Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Jg. 96, Bd. 2, Nr. 6

Chemisches Zentralblatt.

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1925 Band II. 12. August.

A. Allgemeine und physikalisclie Chemie.

J . W ., S ir Jam es Johnestone Dobbie 1852—1924. L eb en sla u f u. N acliru f des am 4. A ugust 1852 in G lascow geborenen u. am 19. Ju n i 1924 in F airlie (Ayrsliire) gcatorbcnen Chem ikers. (Proc. R oyal Soc. London Serie A. 107. V I —V III.) B e c k e r .

M. Busoli, D as i e In s tilu t fu r angewandte Chemie der U nwersitat Erlangen.

J. G. F. Drace, E inige neue Darstellungen des periodischen System s der Elemente.

Einige neuere Schreibw eisen des period. S ystem s, 3 sp iralig e, F r i e n d s Perioden- kugel (Chem. N ew s 130. 196; C. 1925. I . 2429) u. L o r i n g s keilform iges System (Chem. N ews 127. 257; C. 1924. I. 2853) w erden beschrieben. A u f einen kleinen Irrtum bei F r i e n d (V ertauschung von B u. Be) w ird aufm crksam gem acht. (Chem.

News 130. 322—26.) I I e r t e r .

E. B i r o n , Erscheinutigen der sekundaren P eA odizitat. D er grundlegenden P eriodizitat des M endelejew schen Systems u b e rla g e rt sich eine sekundSre P erio ­ dizitat: „in. U n terg ru p p en des period. Systems findern sieb m ehrere E igenschaften der E lem ente u. ih re r Y erbb. m it regelmSiBig anw acbsendem A t.-G ew . n ich t regel- maBig, sondern p erio d ." So sind z. B. die SauerstoflVerbb. von F u. B r w eniger bestfindiger, ais die entsprechenden von Cl u. J . E ine gen au ere B etrac h tu n g zeigte, daB der sekundaren P erio d izitat n u r einige der d urch K ontravalenzen (naeh A begg) zusam m engehaltenen V erbb. unterliegen. D a die K ontravalenzen in der rechten HSlfte des System s, (5., 6., 7. G ruppe) stiirker sind ais irf^der linken, so sind auch die B eispiele der sekundaren P erio d izitat in diesen G ru p p en haufiger: die P en ta- halogenide des As sind in stab iler ais die des P u. des S b ; die B ildungsw arm e von PjO s ist groBer ais die vou N20 3 u. von A ss0 3; ebenso die B ildungsw arm e von P 20 6 aq. is t groBer ais die von N ,0 6 aq. u. A s20 5 a q .; die B ildungsw arm e von H 3A s0 4 ist kleiner ais die von I i 3P 0 4 u. von H 3S b 0 4; von den B ildungsw arm en des SOj aq., S e 0 2 aq., T eO , aq. bezw . S 0 3 aq., SeOs aq., TeO„ aq. is t die der Se-Verb.

in jed er T ria d ę die k lein ste; das B eispiel der H C104, I I B r 0 4, H J 0 4 vgl. oben.

Eine gew isse Y erw an d tsch aft m it den K ontravalenzen haben die die B. von H y d raten u. M olekiilverbb. bedingenden K rafte. DemgemaB findet sich in diesen V erbindungs- klassen die sekundS re P eriodizitat ein : H B r -2 H sO schm. bei h o h erer Tem p. ais seine Cl- u. J-A n alo g a; die L osungsw arm e des H B r ist groBer ais die vou HC1 u.

H J. V ielleieht dam it im Zusam m enhang ste h t die T a tsa c h e , daB die festen AsCla, A sB ra, A sJ³ die sek u n d are P erio d izitat aufw eisen, n ich t ab er die fl.: im K rystall w irken dieselben K rafte w ie in den MolekUlverbb. In K om plexverbb. tritt die sekundare P erio d izitat auch bei A lkalim etallen a u f: die L oslichkeit der Kb-Salze der Sauren H a[M e(S04)a] - 6 H sO (Mc = N i, Co, Z n , Cu) u bersteigt die der K- u.

der Cs-Salze (vgl. U r b a i n et SIĆKĆCHAIy, In tro d u ctio n A. la chim ie des com pleses, S. 464). SchlieBiich sind auch die V iscositat u. die atom are D ichtigkeit vou N e, K r u. N t h o h er ais die ih re r N ach b arn (He, As, Xe). V on den unm ittelbaren ato- m aren E igenschaften h a t sich eine ais sekundar period, herausgestellt. B ezeichnen v l u. v i die DifFerenzen d er S chw ingungszahlen in T rip letten d er S pektra u. A das At.-Gcw. des Elem entes, so sind v J A * u. v i jA 1 fu r S groBer ais fu r O u. Se, v J A 2

(Ztschr. f. angew . Ch 8. 533—36.) Ju n g.

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1925. II.

J Ł

fu r Se kleiner ais fu r S u. T e (vgl. Ru d o r f, P h y sik al. Ztsclir. 4. 285 [1903]).

(Journ. Russ. Phys.-Chem . Ges. 4 7 . 964—88. 1915. Petrograd.) Bi k e r m a n.

G. P o w a r n in , Uber die W erłigkcit der Eleniente u n d die Komplexverbindungen.

Vfs. L eh re g ru n d e t sich a u f folgende P o stu late: 1. E infaehe V alenzbindungeu sind in d er T a t aus zwei polaren B indungen zusam m engesetzt. 2. D ie polaren Y alenzcn eiues je d e n A tom s siud u n terein an d er niclit gleich. B eispiel: I I h a t eine groBere positive L ad u n g ais negative, w as durch das Symbol ~ H + + gekennzeichnet w ird ; H a sieht dann so a u s: J | . 3. D ie p u n k tie rt gezeiehneten B indungen, dio also h alb ierten gew ohnlichen B indungen gleicbkom m en, liabeu die Fiihigkeit des O szillierens, w ie das G leiehgew iebt I. ^ II. d a rtu t; dad u rch w erden die Eigen- sebaften d er konjugierteu D oppelbindungen crklarlich. 4. Y ier- u. seehsgliedrige

K K

IIC — C II IIC — C II ___> ' ___

IL i! I: N — 1C<- N = r C '>Co<'C = = N '> C = : N

!>H, H a C . CH a I n k k

R inge stehen im Zusam m enhang mit den W ern erseb en K oordinationszahlen. So muB z. B . [Co(CN)JK., w ie Form el II I . gesehrieben w erden. W c g e n der ubrigen Bcispiele vgl. O riginal. (Journ. R uss. Phys.-Chem . Ges. 47. 217—62. 501—28.

1915.) Bi k e r m a n.

T h . d e D o n d e r, A ffm itd t. (Ygl. B u l i . A cad. roy. B elgique, Classe des sciences [5] 8. 197; C . 1923. I. 633.) A is „spezif. A ffinitut“ bezoichnet Vf. den D ifferential- ą u o tien t d er eharakterist. Funktion (der freien E nergie bei V = const. u . T — const., des therm odynam . P otentials bei p = const. u. T — const.) naeh dem betrachteten P aram eter. Sie is t n u r vom Z ustande des System s abhiingig, n ic h t ab er yon der im System verlaufenden Rk. Mit H ilfe des Begriffes der spezif. A ffinitiit kann die R egel von Le Ch a t e l i e r allgem ein abgeleitet w erden. (C . r. d. 1’A cad des sciences

18 0 . 1334—37.) Bi k e r m a u.

P. W a ld e n , Yergangenheit u nd Gegenwart der Stereocłiemie. V ortrag. (Natur- schaften 13. 301— 12. 331—36. 352—59. 376—84. Rostock.) Pf lOc k e.

W . Ś w ię to s ła w s k i, Uber die Beziehung zioischen den GleichgewichtsJconstanlen in der fliissigen und gasformigen Phase. (Vgl. R oczniki Chcmji 4. 220; C. 1925.

I. 2354.) A u f G rund therm odynam . O berlegungen w urde eine allgem eine G leichung abgeleitet, w elche die A b hangigkeit der G leichgew ichtskonstanten in der gasform igen P h a se K a von derjenigen d er fl. P h a se K c:

jr "i 7f ’h . ' V 7 '

X = K . . . . z i z t ■ ■ . . <

* K J * K J " ' _____ z ^ z i f ? ---

ausdrUckt. — D abei entsprechen die B uchstaben JiT, K rj . . . K y' K %' . . . dem Yer- haltnis d er D ichten yon F il. dc i, dc, u. D am pf dp i , dpt der rcinen K om ponenten

, K t = usw .; z L, z 2, z xr, z ,/ . . . . sind bestim m t durch die Be- di>,

zieh u n g e n : 2T, = , K t = - - - i r 1- , wo Ce u. Ct die abs. K onzz. je d e r

i ii

K om ponento in beiden betrach teten Pliasen ausdriickcn (g/cem). — Im F alle eines id ealen System s konnen die z-W erte aus der F orm el: = 1 /ut ■ J S n , za = 1 (yt ■ 2±n usw . errech n et w erden. In diesem F alle nim mt die G leichung, w elche die Be- zichungen b eid er K onstanten ausdruckt, folgende G estalt a n :

K ”' K " ' . . . . i \ n‘ «,"»

K , = K c

K i ”1' K i ”1' . . . .

