Fabrieksschema ammoniumnitraat

, A B R I E K S S C H E hl A

A MMO N

I U M

N

I TRA A T

I N L E I D I N G

Voor de algemene inleiding wordt verwezen naar het eerste gedeelte van het totale schema, vervaardigd door A. Kessler. Het eindproduct van zijn gedeelte van het schema is vl oeibare ammoniak,met een

da-1\

gelijkse productie van

50

ton. ~,

t~~D

e

opgave van het tweede gedeel te is om uitgaande van ammoniak het J\,.'l ~~ Î\' i ammoniumni traat te maken. De eindproductie bedraagt, in verband met

'"\1\

.~, I geringe verlie zen in de 10 op van het proce 8, ongeve ei' 110 ton per dag. ~\ Het wordt verkregen uit de exotherme reactie tussen salpeterzuur en

ammoniak • Het ligt voor de hand om een deel van de beschikbare am-moniak te oxideren ter verkrijging van het salpeterzuur. Hierbij zijn

de volgende reacties mogelijk:

V Jm.j

~

0,- - ) Y NO

.f-"

I-/JP f-

~

b

Je

f!J.

Y

Mf~

f

~L.

--,

.vvL

-r6

I{~

i-

~ k~.

Door gebruik te maken van een platina-houdende katalysator wordt de

eerste reactie bevorderd.

In een absorptietoren volgt daarna:

+

fUt·

/'1 ~.

lJ\

-r--

/J7)

-t

vIP

~ of- 02.. -;,

kol..

f4I;t.J) -")

I

---~

/

Dit salpeterzuur proces kan onder atmosferische of hogere druk wor-den uitgevoerd. Het laatste biedt verscheidene voordelen. Ten eerste betekent het een sneller verloop van de genoemde reacties in de ab-sorptietoren,waardoor een belfangrijke besparing aan reactie ruimte wordt gewonnen. Het aantal en de grootte der reactoren voor de ammo-niakverbranding is gereduceerd. Voorts kan een hogere concentratie

(6~) worden bereikt,hetgeen later bij het concentreren van de ammo-niumnitraatoplossing een l ager stoomverbruik betekent. Daarom werd tot de druk-methode besloten. Er wordt gewerkt met een druk van 100

, psi of 7 atm.

I~J

htJ.

,

~

,F(!

.1 (-

-'"

r

krijg~ing van het vaste eindproduct ui~ de ammoniumni traatoplossing:

a) i'ndampen en granuleren (98. 5 "i-tige oplossing)

b) "spray-granulation",na gedeeltelijk indarrrpen. (95

%

)

~

c) kristalliseren onder vacuum,na gedeeltelijk indampen. (80

%

)

De eerste methode is de tot nu toe meest toegepaste methode in de Verenigde Staten van Amerika voor militaire behoeften. De tweede methode wordt in Canada toegepast en geeft een grover en homogener product dan de eerste methode. Beide hebben echter het bezwaar dat, door de relatief hoge temperaturen(voor a) 3200

F en voor b) 28(F ) altijd gevaar voor explosies blijft bestaan tijdens het indampen.

De derde methode,de vacuumkristallisatie,heeft als maximale tempera-tuur 150°F,hetgeen veel veiliger is,aangezien vdgens een Duits over-zicht de temperatuur bened:'n 257 oF moet blijven. De vacuumkristal

-lisatiemethode werd daarom voor dit proces gekozen,zoals toegepast door de Tennessee Valley Authority te Wilson Dam,Ala. U.S.A. (litt.3).

Aan de hand van het bij dit verslag behorende getekende schema zal het proces nu behandeld worden.

BESCHRIJVIHG VAN HET PROCES.

Atmosferische lucht wordt met een volumetrische snelheid van 27.000 m3 per uur door een filter gezogen,dat bestaat uit 180 flanel zakken van 3 meter lengte en 220 lrrm diameter,die aan een plaat hangen en

die in vorm worden gehouden door metalen spiralen. De lucht moet dOOI de zakken heen om in de zuigleiding van een compressor te komen.

