R ed u ziert k.
am m oniakal. A g-L sg. M ol.-G ew .-Bcst. in W . zeigt yollkom m cne D issoziation an, die L sg, enthiilt offenbar H y d ra te des M onom eren, da sic fuehsinschw eflige Siiure n ich t fiirbt. — Mit iiberschussigem W . w u rd en m auchm al fliichtige N adeln, F. 60 bis 62°, erh altcn . — Brom aeetaldehyddiathylacetal, C4H wO ,B r. E n tstelit ais N ebcn- pro d . beim U m krystallisicren des ro h en D ibro m p arald eh y d s aus A. FI., K p .9 57 bis 58°. (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58. 1718—23. M oskau, Univ.) L in d e n b a tjm .
H . P . K a u f m a n n u n d J . L ie p e , D ie desmotropen y-M ethylacetylacctone. (K eto- Enol-Tautom erie. V .). (IV. vgl. K a j j f m a n n u. R i c h t e r , B er. D tseh. Chem. G es. 58.
2 1(>; C. 1925. II. 25.) Es sollte u n tersu ch t w erden, ob auch bei an d eren K eto- E noldesm otropcn ais beim D iacctbernstcinsiiurciithylcster (vgl. KACFMANN u. G r a s , L i e b i g s A nn. 4 2 9 . 247; C. 1923. I. 819) S torungen, die bei der in d irek ten T itratio n des E nols auftreten , durch AusschluB von W . behoben w erden konnen. D ics w ar in d er T a t beim y-M ethylacetylaceton der F ali. B esondere V erss. zeigten, daB W . w ed er die A bspaltung von IIB r sto rt noch das B rom keton angreift, dali auch eine S torung d u rch /9-NaphtSol, die gebildete II B r oder das ausgeschiedcne J n ic h t iu F ra g e kom m t. E s liiiit sich d ah er vorliiufig n u r annehm en, daB Ggw. von W . dic A usscheiduug von J y erlan g sam t; yiclleicht spielt auch die groBe E m pfiudlichkeit des M ethylacetylacetons gegen W ., eveutuell auch die des B rom ketons, dessen Z erfall a b er n ic h t u n te r IIB r-A b g ab e crfolgt, eine Rolle. R eindarst. der B rom ierungsprodd., iiuBerst leicht z e rs., auch n ich t im V akuum destillierbarer O le, gelan g nicht. — D ic K etoform des M ethylacetylacetons kounte durch „asept. D est.“ n ach K. H . M e y e r (vgl. M e y e r u. I I o p f f , B er. D tscli. Chem. Ges. 54. 579; C. 1921. I. 898) b is a u f 93% angereichert, ab er n ich t ganz enolfrei gew onncn w erden. D agegcn w urde dic K nolform durch Z crlcgung des nach S c h e i h l e r (D. R. P . 346698; C. 1922. II. 1135) gew onncnen N a-Salzcs m it I I 2S 0 4 in Ggw. von sta rk gekUliltcm A. erlialten ais in K Sltem ischung erstarren d es, boi - f 7 ° sclim. Ol. (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58. 1560
bis 1563. Je n a , U uiv.) S p i e g e l .
D . H o ld e u n d K . T a k e h a r a , U ber dic Thallosalzc der L a w in - u n d M yristin - saure. (Vgl. H o l d e u. S e l i m , B e r . D tsch. Chem. Ges. 58. 523; C. 1925. I. 1974.) N ach dem 1. c. angegebenen V erf. w urden die Thallosalze der L a u rin - u. M yristin - sdure d argestellt, w obei vom E indam pfen d er M utterlaugen abgeselien w urde. A uch bzgl. d er F F . g ilt das 1. c. G esagte. D ie erlicblichc L o slich k eit dieser S a lz e iu 50% ig. A. bei 15° ste h t ih re r V erw endung zu r T re n n u n g von den ebenfalls 11.
Salzen der fi. F ettsS uren entgegen. N aeli dem von H o l d e , S e l i m u. B l e y b e r g (Ztschr. D tsch. Ol- u. F ettin d . 4 4. 277; C. 1924. II . 903) bescliriebenen V erf. fiillt T l-L a u ra t iib erh au p t uiclit aus, sondern n u r das in A. wl. T12S 0 4, so daB auch in Ggw. von iiberschussigem T12S 0 4 eine T re n n u n g von T l-O leat od er -L inolat n ich t gelingt. D as gleiclie d iirfte fu r die Salze d er C apron- u. C aprinsiiure gelten. — T h a lliu m m yrista t, C14II570 ST1, m kr. ą u ad rat. B liittchen aus absol. A., F. 120—123°.