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d. h., in dieseni F a lle ist K t fK , — K onst. (Roczniki Chemji 4 . 240—50. 1924.

W ara cha u, T echn. Hochsch.) T e n n e n b a u m .

N . T a n z o w , Uber die Michiung sponłaner TJmwandlungen. Vf. m odifiziert die O stw aldsclie S tufenregel: Is t der D am pfdruck d er Substanz p , dic Tem p. ł, so ent- steht zuniiebst aus dcm K iirpcr A derjenigc von allen m oglichen K u rp o m B , dcsacn (d p jd T )n die B cdingung erfiillt ( dpj d T) A — ( d p l d T ) JS — Minimum. D er D if- ferentialquotient d p / d T h a t also eine A rt T rag h eit. D ie E ntsteliung des mono- klinen Schw efels aus der Sehmelze, die der O stw aldschen Stufenregel w iderspricht, stimmt m it Vfs. T h eo rie iiberein. (Journ. R uss. Phys.-Chem . Ges. 48. 1654—58.

1916. Petrow sko-R asum ow skoje.) Bi k e r m a n.

J . N . B r ó n s te d , Z u r Theorie der chemischen Reaktionsgeschwindigkeił. II. (I. vgl.

Ztschr. f. physik. Ch. 10 2 . 169; C. 1923. I. 562.) E ine z. B. bim olekulare Rk.

vollzieht sich d urch Yfi^m ittlung eines krit. K o m p leses: A - j - B ^ X * = ? C - \ - D , w orin X den krit. K om plex bedeutet. FUr dic G cschw indigkeiten h bcider zu X fiihrenden R kk. gilt — k l -f il -aA aB u. h% = k ^ - ^ - a ę • a D, w orin u. k2 von der R k. abhfińgige, vom Medium unabhiingige K onstanten, (jx u. /?._> yom M edium abhiingige Grofien, a die A ktivitiiten bedeuten. D a n un aA • a nl a c • aD = K„ eine vom Medium unabhSngige G leicligew ichtskonstante ist, u. da { j j f y auch K n glcich ist, so folgt nach Vf., daB ^ = {H2, d. h. daB daa Medium a u f die beiden Rkk. gleichen EinfluB ausubt. D ies w ird erkliirlich, indem m an annim m t, daB der MediumeinfluB sich in B eeinflussung des beiden Rkk. gem einsam en K omplexcs auswirktó Man kann also, um das Zusamm enhfingen des {i m it X liervorzuhebcn, (j = l / f x setzen, w oraus die 1. c. abgeleitetc Form el h — k-cA - cB ■ f A ■ f B / f x folgt. D ie b isher b etrach teten A nderungen des M ediums w aren a b er n u r gering, z. B. durch einen Salzzusatz b e w irk t; beim U bcrgange zu einem an deren Losungsm . muB sich auch k an d ern . Man kann nun k ais ein P rod. k R • ki f auffassen, w enn k R r e a k t io n s - , kM m e d i u m s a b h S n g i g ist. K a a b e r b l e i b t sich auch h icr glcich. D araus folgt, daB kM fu r alle R kk. gleich is t; es is t ein „kinet. M ediumkoeffizient“ , dessen Best. moglicli ist, sobald man A nderungen von f x aussclialtet. — Im iibrigen

■ polem isiert Vf. gegen B j e r r u h (Ztschr. f. physik. Ch. 1 0 8 . 82; C. 1924. I. 2665) u. C h r i s t i a n s e n (Ztschr. f. physik. Ch. 113. 35; C. 1 9 2 5 .1. 325.) (Ztschr. f. physik.

Ch. 115. 337—64. K openhagen.) Bi k e r m a n.

P . L a s a re w , Uber die Iiin e tik photochemischcr Reaktionen. G leichungen fu r un- u. u m kehrbare photochcm . R kk. bci ko n stan ter, period., m onochrom at. u.

zusam m engesetzter B elichtung, bei G gw. von F rem dkorpern, in dunnen u. dicken Scliichten. (Buli. A cad. Sc. P ć tersb o u rg [6] 1919. 239—54.) B ik e r m a n .

L e o n id A n d r u s s c tł, Uber die thermische D issoziation des Calciumcarbonats und die Differentialmethode. I I . (I. vgl. Z tschr. f. physik. Ch. 115. 273; C. 1925. I. 2278.) N ach Vf. sind die groBen U nstim m igkeiten filterer M essungen des therm . Z erfalls des C aC 0 3 (die A ngaben schw anken zw ischen 812 u. 1100u fu r die D issoziations- temp.) in der H au p tsach e a u f m angelhaft definierte T em p.-Y erhaltnisse sow ie a u f unberticksichtigte S puren von flUchtigen V erunreinigungen zuriickzufuhren. D urch A nbringung w eiterer V erbes3erungen an der friih er (1. c.) b eschriebenen A pp. u.

u n ter E in h altu n g d er dortselbst angegebencn M ethode gelingt es Vf., die erw iihnten F ehlerąuellen im w escntlichen au szu sch alten , so daB fiir die G esam theit seiner M essungen, die sich a u f gefiilltes C aC 0 3, Marmor, K alk sp at sowie yerschiedcn her- gestellte CaO erstrecken, die beobachteten W erte der D issoziationstem pp. um w eniger ais 2° schw anken. — D ie R k.-G escliw indigkeiten erw eisen sich ais ab h an g ig von der V erteilung der festen P h a se n , dem W arm eau sg leich , dem D iffusionsvorgang, dem Feuchtigkeitsgrad u. der KorngroBe der Substanz, w as in der N ahe des G leich-

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1925. II.

gew iclitspunktes 8 0 stark in E rsch ein u n g tritt, daB die eigentlichen M engenyerhiilt- nisse der festen P h asen eine u ntergeordnete Rolle spielen. D ie G leichgew ichts- bedingungen bei d er A ssoziation sind fiir CaCOs u. CaO — g leichyiel, w elcher H erk u n ft — id en t., w om it die A nnahm e von Z w ischenprodd. hinfallig w ird. — E in D iagram m v eran sch au lich t die T em p.-A bhiingigkeit d er D issoziations- u. Asso- ziationsgeschw indigkeit bei einem C O j-D ruck von 764 mm H g u. im Tem p.-B ereicb 660—900°. E s is t zu bem erken, daB unm ittelbar nach k u rzer D issoziation die Asso- ziationsgescliw indigkeit eine bedeutcnde E xaltation aufw eist. Vf. h e b t ais beson- deren V orzug d e r D ifferentialm ethode nochm als hervor, daB sie erlaubt, u b erh au p t R k.-G eschw indigkeiten zu m essen, u. daB diese M essungen bei kleinen Mengen, scliw er dissoziierbaren S ubstanzen w ie M ineralien bei beliebigen D ruck- u. Temp.- B edingungen m it groBer G enauigkeit ausgefiihrt w erden konnen. D ie D issoziations- isochore yerlfiuft im B ereich 779—1175° absol. n ach der G leichung:

log p = —8731I T — 0,000866- T + 1,75 log T + 6,0808

in D bereinstim m ung m it der N ernstschen N fiherungsform el. D agegen is t die G ultig- k e it der y ereinfachten Form el a u f ein bedeutend kleineres In te ry a ll beschrfinkt:

bereits in einer E n tfe rn u n g von 50° von d er Tem p. T ergeben sich D iskrepanzen von 25— 50°/o der M eBergebnisse zw isclien B eob ach tu n g u. R echnung. — U n ter B enutzung der D aten von Eu c k e n (Ztschr. f. physik. Ch. 1 0 0 . 159; C. 1922. III.

348; Ztschr. f. P h y sik 29. 1; C. 1924. II. 2783) u. Mi e t h i n g (Diss. B erlin 1914, A bhandl. d er D eutschen B unsengesellsch. N r. 9) fiir die Mo^wiiirmen yon COs , CaO u. C aC 03 b erech n et Vf. die w ah re chem. K o n stan tę d er K ohlensfiure zu i = 1,035 u. die w ahre D issoziationsw firm e des CaCOs beim absol. N u llp u n k t zu Q — 41450. — A us einer durch E xtrapolation a u f den U m fang 20—2000° erw eiterten T abelle der D issoziationsspannungen des CaCO„ sei h ie r n u r d er W e rt 760 mm H g fiir 882°

herausgegriffen. (Ztschr. f. physik. Ch. 116. 81—96. B erlin, Univ.) Go l t e r m a n n.

M . C e n tn e rs z w e r un d B. B ru ź s, Zerfallsgeschwindigkeit fester Stoffe. I.

Geschwindigkeit der D issoziation des Magnesiumcarbonats. D ie Substanz (MgCOs) w ird in einem Ni-Schiffchen in ein a u f die D issoziationstem p. yorerw firm tes R ohr eingeschoben, die L u ft aus dem R ohr durch C 0 2 yertrieben, das R o h r an ein M anom eter angeschlossen u. die G eschw indigkeit d er D ruckzunahm e gem essen.