De zakken hebben een l eeftijd van ongeveer 12 maanden en worden ie-dere 3 ma·",nden gereinigd. De lucht wordt vervolgens gecomprimeerd tot 100 psi ,waarvoor de benodigde energie gedeeltelijk wordt gewon-nen met behulp van expansie van de u~!laatgasseE uit de later in het proces voorkomende absorptietoren. De luchttoevoer wordt automatisch

geregeld via een venturi-stroom-meter. De helft van de lucht wordt

-I , -I ç~

-3-De andere helft wordt gemengd met gasvormig ammoniak in een

"baffle-mixer",die het onderste deel van de oxidatiereactor vormt.

De lucht wordt niet voorgewarmd,zoals soms gebruikelijk. De reactie

moet nl. bij ongeveer 800'c plaats vinden. Nu heeft de praktijk ge

-leerd,dat voor ieder percentage-eenheid ammoniak in het reactiemeng-sel de temperatuur in de reactiezone 70' C oploopt. './ij maken gebruik

van een gasmengsel met ll. 5 ~~ HH3' waardoor dus de gewenste

tempera-tuur door het {~as 'i'!Ordt bereikt. Dit ware dus anders indien met een

\ (r\ lager percentage v!erd gewerlct. Veel hoger dan 11. 5 5:s kan men niet

, . t ' J

(. L'" )

\.,

..

It. gaan omdat dan de eX'i)losiegrens wordt benaderd, die onder

atmosferi-~

\

~,,/'- ~,,>

"

\

-t

l_{\) sche druk 13.8 )1, bedraagt.}

/ De ammoniak wordt continu verdampt in een verdamper,met behulp van

~~Jr

inwendige stoomverhi tte

~sl)iraalbuizen.

De stoomtoevoer na':r deze

spiralen wordt automatisch geregeld o~de hoeveelheid NH

3,die naar de

reactoren voor ammoniwn.ni traat wordt geleid.

Een compressor zorgt voor de benodigde druk van het naar de oxidatie-reactor geleide NB}.

Nadat de lucht en het ammoniak zijn gemengd,passeert het mengsel

nog-maals een filter, analoog aan lie ;apparatulJT voor de luchtfiltratie, en

bereikt door een laag rascÈ1&~ingen (om de snelheden uniform te

ma-en) de reactiezone, bestaande uit een dubbele laag p;Latina-chroom( 2CYS)

gaas. Deze is i!igeklemd tussen een nikkelring en een 2510 Cr- 20%

Ni-drager, met Ni-Cr-dwarsliggers. De beide gazen zi,in 1024 mesh/ cm2 en

de draaddiameter is 0,08 mmo

Bij den aanvang van het proces vrorden de gazen electrisch opgewarmd.

Daarna wordt het reactiemengsel ingeleid en het N1I

3- percentage zo

bijgeregeld,dat de temperatuur 800°C is. Deze temperatuur kan met een

pyrometer worden gecontroleerd.

De vrije doorlaat in de reactiez6ne is zodanig berekend,dat de con-tacttijd 0.0002 seconden is.

De gereageerde gassen passeren daarna een warmtewisselaar waar ze

van 450-:1C tot 180· C worden afgekoeld en hun warmte afstaan ten be

,

-ton van

7

à 10 ato per dag,welke beschikbaar is voor vacuumverdampen

De invoertemperatuur van de gassen is zoveel lager dan de reactie

-temperatuur, omdat er een belangrijke afvoer van 'varmte is door

straling,voornamelijk door de bovenkant van de reactor.

Vervolgens worden de gassen in een condensor afgekoeld tot 25°C.

De hoeveelheid sal~eterzuur die zich al gevormd heeft uit nitreu

-ze gassen en het bij de ammoniakverbranding vrijgekomen water,wordt

hier gecondenseerd en onder aan de condensor opgevangen en doorge

-pompt naar het mid(len van de absorptiekolom.

De gassen worden dan naar de absorpti.ekolom geleid. "Deze is gevuld

met raschigringen en heeft een lengte van 12 meter en een diameter

van 2. 5 meter.