100 g bei 15° gcsiitt. Lsg. in 50% ig. A. en th alten 0,53 g. — Thallium laurat, C „ H 230 2T1, N adeln aus absol. A ., F. 125— 126°. L oslichkeit (wie vorst.): 1,50 g.
(Ber. D tsch. Chem. Ges. 58. 1788—91. B erlin, T echn. H ochsch.) L i n d e n b a u m . E r w i n O tt und H e i n r i c h F in k e n , Z u r K en n tn is eitifacher Cyan- u nd Oyanur- terbindungen. II I. U ber das M alonitril u nd seine H a logenierung. Berichtigimg.
1925. II. D . Or g a n i s c h e Ch e m i e. 2313 D as von Ot t u. L Op m a n n (Ber. D tscli. Chem. C es. 55. 1256; C. 1922. II I. 343) dargestelltc D ibrom m alonitril gelit sclion beim Schiitteln m it k. v e rd . Sodalsg. in Dibromcyanaeetam id, F . 123—124°, ttber. Mit ćliesem ist aucli (las 1. c. irrtiim lich ais D ib ro m b ern stein sa u ren itril bescliriebene N ebcnprod. ident. D esgleiclien ist das ais D ich lo rb ern stein siiu ren itril bescliriebene N ebcnprod. vom F . 91° ais Dichlor- cyanacetamid zu form ulicrcn. V on H B r (Rohr, 100°) w ird D ibrom cyanacetam id zu Dibromacelonitr,il yerseift. (Ber. D tsch . Chem. Ges. 58. 1703.) Li n d e n b a u m.
B r o r H o lm b e r g u n d E m i l M u l l e r , Slercochcmisclie Studicn. V III. Optisch- aklivc u,u'-D ibrom adipinsauren. (V II. vgl. G r o t i i u. II o lm ije r g , B er. D tsch. Chem.
Ges. 56. 289; C. 1923. I. 671.) D er stereochcm . C h arak te r d er beiden bekanntcn a ,u ’-D ibrom adipinsauren, F F . 193 u. 139°, ist b isher ungeklśirt, da siim tliche von den verscliiedenen F o rs c h c m unternom m enen U m setzungen E ingriffe an den a. C-Atomen cnthalten. Vff. haben die F ra g c dadurcli endgUltig en tsch ied eu , daB es ih n en ge- lang, von beiden Siiuren m it den akt. Form en des a-P h en iith y lam in s saure Salze darzustellen. D a m an n u r aus den Salzen der Siiure 139° zu opt.-akt. Siiuren ge- la n g t, so ist diese die ra c ., die Siiure 193° die M csoform. — A dipinsiiureelilorid w ird b ro m icrt u. das R oliprod. m it E isw asser verriih rt. D ie hochschm . Siiure fiillt anniihcrnd rein aus, die an d ere w ird aus dem F iltr a t ausgeiithcrt. B eide w erden aus A m eiscnsiture um krystallisiert. — l-Phendlhylam insalz der nis-a,a'-D ibrom adipin- saiirc, K rystiillchen, F . 97—99°. — V on den Salzen d er anderen Siiure sind die aus Siiure u. B ase derselben D reh u n g srich tu n g gebildeten die sch w erer 1. — d-Phenathylam insalz da- d -u ,u -D ibrom adipinsaurc, C 14I I 1(l0 4N Bi\i , P rism en oder T iifelchen, F . 101— 103° bezw . 108—110° bei laugsam em bezw. sc h u d łe m E rh itzeu . — d-ce,u’-D ibromadipinsaurc, C0IItlO4B r!(, K ry stalle, F . 151— 153°, [« ]D18 = -J-66,30 (in A ., c — 5,1), [M]0 = -(-202°. — l-Phcnałhylam insalz der l-u,a'-D ibrom adipinsaurc, P rism en oder T iifelchen, F . 108—109°. — l-a ,u '-D ib ro m a d ip in sa u rc, F. 151— 153°, [«]„>• = — 65,1° (in A., c == 4,4), [M]„ = — 198°. — rac.-a,u'-D ibrom adipinsaurc.
Aus den K om ponenten in A. G robkrystallin. M., F . 143—144°. Y id le ic lit enthiilt die Siiure 139° etw as ms-Siiure. (Ber. D tscli. Chem. Ges. 58. 1601—04. Stockholm,
T eclin. H ochsch.) LlNDENDADM.