B ezeichnet m an das p ro Min. zum Z eitp u n k t t entw ickelte CO,-Vol. durch J ,, so

•wurde bei 395° g efu n d en : log n a t J , = log n a t J"0 — 0,0145 t, d. h. eine G leichung der m onom olekularen R k. — D ie V erb. M g 0 -M g C 0 3 (vgl. Ztschr. f. physik. Ch.

114. 237; C. 1925. I. 1392) w urde bei 452, 460 u. 462° u n tersu ch t; die K onstanten

■waren: 0,00414 bezw . 0,0108 bezw. 0,0179; der T em peraturkoeffizient der Rk.

betrfigt also 4,3, w as die G eschw indigkeit ais eine chem. — keine Diffusions- geschw indigkeit — kennzeichnet. — Bei 487° w urde der Zerfall von 3 M g 0 -M g C 0 3 untersucht. D ie G eschw indigkeitskonstante w a r 0,0120. D er T em peraturkoeffizient w a r 3,2 (im B ereiche 470—487°). — V orverss. m it naturlichem M agnesit ergaben den T em peraturkoeffizient (zw ischen 416 u. 426°) gleicli 3. (Ztschr. f. physik. Ch.

115. 365—76. Riga, Univ.) Bik e r m a n.

E r i c h M u l le r u nd D i e tr ic h J a n e k , Potenłiom etńsche Verfolgung der Redukłion von J o d a t u nd Perjodat durch Jodion. (Vgl. Z tschr. f. anorg. u. allg. Ch. 141. 111;

.C. 1925. I. 825.) Vff. yerfolgen die R k .: J O / + 6 H ' + 5 J ' = 3 J S + 3 H ,0 (1) potentiom etr. D ie Spannungen w urden gegen die N orm alkalom elelektrode gemessen.

20 ccm einer etw a K JO a-Lsg. w urden bei w echselndem Zusatz yon 2-n.

HC1, nachdem im m er a u f ein Yol. yon 45 ccm aufgefiillt w urde, m it ’/,0-n. K J-L sg . titriert. B ei den V erss. m it n u r 1 u. 3 ccm HC1 tritt n u r ein P o ten tialsp ru n g auf, bei groB erer H Cl-K onz. treten 2 Spriinge auf, u. zw ar w acbst der erste m it steigen- d er H Cl-K onz., d er zw eite fallt. D e r erste S prung liegt bei 3/s des nach G leichung (1) notigen K J-Y erb rau ch s. In der 1. P h ase spielt sich die R k .:

1925. ir.

a b , in der 2. die R k .: 3JC1 -(- 3 J ' = 3 J 2 -f- 3C1' (3). In sch w efelsau rer L sg.

spielt sich n u r Rk. (1) a b , u. die E rg eb n isse, dic in n crh alb w eiter G renzen unab- hangig von d er H 2S 0 4-Konz. sin d , sind h ier sicherer. — Bei d er um gekehrten T itration von J o d a t in Jo d id in salzsaurer Lsg. w ird d er P o ten tialsp ru n g m it steigender H Cl-K onz. y e rrin g e rt u. schlieBlich unkenntlich. T itrie rt m an u b er den S prung hinaua, so versch w in d et die b rau n e F a rb ę des J u. die griine des JC1 tritt auf; ein zw eiter S p ru n g en tsp rich t dem E n d e der Rk. (2). A uch in diesem F alle ist die T itratio n in schw efelsaurer L sg. d er in salzsau rer vorzuziehen. — B ei der Red. von P erjo d at durch Jo d io n n a c h : J O / -j- 7 J ' -f- 8 H ‘ = 4 J a -f- 4 H ,0 (4) tritt n u r n ach A b lau f dieser Rk. ein P o ten tialsp ru n g a u f, einzelne P h asen lassen sich dabei also n ich t unterscheiden. In konz. salzsaurer Lsg. tre te n w ie beim Jo d a t 2 Sprunge a u f, j ^ n denen einer der Jo d ch lo rid b ild u n g entspricht. D ie um- g ekehrte T itratio n von Jo d id m it P e rjo d a t v erlau ft w ie beim Jo d a t. (Ztsclir. f.

Elektrochem . 31. 200—206.) Jo s e p u y.

E r ic h M u l le r un d D ie tr ic h J tm c k , Potentiom etńsche Yerfolgung der Jłeaktion zwischen Chlor un d Jodion. (Vgl. vorst. Ref.) Bei der potentiom etr. T itratio n von C hlorw asser m it K J-L sg . treten 2 P o ten tialsp riin g e auf, der zw eite liegt b ei dem von der R k .: 2 J ' -f- CI2 == J 2 -j- 2 Cl' (1) v erlan g ten K J-V erb rau ch , d er erste bei '/e dieser M enge. D em nach verliiuft die R k. in 2 S tu fen :

a) 3 C l, + J' + 3 H aO = J O / + 6HC1 b) J O / + 5 J ' + 6HC1 = 3 J 2 + 3 H aO + 6 Cl'.

D adurch,, da6 in einer b is zum ersten S p ru n g titrierten L sg. kein Chlor, ab er J O / nachgew iesen -werden konnte, w ird dieses R eaktionsschem a bestiitigt. B ei Ggw.

von HC1 treten 3 Sprunge auf, d er erste bei ‘/e> der zw eite bei 1/1 der nach (1) notigen K J-M enge, der dritte am E nde dieser Rk. In G gw . von I I 2S 0 4 verlauft die T itratio n sp o ten tialk u ry e w ie bei A bw esenheit von Saurc. B ei der um gekehrten T itration w ird auch in , schw efelsaurer Lsg. JC1 gebildet, h ier treten 2 P otential- sprunge auf. (Ztschr. f. Elektrochem . 31. 206—9 .) Jo s e p u y.

G e o ffre y N . R id l e y , K atalytische E ffekte le i der O xalat-Pcr»ianganatreaktion.

Die G eschw indigkeit der" R k. zw ischen Oxalsaure u. K M n O i w urde u n te r ver- schiedenen B edingungen gem essen. Sie stieg m it der Tem p. u., w enigstens bei niedrigeren Tem pp., w enn ein elektr. Strom durch die Lsg. geleitet w urde. W u rd e der Siiure vor Beginru der V erss. M n S 0 4 zugesetzt, so w ar die G eschw indigkeit der Rk. ca. 6 m ai so groB w ie ohne diesen Zusatz. A ugenscheinlich w irk t also M n"

k atalyt. T heoret. A usw ertung der V erss. fiilirt zu dem SchluB, daB sow ohl das M n '-ło n ais auch das undissozierte M n S 0 4 die R k. k atalysieren. D ie W rkg. des elektr. Strom es w ird in der verm ehrten B ew egung der M n"-Ionen gesehen. (Chem.

News 130. 305—6.) H e r t e r .

W . T im o f e je w / G. M /uchin u nd W . G u re w its c h , D ie N eutralsalzw irkung a u f die R eakłion zwischen Eisenchlorid u nd Zinnehloriir. N ach der T h eo rie von B rO n-

STEDT (Journ. A m eric. Chem. Soc. 44. 877; C. 1922. II I . 467) muB die G eschw in­

digkeit der R k. zw ischen PeC l3 u. SnCl2 sow ohl von der K onz. d er reagierenden Ionen wie von d er K onz. zugesetztcr N eutralsalze erheblich beeinfluBt w erden.

Diesc Rk. verliiuft n ach N o y e s (Ztschr. f. physik. Ch. 16. 561) in d er speziell gc- wShlten VerdUnnung von 0,0625 g-A quivalentcn pro L ite r trim olekular. Zusatze von N aC l, KC1, N H jC l, BaCl2 u. CdCl2 beschleunigen die Rk. u. zw ar innerhalb einer gew issen G renze u n ter E rh a ltu n g der T rim olekularitSt. D as MaB der Be- schleunigung (ZusStze in aquivalentcn Mengen) ist gleich fiir N aCl, KC1, NH,C1, doppelt so groB fu r B aCls , w Shrend CdCl, d er h ier angedeuteten GesetzmSBigkeit nicht folgt. A u f allc Falle scheint die beschleunigende W rkg. m it der Ionenladung in Zusam m enhang zu stehen. W ird d er Zusatz von N aCl ub er das 2,5fache (ge--

514

1925. II.

messen stets in 0,0625 g-A quivalenten) g esteig ert, so vcrschlechtcrn sieli die Kon- stan ten der dritten O rdnung, w ogegen sieli die der zwoi ten yerbessern. B etrSgt der Zusatz yon N aCl z. B. 46,8, so schw anken die W e rte von C3 um 8 5 5 % , die von C., jedoeli n u r um 30°/0- Vff. komm en n un zu der U berzeugutfg, daB die beobach- tete T rim olekularitiit der E k . n u r ein sclieinbarer Effekt ist, u. daB ilire eigentliclie, bim olekulare N a tu r e rs t in konz. Salzlsgg., w o naeli BrOn s t e d t (1. c.) die kinet.