Geheel onder aan de kolom wordt de lucht ingevoerd. Het doel van de

lucht is tYieeledig. Ten eerste moet het in de onderste sectie van

de kolom de naar bene<len stromende vloeistof "blel{enll , d. w. z. ont

-doen van nitreuze gassen. Hierna komt de lucht in de eigenlijke

!Q.-actie en absorptiezone,waar ook het gasmengsel uit de condensor

wordt in{,;evoercl. :De restgassen l)ereiken ten~üotte de onderbreking

in het vulmateriaal, 'Naar de s"proeiers zijn aangebracht, waarmee

ge-destilleerd 'Nater en het condensa!:,t van de warmtewisselaar van de

vacuumverdamper in ue kolom wordt c;esliroeid.

In de onderbreking in het vulmateriaal kunnen door de verminderde

gassnelheid eventueel meee;0nornen vloeistoi'deel t;j es "'lordon afgesche~

den. Dit kan ook nog in de nu vol~ende laag raschigringen. Het

restgas worclt vervolgens uit de kolom en naar de turbine geleid,

waar ongeveer 507~ van de voor de compressoren benodigde energie

wordt teruggevlonn.en.

Het gevormde sal"peterzuur heeft nu een concentratie van 60% bereil{t

en wordt naar een o"pslagtank ge:;>om:pt,vanwaar het continu wordt af

-gevoerd naar het eerste reactievat.

Hier wordt NH

3 ingevoerd in de bodem met behulp van eenllwagenwiel".

De hoeveelheid salpeterzuur die wordt toegevoerd wordt met de hand

geregeld, terwijl de lffi

-5-geregel d,waardoor een const ante _PH

=

0.7 wor dt gehandhaafd. H

ier-door is steeds een zekere overmaat salneterzuur gewaarbrgd,waa

r-door de kans OIJ NH

3- verlies minimaal i s. In de tweede

reactie-tank wordt, door toevoeging van een wederom via een PH controlesyst-eem automatisch geregel de hoeveelheid NH'3! de PH op 6.4 gebracht.

De reactiewarmt e houdt in de eerste t ank de vloeistof kokende,

waardoor reeds een gedeeltelijke indruaping mogelijk is;de

ontwik-kelde stoom wordt gebruikt in de warmtewisselaar van de

vacuumver-damper. Zoals reeds verme1d,wordt hèt condensaat in de absorptieko~(

lom geleid,om de eventueel meegekomen hoeveelheid NH

4N03 terug te

winnen.

De nu verkregen 65%-tige NH

4N03-op1ossing moet nu worden ingedampt

tot 79% ,hetgeen 1~G onder de verzadigingsconcentratie ligt, in de

vacuumverdamper •

Deze heeft een capaciteit van 2000 kilo waterdamp per uur bij een

een absolute werkdruk van 60 mmm • De stoom voor de verwarming

wordt geleverd door de 1.d. stoomketel en de neutralisatietank.

De temperatuur van de vavuumverdamper wordt geregel d met de

stoom-toevoer en bedraagt 140°F.

De concentr~tie van het eind~roduct wordt in de hand gehouden met

de watertoevoer naar de barometrische condensor en bedraagt 79%. Hierna wordt de oplossing nas,r de vacuumkristallisator gepompt.

De toevoerleiding komt uit in de zUigleiding van de

circu1atie-~ die de zich in de krista11isatietallk bevindende suspensie

naar het verdamplichaam pompt en dus de verse oplossing ook daar

-heen pompt. Hier treedt afkoeling en concentratie op,zodat een

o-ververzadigde vloeistof door het barometrisch been naar de

sus-pensietank stroomt. Door de vrij sterke stroming naar boven in

deze tank,worden de kleinere kristallen naar boven meeg

enomen,ter-wijl de .grotere kristallen onder in de tank blijven en continu met

behulp van een ±uchtlift worden afgevoerd. De overmaat kleine

ker-nen zijn niet in de circulatie opgenomen,door een afscheidende

plaat tot een bepaalde diepte bij de uitmonding van de

zuiglei-ding van de circulatiepomp aan te brengen. Deze fijne kristalle ..

tjes worden afgevoerd naar een aparte tank,waar ze met stoom

wor-den (gesmol

ten

t

De resulterende oplossing wordt eveneens naar de zuigleiding van

de circulatie~omp geleid.