G e o rg S a c h s u nd H e i n r i c h B le s s l, i i ber die Quecksilberverbindui>gen der Thiosalicylsaiire. M ol.-G ew .-B estst. von organ. H g-V crbb. in wss. L sg. geben keinen AufschluB iiber die w a h re Mol.-GroBe der V erbb., da eine m it der K onz. der Lsg.
zunelim ende A ssoziation der M olekule statlfindet. V orliegende U nters. sollte fest- stellcn. inw iew eit sich orgati. IIg-V erbb. vom T y p u s R • S • H gX im A ugenblick der Rk. ais Kćirper von ein fach er oder do p p elter Mol.-GroBe v erh alten . Ais Aus- gangsm atcrial diente die Thiosalicylsaiire, fiir dereń H g-Salz entw eder die Zus.
C6H 4< g 0 ^>Hg (I), Oxyquecksilberthiosalicyls(iureanhyd)id (bezw. dessen n-faches)
o _
oder C6H <<^q q^ j j®’ ^q o ^>C0H 4 (II) d en k b ar w aren. D ie R esu ltate scheinen im Sinne von F orm el I zu entscheidcn.
Y e r s u c h e . M ol.-G ew.-Best. am Alhyhnercaptoquecksilberacetat, C4H 8OsSHg. D ie gefundenen Z ahlen fiir das Mol.-Gew. von 0,2651—4,1197 g Substanz in 19,866 g W . steigen von 435,4—756,3. (Vgl. Sm i t h u. Se m o n, Jo u rn . A m eric. Chem. Soc. 46.
1325; C. 1924. II. 1674.) Q uecksilber-bis-thiosalicylsaiire, H g(S • C6H 4 • COOH)2, Cu H 10O1S1I I g , aus Thiosalicylsiiure u. Hg(CN)a in wss. oder alkoh. L sg. N adeln.
F. 256°; in A. schw er 1. in W . u. an deren Losungsm m . unl. — K -Salz, C nH aO ^SjIIgK ,, N adeln. — N E t -Salz, Cu H 10O4N 2SaH g, N adeln. — Cu-Salz, C14H 80 4S4CuHg, am orph.
— Oxyquecksilberłhiosalicylsdureanhydrid (I), C7I I 40 2SH g. A us Thiosalicylsiiure oder dem K -Salz der Ilg-bisthiosalicylsiiure u. (CII3COO)2IIg . P ru fu n g a u f K ern- m ercurierung m ittels J-JK -L s g . n eg atiy : es en tsteh t D ithiosalicylsiiure. D urch Losen
2314 D . Or g a n i s c h e Ci i e m i e. 1925. II.
des A nhydrids in K CN u. Y ersctzen m it E ssigsiiurc w ird H g-bis-tliiosalicylsiiurc erh alten . A ns N aC l-L sg. sch eid et sich das A n h y d rid w ied er ab. D aneben en tstch t Chlorquecksilbcrthiosalicyls(iure. — Qucck$ilberaminsalz der Quecksilberłhiobissalicyl- saure, H g(S• C0H t • C0.2• H g • N H s)2 -j- 2 I I 20 , C1.,HI0OaN !SH g3, aus C hlorąuecksilber- thiosalicylsiiure u. N II3. Zers. bei 206°. U nl. in W . (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58.
1493—99. W ien, U niv.) S c h u s t e r .
H a n s M e e r w e in u n d R u d o l f S c h m id t, M n neues Yerfahren zu r R eduktion von Aldehyden u nd K ełoncn. [D as gleichc T h em a b e a rb e ite t Ve r i,e y (vgl. S. 467 u.
B uli. Soc. Chim. de F ra n c e [4] 37. 871), d eu tet ab er den V org an g etw as anders.