Anom alien d er Io n en rk k . yerschw inden u. auBerdem die H y d ro ly se der reagierenden Substanzen bedeutend lierabgesetzt is t, zur B eobaehtung gelangen kann. — D er T em p.-K oeffizient is t u n terh alb 15° k lein er ais oberhalb dieser T em p. u. w ird durch Salzzusatze y erriu g ert. (Ztsehr. f. physik. Ch. 115. 161— 76. C harków -U krainę,

Phys.-chem . L ab. f. w issenscli. Forsehung.) Go l t e r m a n n.

P . L a s a re w , Untersuchungen iiber die M olekularphysik. I. IJbcr eitie Beziehung zwischen der E lastizitatsgrenze u nd der atomaren K onzentration. D ie ElastizitSts- grenze der M etalle ist proportional N b‘', N die A nzalil der A tome im eem. Die B ezieliung stim m t ungeftilir fiir Ag, Au, P t, P d , Fe, ist a u f P b u. Cu unanw endbar.

Sie w ird theoret. begriindet, w enn m an die interm olekularen K riifte proportional d er atom aren K onz. u. einer — fiir allc M etalle gleielien — P otenz der inter- m olekularen E n tfern u n g voraussetzt. (Buli. A ead. Se. P e tersb o u rg [6] 1919.

1005—6.) B ik e r m a n .

E. Moles, D ie internationale Atomgewichtstabelle fu r 1925. G eschiehte der Kom m ission u. ilirer V er6ffentlichungen. D ie 1925 ersehienene A t.-G ew .-Tabelle (vergl. Jo u rn . A m eric. Chem. Soc. 47. 597; C. 1925. I. 2281) enttiiuscht den Vf.

so stark, daB er sc h re ib t: „ In dem zw eiten B ericlit, den die internationale Kom ission fiir die Elem ente veroffentlicht u. der die A t.-G ew .-Tabelle betrifft, bem erkt m an eine erhebliche A nzalil von L iicken u. Irrtu m ern , die n ich t zu rechtfertigen sind, u. die den E in d ru ck erw eeken, daB d er von d er Kom m ission eingesehlagene W eg w eder d er w issensebaftliehste nocb der i n t e r n a t i o n a l s t e ist. L ueken w erden fest- gestellt bei den E lem enten A ntim on, B o r, W ism u t, Brom, K ohlenstoff, Chlor, F luor, G erm anium , WasserstofF, Jo d , P latin , K alium , Silicium, Sehw efel, Y ttrium . E rhebliche Irrtu m e r w erden beim K ohlenstoff, Seliwefel u. W asserstofF auf- gedeekt". (A nnales soc. espanalo F is. Quim. 23. 164—71. M adrid. L abor. de

Invest. Fis.) W . A. B o m .

J o h n R . L e w is , JJie Viscositiit von F liissigkeiten, die Gase gelost enthalten.

M it ein er modifizierten F orm des O shyaldschen A pp. w ird die V iscositiit der Lsgg.

von SO , in CClt , Chlf., A ., CS,, H eptan, B zl., Toluol, X y lo l u. in Aceton-W asser- gem isehen, von CZ* in CC14 u. von H t S in Chlf. u. A ceton fiir verseliiedene Gas- konzz. bis zu r SSttigung bei A tm ospharendruek u. 25° gem essen. V f. b eschreibt fe rn e r ein geschlossenes V iscosim eter vom gleielien T y p u s, das die U nters. der L sgg. von G asen u n te r D ru ck g estattet u. bestim m t V iscositiit u. F luiditiit der M ischungen von fl. SOs m it A ceton, A., Bzl., Toluol, CC14 u. Metliylalkohol mit 0 —100°/0 S 0 2. D ie D. derselben System e w ird m it einer A bart des B ingham schen P yknom eters erm ittelt. D ie F luiditat-K onzentrationskuryen fiir S 0 2 in Bzl., Toluol u. CCI, sind fast geradlinig, dagegen fiir die M ethylalkohol-A ceton- u. A .-Lsgg.

stark gekrum m t; in den beiden letzten F allen tre te n , vielleicht infolge B. von Oxonium salzen, M inima auf. D ie Y iscositat d er m it S 0 2-G as gesiitt. Fil. stim mt m it d er aus fl. SOs b ereiteter G em isehe gleichen SOs-G ehalts iiberein. (Journ.

Americ. Chem. Soc. 47. 626—40. M adison, W isconsin.) Kr o g e r.

A. L . H e r r e r a , D arstellung to n M ikrophotographien, welche kanjokinctische F iguren in M etaform aldehydkrystallen zeigen. (Vgl. A tti R. Accad. dei Lincei, Rom a [6] 1. 5; C. 1925. I. 2382.) Beim V erm isclien von 5 ccm Form aldehyd m it 2 ccm H 3S 0 4 (D. 1,005) u. S tehenlassen der M ischung im E ssiccato r erscheinen n aeh drei

1925. II.

515

bis vTier T agen K ry sta llc , dio iin allgem einen die E igenschaften der fl. K rystalle zeigen. D ie K ry stallc von zellform igem A usselien sind zum T eil in der T eilung begriffen (A bbildungen im Original). Es handelt sieli zw eifellos nm A ldolisierungs- u. P olym erisationsprodd. des F orm aldehyds. (Atti B. A cead. dei L ineei, B om a [6]

1. 364—67.) Za n d e k.

A. S c h u b n ik o w , AbhangigJceit der W achstumsgeschuńndigkeit krystallinischer Flachen von der Knjstallgrdfie. A u f den B odeu einer K rystallisicrschale m it w arm er, w arm gesfitt. A la n n lsg. w erden im reguliiren Seehseck 6 m ogliclist gleiehform ige A launkrystiillehen von m ogliclist Y erschiedcncr GroBe geleg t u. sieli selbst iiber- lassen. D ie W aelistum sbedingungen w aren also fu r alle K eim e — abgesehen von ihrer GroBe — gleich ; die Differenz der W achstum sgcachw indigkeit v muBte also sofort den EinfluB der K rystallgroBe d artun. Um v zu bestim m en, w urden dic Keime vor dem Y ers. u. nacli 8-tiigigem B efinden in d er ubersStt. Lsg. gew ogen;

ł — 3 —

w aren die Massen bezw . a u. b, so g ib t ]/& — \ a die v an. In 78 F allen aus 100 w ar v groB erer K ry stalle groBer; betraclitet m au n u r K rystallc von selir verschie- dener GroBe, so ist d er P rozentsatz noeh b ober. — E s sind folgende E rkliirungen dcnkbar: 1. ist die L oslicbkeit kleiner K ry stalle groBer; dieser U m stand spielte aber bei den V erss. wolil n u r eine u n tergeordnetc Rolle, w eil selbst das kleinste K ry- stallehen 1 m g w og; 2. ist die Oberfliiche groB erer K ry stalle sta rk e r durch B isse usw. vergroB ert, ais die der k lein en ; 3. cnthalten groBere K rystalle relativ mclir Einschlusse, w eswegen ilire G ew ichtszunahm e zu groB ersclieint. D ie beiden letzten U rsa c h e n ' sind h ier w ohl im Spicie, dic Ila u p tu rsa c h c ersieb t aber Vf. im durch Stoffablagerung am K ry stall herv o rg eru fen en K onzentrationsstrom , der einem um so geringeren B cib u n g aw id erstan d begegnet, je b reiter cr ist, also je groBer der K rystall. (Buli. A cad. St. P ćtersb o u rg [6] 1919. 1135—42. M oskau, S c h a n ja w s k i-

Univ.) B ik e b m a n .

N . T a n z o w , U bei- die M clitung freiw illiger K rystallisation u nd chemisclier Re- aktionen. V f. stellt den Satz a u f, daB von allen freiw illigen V erfinderungen die- jenige zu erst u. am leichtesten eintritt, w elche die g eringste A n d eru n g d er E n tro p ie vcrursacbt. G cpriift w ird der Satz an den G leichgew iehten: Smon ■%= Srhorab , Z nS 04 • 7H jO Z n S 0 4 • 6 H sO , N iS 0 4 • 6 H ,0 (griin) N iS 0 4 - 6 H s0 (blau) u.

N iS 0 4 -711^0 ^ N iS 0 4 -6 H .j0 . Z ur K rystallisatio n san reg u ń g w ird StoB u. elektr.

Strom zw ischen P t- E le k tr o d e n , m it dem zu u n tersuchcnden Metali iiberzogen, angew andt. E s e rg ib f sie b , daB ober- u. u n terh alb d er U m w an d lu n g sp u n k te, bei Schwefel 96,5° zu n aeh st n u r m onokliner Schw efel auskrystallisicrt, bei ZnSOj (39,0°) ZnSO.,-BlIjO, bei N iS 0 4'7 H s0 (53,3°) N iS 0 4-6 H 80 (griin). D er Satz w ird aucli a u f chem. Rkk. iibertragen. (Journ. B uss. Phys.-Chem . Ges. 55. 342—67. 1924. P etrow sker

Landw . Akad.) - T a u b e .