Deze centrifugaalpomp heeft een ca~aciteit van 40.000 liter per

minuut.

Er worden ongeveer 36.000 kilo kristallen in suspensie gehouden,

\

l\ om de groei van zuivere en mooie kristallen te bevorderen.

\'

,

V>

Het product is gemiddelà 65% plus 20, en 97% minus 35 mesh.

y

De oververzadiging bedraagt

6.3

kilo per

3780

liter (14 pounds per

?

. 1000 U.S. gallons) oplossing.

I

/ '

De afvoer van overmaat kernen bedra?gt ongeveer 4.5 kilo per

mi-nuut.

De kristallisatiesnelheid wordt bepaald door de aanvoersnelheid

van de verse oplossing en deze wordt gecontroleerd met een

rotame-ter.

rre-temperatuur wordt op lOO'JF gehouden door de watertoevoer naar de

barometrische condensor t e regelen. Bij deze

kristallisatietempe-ratuur ontstaan kristallen van een structuut. die niet wordt ver:"

zwakt--'wanneer l ater bij de maximal e t emperatuur van 150 CF wordt ge

-droogde

De kristalliJ'ne massa wordt vervolgens door een centrifuge (350 r.

~ . - .

p.m.) van h~ meeste ~oederloog ontdaan. Dit laatste wordt naar een

tanlc afgevoerd, waar tevens de overloop van de kristallisatortank

in uitkomt. De c;ezamelijke vloeistoffen worden teruggepompt naar

de opslagtank voor NB 4NO 3.

til.

r1·) ,

"i'

De kristallijne massa heeft nu een watergehalte van 1 à 2

%

.

In een 12.5 met er l ange droogtro:mmel,met ecm diameter van 1.5 meter,

wordt het watergehalte nu verd",r gereduceerd tot 0.05

%

met

be-hulp van

V

st~omJerhi

_I tte lucht.

De lucht wordt tot 250';F opgewarmd in een warmtewisselaar, waarvan de

gedetailleerde berekening aan het eind van dit verslag vàgt.

o

De lucht verlaat de droogtrommel met een temperatuur van 150 F.

Dit is dezelfde temperatuur als de kristallen maximaal in de

trom-mel bereiken.

D~ kristallen worden vervolgens naar een trilzeef geleid,waar de

I

grove brokken worden afgescheiden en via een kogelmolen weer i~e

-11

-riIet behulp van het nomogram voor condensatie (li t t. 6, blz 269) vin

-den we voor lX , bij een filmtemperatuur 31 OOF .en .. eéh gemiddelde van

8 pijpen in een verticale rij:

ot

=

2600 btu!hr. sqft. oF.

~ . d 1 Ot

Voor A~ Vln _{en we 22jO} •

Met andere woorden:

De overdracht wordt op zo duidelijke wlJze volkomen en alleen be

-paald door de weerstand aan de luchtzijde,dat het probleem vereen

-voudigd is tot het berekenen van de 0( voor lucht bi j de respevtieve

-lijke gemiddelde temperaturen van 320; 68 194 0» F aan het ene

einde en 320+ 250

=

2850 F aan het andere einde.

2

Hierbij dient nog te wor<len aangetekeng, dat we voor de ber ekening van

de 0( aan de ,luchtui tlaatzij de een andere Re hebben, tengevolge vande

uitzetting van de lucht. ~e volumestroom is hier geworden:

2. 2 .4420 • 18. 33

=

178300 ft 3/hr.

. 178300 (178300)0.8

Re lS dus 133760 maal zo groot gevrorc1en en 0( 133760 maal zo

groot. Nemen we ook de veran(~ering van het geleidingsvermogen in

aanmerking dan krijgen we voor

( 178300 )0.8 0.0200 ~.~

~z 133760 • 0.0179· . ,.,!