D. Ref.] R ed. von Aldehyden u. Kctoncn durch A lkohole, besonders A thylalkohol, is t m ehrfacli b eo b ach tet w orden, ohne daB eines d er Vcrff. p ra p a ra tiv e B edeutung hatte. D a d er A. dabei in A cetaldcliyd u bergeht, so h an d elt es sich w ie bei der C annizzaroschen Rk. lim gcgenseitige O xydation u. R ed. E ncrgisclicr reduzieren alkoli. L sgg. von A lkalialkoholaten, a b e r es tre te n dabei N ebenrkk. ein. D iesc w erden a u sg csch altet d u rch die V erw endung von A l - A lko h o la ten , besonders Al(OC2II 6)3, das m an a u f absol. alkoh. Lsgg. d er A ldeliyde u. K ctone einw irken liiBt, w iihrend es in A bw cscnheit von A. bek an n tlich E sterkondensation der Aldc- h y d e n ach Cl a i s e n- Ti s c t i t s c h e n k o bcw irkt. D er V org an g w ird durch folgendes Schem a ausgedriickt:
\ 1 O ^ \ 1
R-CIIO + 4 ^ 0 .C I1 ..-C 1 I3 ^ R . C I I < U 1 T ^ R - C H ,.0 —
+
C1L-CHO.6 ' 0 - C l I 2-C II3 3
D ie crstc P h a sc d er Rk. ist m it U bergang d er alkal. in saurc Rk. verbundon, da A ldehydalkoliolatc sa u re r sind ais A lkohole. D ie zw eite P h asc e n tsp ric h t der H iteczers. d er A th cr in A ldehyde u. K W -stoffc. D ie R ich tig k eit dieser A nnahm e folgt d arau s, daB B enzaldchyddiatliylacetal d u rch L eiten der D iim pfe iiber ThO.j bei 200” in A cetaldcliyd u. B enzyliithylathei- zcrlegt w ird. D a die nach obigcin Schem a vcrlau fen d c Rk. natiirlich u m k eh rb ar ist, so muB d er A cetaldcliyd aus dcm G leichgew icht en tfern t w erden, ^vas durch eincn II- oder N -Strom oder durch standiges A bdcst. erfolgt. S ehr oft eriib rig t sich dieses jedoch, indem d er A cet- aldehyd durch das A l(O C 2I I 5)3 in E ssig cster u m gew andelt w ird , w iihrend die ineistcn der zu reduzierenden A ldelijrde u n ter den angew andten B cdingungen die E sterk o n d en satio n n u r unw escntlich erlciden. — D ie R edd. y crlau fen m eist schon bei Zim m crtem p. U ngesatt. A ldehyde w erden ebenso g la tt red u ziert wie gesatt., so daB die r^/j-ungesiitt. A lkohole a u f diesein W cge leiclit zugiinglich sind. Schw ierig- keiten yerursachen A m ino- u. O sy ald eh y d e; A ldol y e rh in d e rt die E sterkondensation des A cetaldeliyds. D as saure O li der P h en o lald eh y d c zers. das Al(OCaIl£,)3. Von an deren N ebenrkk. w urden A therifizicrung des entstehenden A lkohols u. A ldol- bild u n g beobachtet. Bei h alogeniertcn alipliat. A ldehyden, dereń A lkoholate stark sau er sind, muB der A cetaldcliyd m echan. en tfe rn t w erden, da er in dem sauren M edium in A cetal u. P ara ld e h y d iibergeht. — A ndere A lkohole bieten gegcniibcr dem A. keincn V orteil. — D ie Red. von K ctonen erfo lg t n u r dann leicht, w enn das CO durch b en ach b artc lla lo g e n e oder O -haltige G ru p p en ak tiy icrt ist, A rbeiten in einern hoclisd. indifferenten Losungsm . mit E n tfcrn u n g des A cetaldeliyds ist oft geboten. — Im G egensatz zum Al(OC2H .)3 b esitzt Mg(OCsH 5)a n u r schw ache, C a tO C jH ^ keine reduzierende AYrkg., offenbar w eil sic zu bas. sind. E in vor- ziiglichęr K ataly sato r ist ab e r M g-Chlorałhylał, M gCH O C jlIJ, das dem Al(OC2H 5)3 in der B asizitat iihnlich ist. D ie R ed d . crfolgen n u r bei Siedeliitze. D er A cet- ald eh y d muB en tfe rn t w erden, da d er K ataly sato r keine E sterkondensation b cw irk t u. auBerdem grofiere M engcn A ldol au ftreten konnen.