P. L a s a re w , Untersuchungen iiber die Theorie der Losungen. Vf. bercch n et die Kriifte, die a u f ein an einer P h asen g ren ze liegendes Mol. von den Moll. der beiden P hascn einw irken; dic zw ischen jedem M olekiilpaar w irkende K ra ft is t eine un- bekannte ab e r ko n stan tę F u n k tio n der E n tfern u n g u. b esteh t aus zw ci G liedern, dereń eines d er D E. des M ediums v e rk c h rt proportional, deren zw eites davon un- abhangig ist. D a ein fester K o rp er jed es Mol. an seiner O berflache m it einer seiner atom aren K onz. proportionalen K ra ft anzieht, u. da die atom are K onz. der Ila rte p roportional ist, so muB die L osliehkeit fallen, wrenn die H arto der Substanz ansteigt. (Buli. A cad. St. P etersb o u rg [6] 1919. 207— 14.) Bi k k r m a n.

C. J . B ro c k m a n , D er M echanism us des Dissoziationsvorganges in Losung. D er allgemeinen A nsicht, daB S auren usw . in wss. Lsg. in ih re Ionen zerfallen, die wieder h y d ratisiert w erden konnen, stellte zuerst Ke n d a l l (Journ. Americ. Chem. Soe.

39. 2303; c . 1918. I. 1111 u. spater) die T heorie gegenuber, es handle sich im

516

1925. II.

G-egenteil um eine S olyationierung des W . , d er sich auch We r n e r („N euere An- 8chauungen“) u. Wa s h b u r n (The P rin cip les o f P h y sical Chem istry, S. 292) an- schliefien. A uch V f. hiilt diese A uffassung fu r rich lig ; er fu h rt folgende GrUndo dafiir a n : A uch sta rk ę S auren sind in konz. Z ustand s e lw a c h dissoziiert, erst bei Y erd. m it W . w erden sie g u t leitend. H„ u. 0 , verbinden sich u n te r dem EinfluB des elektr. F unkens auch bei Ggw. von W . n u r, wenn dies V erunreinigungen, meist Sauren enthalt. Ba k e r (Journ. Chem. Soc. L ondon 121. 568; C. 1922. I I I . 1077) h a t gezeigt, daB sich bei starkem T ro ck n en die E igenschaften y ieler K o rp er stark iindern. Bei vielen V erbb. ist der K rystallw assergelialt stark von der K rystalli- sationstem p. abhiingig. E inen hohen G rad von Sicherheit w iirde die H ypothese annehm en, w enn der N achw eis gelange, daB u n ter geeigneten B edingungen, alle K o rp er m it K ry stallw asser krystallisieren konnen. (Chem istry and Ind. 44. 501—2.

A thens [Georgia], Univ.) He r t e r.

I. Z w e i g l ó w n a , Uber das Gleichgewicht in Losungen von isomorphen Salzen Vf. u n tersu ch te die L osliehkeit von M ischkrystallen der Z us.: (NH,)aM g(S04)a -6 H aO u. (N H 4)aFe(SO,)a-6 H aO bei 0 u. 6°. D iese Salze sind in allen V erhaltnissen unter- ein an d e r m isehbar, w as aus den L osliehkeitskurven zu erselien ist. — D ie chem.

Zus. von M ischkrystallen untersclieidet sich n ich t besonders stark von der chem.

Zus. der Lsg., trotzdem die beiden Salze in yerschiedenem MaBe 1. sind. Die E inw . der Tem p. a u f die L osliehkeit der M ischkrystalle ist gering. D ie B ezichung c,/x, u. c4/:ra (wobei c, K onz. von M ohrsehem Salz (1) in L sg. in g-m ol.; c, Konz.

des M g-Salzes (II) in g-m ol.; die M enge von I in M ischkrystallen in Mol.-°/0, die M enge von I I in M ischkrystallen in Mol.-°/o bedeutet) b leib t unyerSndert, d. h. die GroBe des Mol. in krystallinem Z ustande ist dieselbe w ie in einfachem Mol. A us den U nterss. schlieBt V f., daB die R etgersche H ypothese von der ProportionalitS t zw ischen den physikal. E igenschaften u. chem. Zus. von M isch­

k ry stallen sich auch a u f die L osliehkeit derselben bezieht. (Roczniki Chemji 4.

331—41. 1924. Lwów , Univ.) Te n n e n b a u m.

N . T a n zo w , Loslichkeiten der K rystallhydrate des schwefelsauren Nickels.' U n ter- su c h t w erden die Loslichkeiten des griinen N iS 0 4-6 H a0 u. des blauen K iS 0 4-6 H a0 . D as grttne H y d ra t w ird d u rch K ry stallisatio n von bei Zim mertemp. ubersiitt.

N iS 0 4-Lsgg. gew onnen, das blaue durch einen schw achen Strom zw ischen ver- nickelten P t-E lek tro d en in der obengenannten Lsg., w obei zunSchst gru n es H y d ra t ausfiillt, sich a b er sp ater vollstiindig in das blaue um w andelt. — D ie L oslichkeiten sin d : Blaues H y d ra t bei 20° —40,09, bei 30° —43,56, grunes H y d ra t bei 20° — 44,37 bei 30° — 46,56 in 100 T eilen W . D araus berechnen sich die Tem peraturkoeffizienten d er L osliehkeit d s l d ł 30° fu r N iS 0 4-6 H a0 (blau) —0,49; N iS 0 4- 6 H a0 (griin) —0,24;

die U bergSnge N iS 0 4 - 7 H a0 N iS 0 4 • 6 H 20 (blau) zu 31,55° u. N iS 0 4 * 7 H a0 N iS 0 4 - 6 H 20 (griin) zu 36,7°. (Journ. Russ. P h y s.-C h em . Ges. 55. 335—41. 1924.

P etro w sk er L andw . Akad.) Ta u b e.

A. D o ro s c h e w s k i und W . F r i e d m a n n , Uber die Verteilung des Losungs- m itłels unter die gelosten Korper. IV . Leitfahigkeit der Sauregemische. (Vgl. Do r o- s c h e w s k i u. Dw o r z a n c z y k, Jo u rn . R uss. Phys.-Chem . Ges. 46. 1676; C. 1915.

II . 116; V I. v g l . Do r o s c h e w s k i, Jo u rn . Russ. Phys.-Chem . Ges. 49. 408; C. 1923.

I I I . 1335.) Vff. bestim m ten die L eitfahigkeit der wss. Lsgg. von IIC l -)- U N O ,, E g. - f - Propionsaure, Eg. - ] - B ultersaure, Eg. - f - Y aleriansaure, Propionsiiure -j-

B u ttersS u re, PropionsSure -f- V aleriansU ure, B uttersS ure -}~ V aleriansSure. Die E rgebnisse bestatigen die H ypothese von Do r o s c h e w s k i, w onach sich das Losungsm . u n te r die gel. Stoffe gemaB ilirer chem. M. verteilt. (Journ. Russ. Phys.-Chem .

Ges. 4 7. 1615—26. 1915.) Bi k e r m a n.

E . H . A r c h ib a l d u nd L. T. H a l l e t t , D ie Loslichkeiten von B ubidium - u nd Casiumchloroplatinat in W asser. D u rch B eh an d lu n g von P o llu cit m it h. konz. H Cl

1925. ir.

517

wurde aus der Lsg. nach der F iillung von F e u. Al m ittels N lIjO H d u rch E inengcn CsCl m it den C hloriden d er iibrigen A lkalim etalle v eru n rein ig t erhalten. Zur R einigung w urde das Salz in W : gel., die L sg. verd. u. J o d zugefiigt, bis fa st zum K p.

erhitzt, ein Strom von reinem Cl2 d u rch g eleitet bis zum V ersehw inden des J 2. Beim Abkiihlen sehieden sich blaB orangefarbene K ry stalle von Ciisium dichlorojodid ab.

Das m it k. W . gew aschene Salz w urde g etro ck n et u. so hoch erhitzt, daB es sich zersetzte u. J 2 frei w urde. D as zuriickgebliebene CsCl w urde nochm als ais D ichloro- jodid gefiillt u. w ie beschrieben b eh an d elt u. so ein reines Salz erhalten. — R bCl w urde d u rch U m setzung von Rb^SO* m it B aCl, erh alten u. ebenfalls von K u. N a iiber das D ichlorojodid g erein ig t; vom Cs w urde es ttber das saure T a rtr a t gereinigt, das zu C arbonat gegliiht w urde, w elclies w ieder in RbCl u b erg efiih rt w urde. A us den C hloriden w urden die C hloroplatinate h ergestellt, die a u f ih re R ein h eit durch B e s t des P t u. Cl g ep riift w urden. D ie L oslichkeitsbestst. w urden so ausgefiihrt, daB eine gew ogene M enge Salz ($ 3 5 —0,5 g) in 100 ccm W . gel. w urden, die L sgg. bis zur Sattigung im T herm o staten gelassen u. dann d e r B od en k o rp er der gesfittigten L sg.

naeh schneller F iltratio n im G oochtiegel u. W asclien m it k. verd. HC1 getrocknet u. gew ogen w urde. D ie V erss. w urden zw ischen 0° u. 100° in In terv allen von 10°

Yorgenommen. L oslichkeitskurven sind gezeichnet. R b2P tC la is t m e h r ais dreim al so 1. w ie Cs^PtClu- Bei 0° losen sich in 100 g W . 0,0137 b ei 20° 0,0283, b ei 100°

0,3340 g R bsPtC le bei denselben Tem pp. losen sich 0,0047, 0,0086 bezw . 0,0915 g Cs2P tC l6. (Journ. A meric. Chem. Soc. 4 7 .1 3 1 4 — 18. V ancouver [Can.], Univ.) Jo s e p h y.