Voor o( vinden we 9. 1 btu!hr. sqft. 0 F

~t 0

Voor ci,lvinden we 12.8 btu!hr. sqft. F

(

A

1 9

4

-

Y=

o

.

0179 )

.. (t\285'"Jf 0.0200 )

],.-'!et behul p van de op blz. 9 genoemdeforrnule vinde we nu voor A

UiZ.~ tIl

2.3 log Ui_lZ.<1t

r

A=

Q

=

U"x-1:1 t - Uc:z. A

t.r

We hadden een bundel van 146 nij"pen, di e dus (zie ele desbetreffende

t abel) 51.4 ft2 in\'!endig 0:9P. bezitten "ger ft bundel. 290

Hi eruit volgt de lengte van de waJ:'i!.1t evrisselaar: ~4= 5.65 ft

Voor een bundel van 146 pijpen hebben we een pij-penpl aat van 2. 5 ft

di ameter nodig.

De verdarm;üngswarmt e van water is l)ij 320°F: 558 Jtcal !kg.

116000 ~

:

~

.

i·

~

LITT~~RAir-UURLIJ ST.

1) /Encycl. Chem. Techn. 1 ,blz 817 e. v.

2) /Chem. Eng. Progress Vol. 43, no 12, blz 667 (1947)

3)

;

Ind. Eng. Chem. Aug. 1952 ,blz 1912

4) Trans. lnst. Chem. En~. London, vol. 24 (1946),blz 118 /

5) BIOS rapporten 1443- 1444

[-

:

'

/;;

\

"'"l.. I

~ S) T:icAdams,Heat Transmission (1951) , blz 268- 269. e. a.

TIrown, Unit O~erations

î' ₇₎

8) Clar~ Chemical :Sngineering Process Cal culations, l\~anual for

-9) Perry, Che~ical Sngineering Handbook (1950),blz 766) .

10) Kramers, Collegedictaat Physische Technologie .

.

. .... :

I

I

· ..