Vff. w eisen a u f die P arallele zw ischen diesen u. den von Ne t j b e r g u. Mit- arbeitern u ntersucliten phytochem . R edd. hin. B esonders beachtensw 'ort ist, daB
1925. II. D. Or g a n i s c h e Ch e m i e. 2315 von den K etonen diejenigcn m it aktiviertem CO (vgl. obcn) n ach bcidcn VerlF. am leichtesten re d u z ie rt w erden. — E in e w citgehende P arallele b e ste h t fe rn e r zw ischen den neuen E cdd. u. der C annizzaroschcn E k .; bei dieser ubernehm en die A ldehyd- h y d rate die Kolie der A lkohole, w ic folgende G egenuberstellung zeigt (I. = A ldc- hydred., II . = C anniz. Bk.):
D ie F a h ig k c it d er A ld eh y d b y d rate, sich mit A ldehyden zu v crbindcn, liiBt sich am C h lo ralh y d rat erw cisen, das sich m it A cetaldehyd u n te r E rw iirm ung zu einem so stark sauren P ro d . yereinigt, daB ein T eil des A cetaldchyds in P arald eh y d iibergeht.
V e r s u c h c . A l-A th yla t. Zu 100 g Al-GrieB in 650 ccin sd. X ylol liiBt m an 440 ccm A. (-f- jc 0,5 g IIg C l2 u. J) in dem MaBe flicBen, w ic der A. vcrbrauc.ht w ird, filtricrt hciB u. dest. das X ylol, zuletzt im V akuum , ab. A usbeutc 400 g geschm . P rod. D ic unschm elzbare, nnl., A .-haltigc Form b ild et sich so nicht. — (Mit A. M ig g e.) 150 g F u rfu ro l in 350 cćm A. -}- 45 g Al(OC2I I 6)s b ei 25“ (5 Tagc) liefern fast. 90% E ssig ester u. 88% F u r fu r alkohol. D as R ohprod. enthiilt etw as Brenzschleim sdureathylester, im E iick stan d befin d et sich Brcnzschleim saurefurylcster, K p .,, 150—155°. — A u f glciehc W cisc w urden d arg estellt: Bcnzylalkohol, A n is- alkohol, p-Chlorbenzylalkohol, p-N itrobenzylalkohol, Zim łalkohol. A usbouten 82—92% .
— (Mit V0n B ock.) D ic E cd. von B utyrcliloral w ird u n ter EiickfluC im II- oder N -Strom u n te r B enutzung cincs m it sd. CH30 H geheizten, m it G lasperlcn gefUlltcn Aufsatzcs vorgcnom m cn, so daB fa st n u r A cetaldehyd entw eicht. E s cn tste b t seh r w enig E ssigester, reicblich A cetal. A usbeutc an fl,fi,'/-Trichlorbutylalkohol (F. 62°) 92%- — A nalog w urden erlialten : Trichlor- u. Tribromiithylalkohol, Trichlormethyl- phenylcarbinol, 1,1,1-Trichlor-i-propylalkohol. A usbeuten 67—85% . — (Mit W . Lenz.) 30 g B enzoiń in 80 ccm T oluol -(- 30 g Al(OC4H 5)3 in 50 ccm T oluol liefern, 8 Stdn. im II- oder N -Strom gekocht, 25 g H ydrobenzoin (45%) -f- i-IIydrobenzoin (55%) (aus CC14). T re n n u n g iiber die D ibenzoatc. D en F. des i-D ibcnzoats fan den Vff. zu 132—133°. D as Y crhiiltnis der beiden Isom eren ycrsch ieb t sich mit steigender T em p. des M cdium s zugunsten d er i-V erb . — E benso leiclit lassen sich B en zil u. Benzophenon, sch w ierig er Acetophenon r eduzicrcn. — Benzylidenaceło- phenon g ib t m it leidliclicr A usbeutc P henylsłyrylcarbinol, N adcln aus L g., F . 57 bis 58°; I I 2S 0 4-L sg. b rau n . — M g-A thylat, C4H ,00 4Mg. D urch ca. 5-std. gelindes Erw iirm cn von 10 g Mg, 100 ccm A., 20 ccm X ylol, w enig H gC l, u. J . D ann Losungsm m . abdest. oder P rod. absaugen. A m orphes P u lv er, [fast unl. in A. — M g-Chlorathylat. A us dcm vorigcn mit alkoh. HC1 oder MgCl2, cin fach cr avis Mg u. alkoh. IIC1. K ry stalle, zl. in h. A., alkal. gegen P henolplithalcin. — Z ur Ecd.
von Zim taldehyd w erden 2 g Mg m it 75 ccm A., enth alten d 3 g HC1, 2 Stdn. cr- hitzt, 100 ccm A ldehyd in 175 ccm A. zugegeben u. im H - oder N -Strom ca. 9 Stdn.
gekocht. Es bildet sich reichlich Acetal, kein Essigester. A usbeutc an TAmtalkohol ca. 80% . — E benso w u rd en erh alten : Benzylalkohol, Anisalkoliol, p -N itro b en zyl
alkohol, Crotonalkohol, Citronellol. A usbeuten 60 — 80% . H alogeniertc aliphat.