C a rlo S a n d o n n in i, E inige physikalisch-chemische Eigenschaften der Gemische von W asser u nd Aceton. E in ig e physikal. E igenschaften von G em ischen von W . u.

Aceton w urd en gem essen. 1. Spezif. W iirm e zw ischen 14 u. 20". D ie gem essenen W erte sind allgem ein groBer ais die nach der M ischungsregel berechneten.

2. M ischungswiirme. D ie K u rv e zeigt ein Maximum fu r die Zus. ca. 35°/0 Aceton 650/„ W . 3. Spezif, G ew icht. D ie gem essenen W erte sind d urchw eg h o h er ais die berechneten. 4. Visęositfit. D ie K u rv e zeigt ein Maximum fiir die M ischung m it ca. 40°/0 A ceton. 5. O bcrfliichenspannung zw ischen 23 u. 27°. D ie gem essenen W erte sind kleiner ais die b erechneten. D ie O berfliichenspannung des A cetons w ird durch Zusatz von w enig W . n u r w enig e rh o h t, w iihrend die O berfliichen­

spannung von W . durch Zusatz von w enig A ceton sofort erheblich h eru n terg ed ru ek t w ird. — A us den U nterss. folgt die W ah rsch ein lich k eit der E xistenz einer Mol.- Terb. aus W . u. A ceton. D ie gem essenen M asim a entsprechen allerdings keiner stocliiometr. Zus. N ach der M ischungsw iirm e wiire die Zus. 1 A ceton -f- 6,1 W ., nach d er Y iscositat 1 A ceton 4,7 W . (Atti R. A ccad. dei L in cei, Rom a [6] 1.

448—53. P adua, Univ.) ZANDER.

A. S m ita , D er E in fiu fi intensw er Trocknung a u f innere Gleichgewichte. (Vgl.

Chem. W eekblad 21. 594; C. 1925. I. 929.) Vf. w eist d a ra u f hin, daB e r die B aker- schen (Journ. Chem. Soe. L ondon 123. 1223; C. 1923. II I. 1334) E rgebnisse schon vor

Le w i s (Journ. Am eric. Chem. Soc. 45. 2836; C. 1924. I. 851) d urch anfangliche Y erschiebung des inneren G leichgew iehtes u. F ixierung dieses Z ustandes bei inten- siver T ro ck n u n g erkliirte u. diese A nnalim e durch eigene Y erss. an S 0 3 u. P 20 6 bestiitigen konntc. (Journ. A meric. Chem. Soc. 47. 794—95. A m sterdam , L ab. fu r

anorg. u. allg. Chemie.) K rO g b r .

J o h n H . Y o e , U ber trocknende Agenzien. E in idcales T rockenm ittel muBte folgende E igenschaften aufw eisen: 1. hohe W irksam keit — rap id e W asserau fn ah m e;

2. hohe K apazitiit = A bsorption einer m oglichst groBen M enge \V .; 3. es muB auch bei h o h erer Tem p. w irksam sein ; 4. es muB sich leich t regenerieren lassen ; 5. es d a rf n ic h t zShfl. w erd en ; 6. es d a rf keine R innen bilden; 7. es muB sich bei der W asseraufnahm e k o n tra h ie re n ; 8. es muB n eu tral sein; 9. es muB billig sein.

Vf. diskutiert an H an d der L iteratu ran g ab en eine A nzahl T rockenm ittel in bezug

518 A j . A t o j i s t r u k t u r . R a p i o c j t e m i e . P h o t o c h e m i e .

1925.

a u f ih re W irk sam k e it (Punkt 1) u. o rd n et sie n ach A bnahm e dicscr E ig en sch aft in folgende R eihe ein : P 20 5, Mg(C104)s, Mg(C104)2 -f- 311*0, geschm . K O H , A120 3, H aS 0 4, MgO, geschm . N aO H , CaBr2, CaO, g ran u licrtcs CaCU, gcschm . CaCls, ZnCl„

Z n B r„ C u S 0 4. Mg(C104)s scheint seh r em pfehlcnsw crt zu sein (vgl. W lL L A B D u.

Sm i t h, Jo u rn . Am eric. Chem. Soc. 4 4 . 2255; C. 1923. I. 287), es besitzt hohere K apazitiit ais P s0 j , w ird n ic h t ziihfl., k an n reg en eriert w erden u. ist neutral.

A hnliches g ilt fu r A1S0 , (vgl. F lS H E R , Fa u s t u. Wa l d e n, Jo u rn . In d . and Engin.

Chem. 14. 1138; C. 1923. I I . 216). (Chem. N ew s 130. 340—43. V irginia, Univ.) Lb.

G. C a ro b b i u nd V. C a g li o ti , Uber die N iclitexistenz des B oppclsulfats M n K s (SO|)4. Beim Zusam m enschm elzen von IC2S 0 4 u. M nS 04 entstelit entgegen den A ngaben des Schrifttum s n ich t von K 2(S 04)2, sondern stcts J f2S 0 4. (Rendi- conto A ecad. Scienze Fis. e Mat. [3] 3 0 . 62—65. 1924. Sep.) Gr i m m e.

E d u a r d o Y ito r ia , D ie katalytisclic Hydriei-ung. Z usam m enfassender V ortrag.

Y f. g ib t einigc eigene E rfah ru n g en . E r red u ziert die k ataly t. M etalle N i, Cu, Co, F e in ein er „therm okatalyt. K am m er" b ei 350, 300, 400 bezw. 450° a u f Porzellan- seherben oder A sb est (aus N itrat). E s w erden hauptsachlich die A rbeiten aus der Schule von Sa b a t i e r- Se n d e r e n s b esp ro ch en , sehr eingehend die V erss., aus yegetabil. u. anim al. Ólen petroleum ithnliche Stoffe herzustellen. (Anal. Aboc. quim.

A rgentina 12. 405—20. 1924.) W . A. Ro t u.

G e o rg K a b , Uber den E in flu p von Gasbeladungen bei P latinkatalyse. Vf. er- zeugt durch kom binierte E lek tro zerstau b u n g u. -entstaubung. in rein en G asen von A tm ospliiirendruck an geeigneten E lektroden tib erziig e von Pt-M ohr, dessen katalyt.

K ra ft er nach MaBgabe, ob u. in w elchem T em p.-G ebiet es wss. A m eisensaure zer- setzt, bestiinm t. E s zeigt sich , daB P t-M ohr den Zerfall d er Am eisensaure um so k raftig c r k ataly siert, je w eniger H s es von d er Z erstiiubung h e r cnthiilt. W ird in reinem H 2 zerstfiubt u. fiir dessen E n tfe rn u n g aus dem M ohr n ic h t gesorgt, so re- su ltiert ein aueh bei 100° inaktivcs P ro d u k t. W ie H s yerhiilt sich CO, N 2 dagegen indifferent. D ie E n tfern u n g von H a u. CO erfo lg t auBer durch H erauspum pen sp o n ta n , sobald das M ohr m it Os in B eriihrung kommt. D u rch E in h altu n g eines passenden H 2-D ruckes am M ohr (4 mm) muB jed o ch Sorge g etrag en w e rd e n , daB diese V erb ren n u n g n ich t so h eftig y erliiu ft, daB durch Zusam m enschw eiBen der P t-P a rtik e ln eine In ak tiy ieru n g d u rch O berfliichenyerkleinerung erfolgt. Nimm t m an noch hinzu, daB einerseits auch bei g erin g er B eladung des M ohrs m it II2 bei gleiclizeitiger yolliger F e rn h a ltu n g yon O, eine w enn auch e rs t bei 100° sich auBernde A k tiy itat b esteh t, andererseits bei Z erstaubung in Os-h altig er A tmosphiire ein — w eil o sy d iert — yollkomm en in ak tiy es M ohr erlialten w ird , so sch ein t die R olle des 0 2 bei d er P t-Iia ta ly s e — (wie 0 2 yerhiilt sich 0 3) — hierm it eine er- schopfende K laru n g erfah ren zu haben. — D ie M essung der E inzelpotentiale yon H j-bespiilten Moliren gegen A m eisensaure bezw . verd. H aS 0 4 e rg ib t ausnahm slos eine V erschiebung des P o ten tials in ak tiy er u. y erg ifte ter M ohre nach edleren W erten . (Ztschr. f. physik. Ch. 115. 224—32. K arlsru h e, T echn. Hoehscli.) G ltm .

Aj. A tom stru k tu r. R a d io c h e m le . P h o to ch em ie.

