NA MIKROTWARDOÆ SK£ADNIKÓW STRUKTURY STOPÓW FeCCrSi
10. WP£YW DODATKU KRZEMU NA ODPORNOÆ NA KOROZJÊ STOPÓW FeCCr
10.1. OKRELENIE ODPORNOCI NA KOROZJÊ STOPÓW
FeCCrSi w 0,1n ROZTWORACH HCl, HNO
3i H
2SO
4Wyniki badañ wp³ywu krzemu na odpornoæ na korozjê stopów FeCCr w 0,1n roz-tworach HCl, HNO3 i H2SO4 zebrano w tabeli 10.1 [46, 49, 55].
Sporód wszystkich poddanych testowi w 0,1n roztworze kwasu solnego próbek od-lewanych stopów FeCCrSi najwiêksz¹ odpornoci¹ na korozjê odznaczaj¹ siê prób-ki 36O i 46O (napiêcie przebicia od 1140 do 1400 mV). Zwiêkszenie przyk³adowo za-wartoci wêgla i chromu nie gwarantuje zwiêkszenia odpornoci na korozjê. Próbki 55O i 56O, zawieraj¹ce oko³o 8,5 oraz 10,5% wag. Si, charakteryzuj¹ siê napiêciem przebi-cia od 920 do 980 mV.
Okrelenie odpornoci na korozjê w 0,1n roztworze HCl pozosta³ych próbek nie by³o mo¿liwe, poniewa¿ nie by³o mo¿liwe wyznaczenie wiarygodnych krzywych polaryza-cji anodowej ze wzglêdu na gwa³townie zachodz¹ce procesy korozyjne i ju¿ na pocz¹t-ku testu korozyjnego gêstoæ pr¹du przekracza³a 2 mA/cm2. Takie zachowanie siê uk³a-du pomiarowego mo¿e informowaæ o przebiciu utworzonej na powierzchni próbki war-stwy pasywnej bez przy³o¿enia napiêcia wstêpnego.
Badania materia³ów referencyjnych wykaza³y, ¿e ich odpornoæ na korozjê w tym roztworze jest znacznie mniejsza. Napiêcie przebicia zarejestrowane dla stali H17N13M2T wynios³o od 300 do 390 mV, a stali H17 tylko od 40 do 60 mV.
Na rysunku 10.1 pokazano przebiegi potencjostatycznych krzywych polaryzacji ano-dowej oraz zdjêcia powierzchni wybranych próbek po wykonaniu testu korozyjnego, obrazuj¹ce równoczenie wp³yw dodatku krzemu na odpornoæ na korozjê stopu zawie-raj¹cego oko³o 2,25% wag. C i 20% wag. Cr.
Jak widaæ na rysunku 10.1, w badanych stopach wystêpuje korozja równomierna. Mniejsza odpornoæ korozyjna wysokowêglowych, wysokochromowych i wysokokrze-mowych stopów 55O i 56O jest powodowana obecnoci¹ mikroporowatoci i mikro-pêkniêæ powsta³ych w procesie wytwarzania.
Na powierzchni próbki ze stali H17N13M2T, poza przewa¿aj¹cymi obszarami zji równomiernej, wystêpuj¹ te¿ liczne kratery wiadcz¹ce o wyst¹pieniu lokalnej koro-zji objêtociowej (w¿erowej).
Badania odpornoci na korozjê w 0,1n roztworze kwasu azotowego stopów odlewa-nych wykaza³y, ¿e podobnie jak w roztworze HCl tylko próbki zawieraj¹ce od oko³o 2,25% wag. C i 20% wag. Cr oraz o najwiêkszej iloci krzemu (36O, 46O, 56O) i jak poprzednio próbka zawieraj¹ca najwiêksz¹ iloæ wêgla i chromu i oko³o 8,5% wag. Si (próbka 55O), odznaczaj¹ siê dobr¹ odpornoci¹ na korozjê. Napiêcie przebicia okre-lone w tecie korozyjnym wynosi od 880 mV (próbka 56O) do 1400 mV (próbka 36O) (tabela 10.1). Odpornoæ na korozjê porównawczo badanych stali H17N13M2T (napiê-cie przebicia od 1340 do1560 mV) jest nieco wiêksza, a stali H17 du¿o mniejsza ni¿ badanych stopów FeCCrSi.
Na rysunku 10.2 pokazano przyk³adowo przebiegi potencjostatycznych krzywych polaryzacji anodowej oraz zdjêcia powierzchni próbek po przeprowadzonym tecie ko-rozyjnym w 0,1n roztworze HNO3. Jak wynika z rysunku 10.2, równie¿ w tym przypad-ku korozja ma charakter równomierny i ze wzrostem iloci krzemu w stopie od 6,5 do 10,3% wag. zwiêksza siê odpornoæ korozyjna badanych stopów.
Wyniki testu korozyjnego wykonanego w 0,1n roztworze H2SO4, zamieszczone w tabeli 10.1, wykaza³y, ¿e po raz kolejny najwiêksz¹ odpornoci¹ na korozjê równie¿ w roztworze kwasu siarkowego odznaczaj¹ siê jedynie stopy zawieraj¹ce od 2,25% wag. C i 20% wag. Cr oraz najwiêksz¹ iloæ krzemu (napiêcie przebicie od 920 mV próbka 56O do 1460 mV próbka 36O).