A ldehyde w erden d u rch MgCKOGjHy k ataly t. gespaltcn. ( Li e b i g s A nn. 4 4 4 . 221
bis 238. K onigsbcrg, U niv.) LlNDENBAUM.
W . E . Z a r t n e r , Krystallograph ische u n d optische U ntersuchungm an M ono- bronityrosin. M onobromtyrosin k ry stallisiert ganz analog dem M onochlortyrosin in
O---C :IIi-R '
II , -H
y
E-CHjOH + O : C • E'II. E-CIIO + IIO-ÓH-E' -h
y
E .C H <0 _ ^ ^OH y E - C lI 2O I I - f 0 : C . R '
2316 D . Ok g a n i s c h e Ch e m i e. 1925. II.
der rhom bisch bipyram idalen K lasse. D ie Fiiichen sin d bei beiden die gleieben.
S tark negatiye D oppelbreeliung. y = 1,032 (M onoeblortyrosin 1,628). (Ztschr. f.
K ry stallo g r. 62. 144—45. P rag.) E n s z l i n .
J . B ó e s e k e n , Ubcr neuartige TJnikehrersćheinungen. B em erkungen zu r gleicli- nam igen A rb eit von K u h n u. E b e l (S. 183). Vf. b e a n sp ru c h t die P rio rita t fu r die erste q u an titativ e T ra n sa u fsp a ltu n g eines R ingsystem s fiir VAN L o o n , der das Cyclo- pcnicnoxyd in tr a n s-C y c lo p c n ta n -1 ,2 -d io l u b erfiib rte (D oktorarbeit, Ju n i 1919;
B o e s e k e n u. v a n L o o n , V erslag A k. v. W etensch. A m sterdam 28. 213—17. 1919), u. fiigt daran noch eiuige B etrac h tu n g en iiber die S chw ingungsliypothcse von ge- siitt. R ingsystem en. (Ber. D tsch. Cliem. Ges. 58. 1470—73. D e lft, T echn. H och-
seliule.) S c n u s T E R .
B,. F r i c k e und G. S p i l k e r , iib er die (nichlkatalytischc) ITydrierung des Thio- naphthens. (Ygl. B er. D tsch. Chem. Ges. 58. 24; C. 1925. I. 1181.) N achzutragen is t: o-A thylthiophenol, K p.708 210,1—210,9° (korr.), 1V°4 1,0349. — M ethylather, K p.773 228,2—228,6° (korr.), D .2°4 1,0253. — D ie 1. c. bereits erw fihnten beiden F rak tip n en aus dem iither. Auszug.. der alkal. o-A thylthiophenollsg. sind G em isehe von T h io n a p h th e n u. 2,3-D ihydrothionaphthen, C8I I 8S. Ih re T re n n u n g gelingt m ittels P ik rin siiu re in A ., b esser m it k. gesiitt. alkoh. IIg C l2-L sg. N ach litngerem Stehen scheidet sich 2,3-Dihydrothionaphthenąueeksilberchlorid (gelbe P rism en aus A., F . 128— 129°) aus u. w ird durch D am pfdest. d er sehw efelsauren Lsg. zerlegt.
Die freie V erb. ist ein Ol, K p.;68 233,3—234,5° (korr.), D .80, 1,1125. L ie fe rt bei der H y d rie ru n g o-A thylthiophenol. — 2,3-D ihydrothionaphthensulfon, C8H 80 2S. Mit P e rh y d ro l in Eg. w enig W . (W asserbad), W . zusetzen u. u n te r Z ugabe von W . einengon. P rism en aus A ., F . 91,5—92°. — o-A thylbcnzolsulfam id, C8H n 0 2NS.