H a w k s w o r t h C o llin s, D ie S tru ktu r von B arium . A u f G ru n d y erschiedener physikal. K onstanten seiner V erbb., w ie relatives Vol., BildungswUrme, Losungs- w arm e, H y d ratatio n sw iirm e, N eutralisationsw arm e u. m agnet. R otation w ird dcm B a die atom are Zus. C aTi2 zugeschrieben. (Chem. N ews 130. 307— 10.) He r t e r.

J e a n J a c ą u e s T r i l l a t , Untersuchung von Feltsiiuren u nd von Dicarbonsiiuren m ittels Rontgensirahlen. (Vgl. C. r. d. 1’A cad. des sciences 180. 280; C. 1925. I.

1940.) E ine Lsg. yon einer F ettsiiure in A. liiBt a u f rein er G lasoberflache nach dem V erdunstcn des A. eine in zu r G lasoberflache sen k rech ter R ichtung so g u t orientierte F ettaau resch ich t, daB sie n ach der D rehkrystallm ethode yon Br a g g

1925. II.

519

untersucht w erden kann. M an erhfilt vollkomm en scliarfe L inien noch m it 1 fi dicken Schiehten. D ie G itterabgtiinde sin d : Stearinsaure (CI8) 39,1 A, P alm itinsaure (C15) 35,13 A, M yrisłinsaure (C,,) 31,14 A, L aurinsiiure (C„) 27,24 A, Caprinsaure (C10) 23,30 A, Caprylsaure (Cs) 19,30 A. W ie ersiclitlich, steigt der G itterab stan d mit je 2 C II2 um einen konstanten B etrag (3,94—4,00 A). E inc konstantę GroBe fiir C2H 4 findet m an auch beim V ergleieli der G itterabstande von D icarb o n sS u ren : Bcrneteinsaurc (C4) 4,5 A , Adipinsdure (C0) 7,0 A, K orksaurc (C„) 9,3 A, Scbacin- saure (C10) 11,4 A ; hier betriigt sie 2,1—2,5 A. Zwei D icarbonsiiuren m it ungeraden KohlenstofFzahlen g ab e n : P im elinsaw e (C7) 7,6 A, Azelainsdure (C0) 9,6 A. D ie DifFerenz ist w ieder 2 A , die D ifferenzen gegen die b en ach b arten H om ologen mit gerader K ohlenstoffzahl sind a b er n ie b t g le ic h ; ein jedca C-Atom in d er K ctte muB also zu einem N aclib ar niilier steli e n , ais zum zw eiten. (Vgl. M u l l e r u . S u e a r e r , Jo u rn . C hem ^Soe. L ondon 123. 3156; C. 1924. I. 892 u. friiliere Mit- teilungen.) — D ie yerw endete W ellenlange w ar K a des F e (1,92 A). (C. r. d.

1’Aead. des sciences 180. 1329—32.) B i k e r m a n .

S. T a n a t a r u nd E . B u r k s e r , Z u r Fragc iiber die Korpuskelnaussendung bei chemischen Jleaktionen. (Vgl. Jo u rn . R uss. Phys.-C hem . Ges. 45. 1; C. 1913. I.

1321.) E ine Ionisation der L u ft w urde w ah ren d folgender B kk. beobaelitct:

Kł Fe(CN)„ H 20 2 in W . (seliwaclic Ionisation), N H 3 -(- IIC1 in d er L u ft (stark), NH 3 ^u. H N 0 3 im D am pf (schwach), N H 3 -f- C 0 2 im D am p f (scbwach), N H 3 + S 0 2 im D am pf (merklicli), S -)- 0 2 (stark), Zn -f- H 2S 0 4 (stark), Z n-Staub + 30n/oig.

H 20 2 (starły), CaC2 -f- W . (stark), N a-A m algam -f- W . (mittel), K N O s -f- N H 4C1 in W. (stark),! HCO ÓH + H 2S 0 3 in W . (merklicli), Ca + W . (merklicli), N aO H in W . A l (stark)-, Zers. von (NH4)aC r20 7 beim G liiben (selir stark), K 3FeC N 0 + B a 0 2 in W . (mittel). (Joiirn. R uss. Phys.-C hem . Ges. 47. 956—58. 1915.) B i k e r m .

P . L a s a r e w , Uber die Theorie der elekirodenlosen E niladung in Gasen. Es werden Form eln fiir die Ionisation u. die F luorescenzhelligkeit der G ase bei d er elektrodenlosen E n tlad u n g abgeleitet u n te r den V oraussetzungen, daB die Zahl der ionisierten A tom e d er G esam tzahl der A tom e u. d er Fcldstśirke proportional u. daB die M olisation d er lo n en cin m onom olekularer Y organg ist. (Buli. A cad. St. Pdters-

bourg [6] 1919. 127—32.) Bi k e r m a n.

I. I . T h o m s o n , Strahlung von G asen, durch welelie Elektroncnentladungen vor sich gehen. Vf. fiih rt eine R eilie von V erss. aus, w elcbe m ittels ycrscliiedener Methoden den N acliw eis erbringen, daB innerlialb des G asraum s einer von elektr.

Entladungen d urchsetzten llo lire bei niedrigem G asdruck eine durebd rin g en d e Strahlung enteteht. E s erg ib t sieli, daB die F requcnz derselben bedeutend lioher ais irgend einc der cliarakterist. Stralilungsfreąuenzen des G ases is t; so lassen sieli z. B. beim D u rch g an g von 1500 V olt E lektronen dureli I I 2 Ronłgenstrahleu von einer 1500 V olt entspreebenden F requenz nachw eisen. D as Spektrum d er S trahlung scheint kontinuierlich !zu sein u. seine M axim alfrequenz proportional m it der E nergie der E lektronen zu yerschieben. E in T eil dieser S trah lu n g w ird von G asen stark absorbiert: z B. w ird ein T eil von 2—3 cm L u ft bei 0,1 mm H g -D ru ck absorbiert.

Eine d erartig starkę A bsorption sp rich t dafiir, daB das Vol., innerlialb dessen die E nergie einer S tralilu n g sart dieses T y p s konzentriert ist, g ro B e r'a ls das cines Mol.

des G ascs sein muB. Vf. w eist nach, daB die S trah lu n g von ein er polierten Metall- oberflSche reguliir reflektiert w ird, d er M asim albetrag d er reflektierten Strahlungs- intensitiit betrSgt etw a 5% . Yf. entw iekelt einen m athem at. A nsatz fu r die Energie- verteilung des kontinuierlichen Spektrum s, w elches beim D u rch g an g von E lektronen durch ein G as entsteht. (Philos. M agazine [6] 49. 761—86.) Fr a n k e n h u r g e r.

N . S s e lja k o w , P ru fu n g des Gesetzes von B unsen und Roscoe an Rontgenstrahlen.

Eine pliotograph. P la tte (von Il f o r d, M arkę „X -R ay “) w u rd e durch R ontgenstrahlen eines C oolidgerohres in yerschiedenen A bstiinden belichtet. D ie In ten sitatsan d eru n g

520

1925. II.

des Strahlenbundels m it dem A bstand von d er R ohre w urde m ittels cines Elek- troskops bestim m t, so daB die In te n sita t J d er a u f die P la tte fallenden Strahlen be- k an n t w ar. E s ergab sich, daB die Schw flrzung der P la tte dem P rod. J ■t proportional w ar (t die Belichtungszeit), daB also das B unsen-R oscoesche G esetz giłltig ist. Die extrem en W erte von J verhielten sieh w ie 52 :1 . (Buli. A cad. St. P ćtersb o u rg [6]

1919. 747—50. Moskau, P h y s. Inst.) B ik e rm a n .

W m . H . W a ts o n , Untersuchung der Absorpłion iibereinandergelagertcr Rontgen- strahlen. Vf. schliefit aus dem plotzlichen A nstieg der A bsorption von X -Strahlen du reb A l bei tT berschreitung e in er gew issen „w irksam en" F reąu en z, daB entw eder die „w irk8am en“ S tra h le n eine voriibergehende U m w andlung des Al in einen Z ustand h oheren A baorptionsycrm ogens herbeifiihren oder daB, analog den W ilson- sehen E rgebnissen an Ns , M etallatom e bei gleichzeitigem A uftreffen gentigend h arter P rim a rs tra h lu n g die betreffende ch arak terist. S trah lu n g sta rk e r absorbieren. Verss., diese A nnahm en d urch A bsorptionsm essungen an Al u. A g bei U berlag eru n g von S trahlen yerschiedener W ellenliinge zu bestiitigen, w aren erfolglos. (Proc. Roy.

Soc. E d in b u rg h 45. 48—58.) KrOg e r.