Równie¿ w tym przypadku korozja ma charakter równomierny, a przyk³adowe prze-biegi potencjostatycznych krzywych polaryzacji anodowej oraz zdjêcia powierzchni
135
31O: 2,33% C; 20,32% Cr; 0,17% Si 34O: 2,13% C; 19,65% Cr; 6,28% Si 36O: 2,27% C; 18,81% Cr; 10,36% Si
Rys. 10.1. Potencjostatyczne krzywe polaryzacji anodowej oraz widok powierzchni wybranych próbek 31O (a), 34O (b) i 36O (c) po wykonanym tecie korozyjnym w 0,1n roztworze HCl. Pow. 100× Fig. 10.1. Potentiostatic curves of anodic polarisation and surface view of selected samples of the alloys
31O (a), 34O (b) and 36O (c) after corrosion test in 0,1n solution of HCl (100×)
próbek po tecie korozyjnym pokazano na rysunku 10.3. Mo¿na na nich równie¿ zaob-serwowaæ wp³yw zawartoci wêgla i chromu na odpornoæ na korozjê w roztworze kwasu siarkowego.
W porównaniu z badanymi stopami FeCCrSi stale referencyjne odznaczaj¹ siê mniejsz¹ odpornoci¹ na korozjê w roztworze kwasu siarkowego. Napiêcie przebicia dla stali H17N13M2T wynosi od 600 do 730 mV, a dla stali H17 od 230 do 260 mV.
Rys. 10.2. Potencjostatyczne krzywe polaryzacji anodowej oraz widok powierzchni wybranych próbek 44O (a), 45O (b) i 46O (c) po wykonanym tecie korozyjnym w 0,1n roztworze HNO3. Pow. 100× Fig. 10.2. Potentiostatic curves of anodic polarisation and surface view of selected samples of the alloys
44O (a), 45O (b) and 46O (c) after corrosion test in 0,1n solution of HNO3 (100×)
137
Wyniki badañ odpornoci na korozjê wysokochromowych stopów 9SL12SL w 0,1n roztworach kwasów zestawiono w tabeli 10.2.
Rys. 10.3. Potencjostatyczne krzywe polaryzacji anodowej oraz widok powierzchni wybranych próbek 16O (a), 26O (b) i 36O (c) po wykonanym tecie korozyjnym w 0,1n roztworze H2SO4. Pow. 100× Fig. 10.3. Potentiostatic curves of anodic polarisation and surface view of selected samples of the alloys
16O (a), 26O (b) and 36O (c) after corrosion test in 0,1n solution of H2SO4 (100×)
16O: 1,18% C; 9,82% Cr; 11,49% Si 26O: 1,95% C; 14,47% Cr; 8,37% Si 36O: 2,27% C; 18,81% Cr; 10,36% Si
Tabela 10.2. Wynik testu korozyjnego stopów 9SL12SL w 0,1n roztworach kwasów HCl, HNO3, H2SO4
Table 10.2. Results of corrosion test for the alloys 9SL12SL in 0,1n solutions of HCl, HNO3 and H2SO4
Napiêcie przebicia, mV
Stop 0,1n HCl 0,1n HNO3 0,1n H2SO4
min max min max min max
9SL 1000 1170 980 1040 870 980 10SL 890 1080 920 1060 950 1040 11SL 750 800 700 860 820 930 12SL 920 1220 890 990 1060 1290 H17 40 60 100 120 230 260 H17N13M2T 300 390 1540 1560 600 730
Rys. 10.4. Widok powierzchni próbek po tecie korozyjnym: próbki 10SL w 0,1n roztworze HNO3 (a); próbki 12SL w 0,1n roztworze HCl (b). Pow. 1000×
Fig. 10.4. Surface view of samples after corrosion test: 10SL in 0,1n solution of HNO3 (a);12SL in 0,1n solution of HCl (b) (1000×)
Sporód próbek poddanych testowi w 0,1n roztworze HCl najmniejsz¹ odpornoæ na korozjê wykaza³a próbka 11SL o najmniejszej zawartoci krzemu (7,5% wag.). W po-równaniu z referencyjnymi stalami badane stopy wykaza³y znacznie wiêksz¹ odpornoæ na dzia³anie roztworu kwasu solnego.
139
Podobnie jak w roztworze HCl, najmniejsz¹ odpornoæ na korozjê w 0,1n roztworze HNO3 wykaza³a próbka o najmniejszej zawartoci krzemu. W porównaniu z referencyjn¹ stal¹ H17 badane stopy odznaczaj¹ siê równie¿ znacznie wiêksz¹ odpornoci¹. Stal re-ferencyjna H17N13M2T okaza³a siê jednak o ponad 45% bardziej odporna na dzia³anie rozcieñczonego kwasu azotowego ni¿ badane stopy 9SL12SL.
Wyniki testu korozyjnego badanych stopów w 0,1n roztworze H2SO4 wykaza³y, ¿e s¹ one znacznie odporniejsze na korozjê ni¿ porównawczy stop H17 i odporniejsze ni¿ stal H17N13M2T. Sporód badanych próbek ponownie najmniejsz¹ odpornoci¹ odznacza siê stop 11SL, zawieraj¹cy najmniejsz¹ iloæ krzemu.
Obserwacje mikroskopowe powierzchni wykaza³y, ¿e korozja badanych stopów ma powierzchniowy, równomierny charakter, a sporód sk³adników struktury najmniejsz¹ odpornoci¹ na korozjê odznacza siê osnowa badanych stopów, co przyk³adowo poka-zano na rysunku 10.4.
Analiza zdjêæ powierzchni, na których obserwuje siê równomiern¹, powierzchniow¹ korozjê, pozwala wysnuæ wniosek, ¿e o odpornoci na korozjê stopów FeCCrSi w kwanych roztworach decyduje przede wszystkim osnowa stopu, w której jest rozpu-szczony wprowadzony do nich krzem.