D u rch Silttigen der E g.-L sg. des o-A thylthiophenols m it C l, A bdest. des E g. (zu- letzt im V akuum ), E rh itzen des Sulfoclilorids m it konz. N H ,O H (W asserbad), Fiillen m it verd. H 2S 0 4. K ry stalle aus W ., F . 126—126,5°. W egen abw eichendcr L iteratu r- an g ab en w u rd e A tliylbenzol in u b lieh er W eise in ein G em isch von p- u. o-A thyl- benzolsulfam id u b crg efiih rt u. dieses d urch frak tio n ierte K ry stallisatio n u. A uslesen der K ry stalle g etren n t. D as so gew onnene P ra p a r a t der o-V erb. w ar m it obigem ident. — E tw as o-A thylthiophenol w u rd e d u rch Red. des aus A tliylbenzol dar- gestellten S ulfochloridgem isches m ittels Sn u. HC1 gew onnen. — V erss., die Aus- beuten an 2,3-D ihydrothionaphthen d u rch H y d rieru n g in C IŁ, O I i od er A m ylalkoliol zu bessern, w aren oline E rfolg. — H y d rieru n g u n te r D ruck m it I I oline K ataly sato r n ach dcm B erginverf. (ygl. Z tschr. f. angew . Ch. 34. 341; C. 1921. IV . 540), jed o ch oline Zusatz von F e 30 4, ergab u n te r teilw eisem A bbau des T h io n ap h th en s H 2S, CH 4 u. H om ologe, CflH,j, T oluol, A tliylbenzol, o-A thyltliiopheuol, 2,3-D ihydrotliionaphthcn (sehr wenig), A n th racen . (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58. 1589— 1601. M unster, U niv., u. G esellsch. fu r T eery erw ertu n g , D uisburg-JIeidericli.) L in d e n b a u m .
F r i t z M a y e r un d R u d o lf S c h u lz e , U ber das 4 - u n d 6-M ethylisatin. D as aus i-N itrosoacet-m -toluid erh alten e Gemiscli isom erer Isa tin e w ird in rein es 4-M ethyl- isa tin u. n ic h t yollig reines 6-M clIujlisatiu zerlegt, dereń IConst. d u rch U berfuhrung in die cntspreclienden A m inom etliylbenzoesiiuren bew iesen is t: N ach den erhaltenen R csultaten stim men die A ngaben Fi n d e k l e e s (Ber. D tsch. Chem. Ges. 38. 3551 [1905]) iiber 6-M ethylisatin, n ic h t ab er die Ba u e r s (Ber. D tsch. Chem. Ges. 4 0 . 2662 [1907]; 4 2 . 2116 [1909]); dieser h atte kein 6-M ethylisatin, sondern das Gemiscli d er 4- u. 6-Isom eren in H iinden, w ie N ach p riifu n g seiner V erss. ergab. — 4-M ethyl- isatin, C0H-O2N. A us i-N itrosoacet-m -toluidid durch E in trag en in konz. H 2S 0 4 von 65°, EingieCen der erk alteten L sg. in W ., A bfiltrieren n ach l*/2—3 Stdn.
O rangerote B lattchen aus A ., F . 189° (Sintern ab etw a 175°). — 6-M ethylisatin, C0H7O2N . F iillt aus dem F iltra t des 4-M ethylisatins aus, von dem es noch etw a 10°/# enthalt. A us A. od er E ssigester, F. 147°. — l-M ethyl-3-aminobcnzol-2-carbon-
1025. II. D . Ob g a n i s c h e Cu e s i i e. 2317
siiure, C8I I 0O2N. A us 4-M ęthylisatin d u rch O xydation m ittels I I a0 2 in alkal. Lsg., mit C u-A cetat ais Cu-Salz abgeschieden, m it H 2S zorlegt, eingedam pft. N adeln aus CH3OH vom F . 128°. LiiCt sich n ich t durcli E inlciten von HC1 in dic sd. alkohol.
Lsg. yerestern. — Cu-Salz, G,0H ,0O1N aCu. A us der reiucn Siiure. — 1-M ełhyl- 3-aminobenzol-d-carbonsaure, CsH,jO.,,N. M it IIC l u. N a-A cetat gefiillt; im F iltra t etw as isom ere Siiure. A us CHsO II F. 177°. — Cu-Salz, C16H ioO.,NjCu. — D ie Siitiren konnen, — w eniger reiu — aueli aus den n ich t g etren n ten Isatin en nach der oxydativen A u fsp altu n g in d er W eise gew onnen w erden, daB m an zu erst die Fiillung m it IIC l -j- N a-A cetat, d an n die m it C u-A cetat yornim m t. — 1-M ethyl- 3-aminobenzol-d-carbonsduredlhylester, CI0H ,3O2N. A us A. F. 44°. — p-Toluylsaure- dłhylester, C10I I 13O2. A us dem yorh erg eh en d en d u rch D iazotieren u. V erkochen mit C u-Pulver in A. K p. 231—232°. — 1 - M cthyl- 3-oxybenzol - d - carbonsdure, C8I I 80 3.