W i l l i a m H a m i l t o n M c Y i c k e r , J o s e p h K e n n e th M a r s h u n d A lf r e d W a l t e r S te w a r t , Teslalumineszcnzspektren. V. E inige mehrkernige Kolilenwasser- stoffe. (IV. vgl. Jo u rn . Chem. Soc. London 125. 1743; C. 1924. II . 2571.) Es w erden die Spektren von m ehrkernigen K W -stoffen u n tersu ch t. D ie Zalilen sind in A .-E inheiten angegeben. — D iphenyl, K p.759 253,8—254>4£.^jSchwaches, kontinuier- liches (kont.) Spektrum 2890—3900, se h r diffuse B anden bei 3025 u. 3130. — D i- phenylm ethan, K p.745 261,0—261,8". K ont. Sp. von 2673—3900, se h r diffuse B anden bei 2736 u. 2812. — Triphenylm cthan, kont. Sp. von 2730—4390, undeutliche B anden bei 2820 u. 3010. — D ibenzyl, F . 53,4°, kont. Sp. von 2700—4300, hellerer T eil von 3390—3950. — Stilben, K p.744 305,0—307,5°, kont. Sp. von 3100—4680. — Tolan, F . 60°, kont. Sp. von 2915—4745. — F luoren, F. 112", starkes kont. Sp. von 2900 bis 4900, B anden bei 2990. — Acenaphłhen, F. 93,5°, starkes kont. Sp. von 2953 bis 4650, diffuse B anden bei 3064, 3172, 3207, 3353 u. 3523, bei lflngerer B elichtung im S ichtbaren B anden bei 5540, 5875, 6100 u. 6370. — A nłhracen, F . 216°, sehr sta rk e s kont. Sp. von 3240—5050, Intensitatsm ax. zw ischen 3650—4450, diffuse B anden bei 3247, 3414—44, 3462, 3617, 3642, 3688, 3820, 4055 u. 4285. — Phen- anthren, F. 96,2", starkes kont. Sp. von 2960—4800; 2960—3430 scbw ach, 3430 bis 4800 s ta rk , B anden bei 2971, 3430, 3635, 3682, 3819 u. 4046. — Naphtanłhracen, F . 159°, kont. Sp. von 3360—4920, besonders sta rk 3810—4920, B anden bei 3500, 3635 u. 3810. — 1-M ethylnaphlhalin, K p.J03 243,5—244", sehr stark es kont. Sp. von 3000—4500, IntensitStsm ax. 3210—4000, diffuse B anden bei 3115 u. 3210, sehr schw ach bei 3162. — 2-M ethylnaphthalin, F . 34°, seh r starkes kont. Sp. von 3000 b is 4700, diffuse B anden bei 3165 u. 3310, desgleichen ein E m issionsgebict im Sicht­

b aren m it B anden bei 5890, 6030 u. 6400. — 9-Phenylfliwren, F . 145", starkes kont.

Sp. von 2900—4200, seh r undeutlichcs B and bei 3025.— 9-Phenylanthracen, F. 156°, se h r starkes kont. Sp. 3550—4960, undeutliche B anden bei 3770, 3930 u. 4155. — 1^,3,4,5,6,7,8-Octahydroanthracen, F . 71,6°, kont. Sp. von 2835—3800, undeutliche B anden bei 2835,- 2900 u. 2940, desgleichen ein B and im G riinen bei 4860. — R eten, F. 97,5", stark es, kont. Sp. von 3250—4700, keine B anden. E s w erden an H a n d dieser R esultate T ab ellen zusam m engestellt, die den EinfluB der einzelnen A tom gruppen a u f Intensitat, L an g e u. B andenreichtum der S pektren v eranschaulichen.

(Journ. Chem. Soc. London 127. 999—1006. U niv., B elfast.) Ta u b e.

G. K o r s c h n n und K . R o li , Absorptionsspektren des P yrrols und seiner Derivałe.

Vff. publizieren nunm ehr a u f russisch u. u n ter H inzufiigung der Y ersuchstabellcn eine bereits nach B uli. Soc. Chim. de F ran ce (C. 1923. III. 1019) w iedergegebene A rbeit. (Journ. R uss. Phys.-C hem . Ges. 55. 253—74. 1924.) Ta u b e.

1925. II.

'521

F r e d Y le s und M a d e le in e G ex, Uber die Uliraviolettabsorption einiger ais ultra- violetłe Indikałoren angesprochener organischer Sauren in F unktion zu r W asserstoflionen- konzentration. Bei A n d eru n g der [H '] iindert. sieli das ultrayiolette A bsorptions- spektrum m ancher S ubstanzen, wie das sich tb are der iiblichen In d ik ato re n . Be- zeichnung: rp (A, A,) = das V erhliltnis der A bsorptionskoeffizienten fUr zwei W ellen- lSngen A u. A,. (p (260,273) d er Oxalsaure ist eine verw iekelte F u nktion d er [H -];

es gelingt, das K urvenstiick von p n = 0,2 bis 8 zu erklaren, indem man das G leich- gew icht zw ischen der undissoziierten Siiure, den A nionen Ca0 4", H C aO /, N aCaO / u. dem Mol. (NaOOC), b e tra c h te t; diese B etrachtung geniigt zur E rliiuterung der estremen K urventeile nicht. D ie A bhSngigkeit des rp (273,261) der Benzoesaure von der [H -] is t gleielifalls so kom pliziert, daB m an zur A nnahm e von fiin f Substanzen im G leichgew icht gen o tig t ist; n u r das K urvenstiick zw ischen ca. p jj = 4 bis 8 (vom R eferen t n ach d er A b bildung geschStzt!) kann m an m ittels der drei iiblichen B estandteile (Siiure, Salz} SSure-Ion) erklaren. DaB das Y erh. von rp durch die Dissoziation allein n ich t restlos erkliirt w ird, hjingt yielleicht dam it zusam m en, daB auch die A bsorption von B zl. durch [H ']-A nderung beeinfluBt w ird. (C. r. d. lA c a d .

des sciences 180. 1342—45.) Bi k e r m a n.

P . L a s a r e w , Uber den E in flu fi der Abkuhlung a u f die IAchłabsorpłion durch Farbstoffe. (Buli. A cad. St. P ćtersb o u rg [6] 1919. 169 — 74. — C. 1923. I.

1476.) Bi k e r m a n.

J a m e s M o ir, Farbę u nd Molekulargeometrie. I I I . E in e graphische D arsłellung der Theorię. (II. vgl. Jo u rn . Chem. Soc. L ondon 125. 1548; C. 1924. II. 2578).

Vf. setzt seine A rbeiten fo rt u. g ib t eine Reilie von Z cichnungen fiir geffirbte organ.

Verbb., w elehe diese Ffirbungen a u f G ru n d seiner T h eo rie erkliiren. D ie G leichung A = 112 a' hf ( e) w ird durch Einsetzen von a = (c -f- 0,65); f(e) — 1,249—0,79 c/a zu (vgl. Jo u rn . Chem. Soc. L ondon 125. 1137; C. 1924. II. 1907)

A = 51,4 (c + 1,77) V c + 0 ,6 5 .

c ist die halbe E n tfern u n g zw ischen den positiyen Z entren um die das E lektron sich bew egt, som it h an g t die F arb ę n u r von c ab. D ie F u n k tio n gibt, g raph. dar- gestellt, a n n ah ern d eine G erade. A us A schlieBt Vf. dann a u f die F ocalentfernung 2c u. zieh t d arau s Schlusse u b er den A u fb a u geffirbter organ. K iirpcr. (Journ.

Chem. Soc. London 127. 967— 72. Staatslab. Johannesburg.) Ta u b e.

J . P lo t n ik o w , Uber die phołoehemisehen Eigcnschaften der Chromate. (B u li.

Acad. S t . P ć t e r s b o u r g [6] 1919. 1093— 1114. — C. 1919. I I I . 999.) Bi k e r m a n.

W . W e s t u u d E . B. L ttd la m , D ie Ionisation des Joddam pfes durch ultra- violetles Licht. Vff. w eisen die Ionisation von m it N 2 verd. ./-D a m p f bei Be- strahlung m it dem F luB spatultraviolett eines A l-F unkens nach. Bei J-D ru ck en von 0,13 mm betriigt der d u rch B elichtuug h ervorgerufene Strom ca. 1 0 ~ 11 Amp., posi- tive u. negative L ad u p g en treten in etw a gleichen M engen auf. D ie w irksam en W ellenlSngen liegen uriter 185 /xu. (Proc. Roy. Soc. E d inburgh 45. 34—40.) KrOg e r.

N . S c h ts c h o d r o , Uber die Leitfdhigkeitsanderung gefdrbter F ilm e bei Aus- bleichung. A u f einem Q uarzplattchen w ird eine P t-S ch ich t zu stan d eg eb rach t; ein Teil w ird so abgekratzt, daB zwei ineinandergreifende voneinander isolierte kamm - artige Pt-E lektroden entstehen. D as PlSttchen m it den E lektroden w ird n un mit einer Farbstofflsg. in Collodiumlsg. begossen; n ach V erdam pfen des Losungsm . bleibt ein gefS rbter die E lektroden uberziehender Collodiumfilm iibrig. D u rch die Elektroden u. einen serienw eise geschalteten K ondensator w urde ein Strom ge- schickt; das P otential des K ondensators von einem Q uadrantclektrom eter angezeigt;

die G eschw indigkeit d er P otentialzunahm e diente ais MaB d er L eitfiihigkeit des Films. — R eproduzierbare E rgebnisse w urden n u r u n te r g u ter T ro ck n u n g er- halten. — D as Leityerm ogen nim m t bei B estrah lu n g des Film s z u , w obei gleich-