A us d er A m inoyerb. durch D iazotieren u. Y erkochen, F . 177°. — p-Toluylsdure, C8H 80 2. A us l-M ethyl-3-am inobenzol-4-carbonsiiure durch D iazotieren u. y erk o ch en m it C u -P u lv e r in A ., F . 179°. — 1 -M e łh y l-3 - oxybenzol-2 -carbonsdure, CaH a0 3.
A us l-M ethyl-3-am inobenzol-2-carbonsiiure durch D iazotieren u. V erkochen. F . Ki8°.
— o-Toluylsdure, C8H 80 2. D urch D iazotieren u. V erkochen m it C u-P u lv er in A.
von l-M ethyl-3-am inobenzoI-2-earbonsiiure, F. 104°. (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58.
1405—69. F ran k fu rt.) S c i i u s t e r .
A . T s c h it s c h i b a b in , Z u r Tautomeric des u -A m inopyridins. IV . M itt. E in e Darsłelltmgsmethode des P yrim idazols u nd seiner Homologen. (III. ygl. B er. D tsch.
Chem. Ges. 57. 2092; C. 1925. I. 384.) P yrim idazol (I.) b ild e t sich aus a-A m in o - p y rid in (Pyridonim inform ) u. B rom aeetaldehyd nach der G leich u n g :
C„IIaN2 + G jlljO B r = C7H 0N S, H B r + H 20 .
W e n d e t m an das D im ethylacetal des A ld ch y d s a n , so en tsteh t CH3OH u.
d araus C H aB r, das a u f u n y erb rau clites a -A m in o p y rid in m ethylierend w irkt. — a-H alo g en ierte K etone konnen tlieoret. zu zwei isom eren Form en homologer P yrim id- azole (II. u. III.) fiihren. M it C hloraeeton w urde b is h e r n u r ein P ro d . erhalten, in dem die L age des C II3 noch n ich t festgestellt w urde.
N N N
i. n . \ , ^ c h n i . ^ t ^ c r
— U c h — ic R J } - — U ch
V e r s u c h e . Jtfit B rom dim ethylacetal w urde im R o h r einm al 6 Stdn. a u f 250°, ein anderm al 3 Stdn. a u t 150— 160° erliitzt. D as schw arze R ohprod. w ird in yerd.
HC1 gel. u. m it N aO H gefiillt, das P ro d . im Y akuum dest. u. d er in A. 1. A nteil fraktioniert. E rh a lte n : 2 F ra k tio n e n , K p p .u 100—110 u. 110—130°. A us der erstcn w urde fó-D im ethylam inopyridin ais C h lo ro p latin at isoliert, die zw eite enthiilt I. — B esser w ird « -A m in o p y rid in m it T rib ro m p arald eliy d (vgl. S te p a n o w , P e e o - BRASCHENSKY u. ScnxscnD K lN A , S. 2311) im R o h r 4 Stdn. a u f 200—210° erhitzt.
N ach U m fSllen des P ro d . aus verd. IIC l -j- N aO II w ird unyeriindertes «-A m ino- py rid in in k. H C l-L sg. m it N a N 0 2 z e rs ., d a ra u f m it N aO H gefiillt, in A. auf- genom m en u. dest. D as P yrim id a zo l, C ,H 0N 2 (I.), ist eine d ickliche, pilzartig riechende F I., K p.27 153— 155°, w l. in W ., schw erer ais dieses. C hloroplatinat, (C,H0N 2, HCl)2P tC l4 + 2 H 20 , blafiorangefarbige N iidelchen au s W . — M ełhyl- pyrim idazol. Mit C hloraeeton (W asserbad, 2 Stdn.). D ie B ase ist in d er F rak tio n K p.u 120—140° en th alten u. g lcich t I. C h lo ro p latin at, (C8H 8N 2, HCl)2P tC l4, rote K ry stalle aus W . (Ber. D tsch. Chem. Ges. 58. 1704—06.) L in d e n b a u m .
A. T s c h it s c h ib a b in , U ber das u - A m ino - f i -picolin und iiber das D initro- ci-am inopyridin. H m . C. R a th zu r Erw iderung. Zu der von R a t i i (Ber. D tsch.
Chem. G es. 58. 346; C. 1925. I. 1605) in A n sp ru ch genom m enen P rio ritiit hin- sichtlich des cc-Amino-fi-picolins is t zu sag en , daB Se i d e (Ber. D tsch. Chem. Ges.