g

~~~

_r

~

/'Á1:

I/Wl.;(

I v I J

~.b( y,~ ~ ~'-ÛJ

L

J

.. 1 v l , y.c 2.. . ,(/I l Lr() " " vLA:.., .,( <-U. ..:t.,

, J./

(. .Q:.-r4 .A.L.c. ~

j

-4t J /'

~~ ./-"'~'-<-Vk~"",'",1' '<f'~1~""",- -t.A .,;,.~ tVt9~ <AA-él.-û !M.-<1 ~~7f) Il~

,,/ v /, . ".:;

.fl\ ~ ~tMA.<"- c4~.:~ "",ftI.-U <-L . ~/~ ~I (!) d vU

j'

..M..:.4.,

~f.Ç/;;:: J/

~

~

-<

L.· L

'1

f"", "1r-"- Ivu...

~

{A.~u.vv

:! ,/VV _V .. <N) " , -i

t

v

-w~

c' w..

~

_ lÛ1.<A

'h~

~ ( ) u l ~ J

0~ ~t/.L0....e /"V'-" ~ ~<.,AA.·~t-1. .... fi~~:'

X

v-4~..-, )~ ,~c.e4

v " ~ , / ' J

,0<',»:u ,("-<~ J...ft<. I'k vk ~ v'/t (,.'., 1,. ~ .'(1'" ~ ~ . J ~ :

! J " J v' L :./

,

,jc 1:,

ti' Wo '- Wo aU .u..

t ~ ~'~(A,<-

~.f~~ ~ ~ ~.:.d.-~_

- / : . ... r () .5 ..,IV r /

~ fUhk v2- { vo "-...0 )<..J ». i ~ ~..LL Á-vv ~~-c... t.rdA.. ~':M...' ~".

r . / v

?_.f' • v

( v') t.v : ;G...;.. d. r/ft./η

J)~ ~~

~H/AA

~'~'<

h<ver f

t.O:

.tft0.

~ ~~

~LveLé~

/\ ' - , )( - f

/" I , r / (/ J /' / .

, /t:..e....d ,~ tM/tK6 6vu<."":d/, ,~ . L41.-<.:<AAo l.. I ~ ,~~", ,& .LM....:..~ .:La~_

. ~ , . u ~

/..-(.~~) ~ ....&. -~~ féd<.'k;" 4d~~ t.rtrO ~ -.tI/""i~~'

-1'/ / / . r v ( / ... /'

V 4 ' Kw <I wo l

di

vi'A,cuu..d UH' J [?-aJ:i 'rI(;;. L L .

ud-

J

r -

--&.. .. ~.~ J~J

;"'"") /" • .. . " ' . /.1

~ .<..-s,.'~<j V7 l/VTJv~t.~ f.,~ (.«4~ (..~vU ~c.-'7.-WO~ I Zo~

j . f (

~ ~ur44q (/cu. w:I .(~'I( ~4 : : ...r~ ,(~ ....,' ~ 4 :~ ~ ~

(,. I

--<+' vU..

Jed<.n..

<Á"\ f/Á..fJ.-u' ~cA/»1 -.A ''''1 ,~,,-,-<-~~ VI/(' l~.

~ ~~~:d... ;(A1·4.rv'f )1.'; ~ J<,.-...A~vi '-'IA' J4.. ~ (?~, ~tro<-f~

n-.vI

t.

1/

4

1

~ ~ ~

vaAo l.-

!~; u.:.~'

yr..cr.<'t-.

~ ~r~

~!

~

'7:

L .

'JIhu

/2-0u ~ ~

J

./A- ~ wt't.

"

y...tA(.

~

.

a j,

, { ,

A ~AV'- '$

1

/

I

I

I

I

_I

I

I

L .'I~ R. - "' ./ f - I dj 3 H :rt l Cl. .,(/D " : IA 1'-, () . "" f1 IV { , )..J)~

.,

'.-

-.

~

_I

.

i

_l

---ci~·-

_{~ ~-:::.--}

.

-..

-f ",---, çy - {.<-D(.' 1..

I

j)~ / I

C

l

\ / " ,----,...--// ( _ I j) J - i'Y .:. ' ,. vvi;.K<. _ ~ '-"I ~t ;:

z;;:;;;

-

iJ'O:J. .!...'?'1.>. t ~ ~ tvC 4<Û-. ~a&..

l.~

'

4~

~

di" (-"·:i.fJ ..;&,..

,')~ - j ) .::::::; I.,. .r..c~f/ ~ ~.~ . .A.~ l~-~~ : J !) ... /' .. c

'va

vÓV c. (h4~ 1'koy vi: $--....,,/" --'~ 'f~. ;. J / ' -. / .. :> = ~., 7 .-( I . ..J ./ » J I 'ic... .-V ~;: ~J J ,.. vO

/J-(K4

....

:)tn>

'l-

<-t.e ~~ J i./ .<A_J ~ J.t . v-t--' Á

t'

r

I I

I

i

I

I

I

I

I

\ 1 1

I

\ I ,

(?-A

I 1 L - -__

~ ~a-.~VL ~~

~~

~~ _,. ... ~_ .::o4...A-'a.-~_ ~á..c.-_~~ 4-té~~/~'.c.4.-. ~~-/"~~ ~ _ . ~~44~ -?~. ~ 4'4_< ... /~ a?e .~ _

z:;.,~d~/. r~aL~

r~

-

~~L~

~~

~77

/V4-.

~

~

~

~L4~

~-<- ~Z--

r

,...

S-

~

.1/ rx

Y~.i.

-/Y~ h . ' ""'"

Z"

.

..L...-t- -~ ~04-

/a-..

~~~ ~~ _~

... /p-p

'C / .~ ~ .~~_/~~..p~~e-04./~~ L

~

Z

~

---L

~ d::--~a...~ ~

;-4.-.. "'"' <S16?P"C:

~~~~~~/a-~

'

7-~

~~

<40.

~

'irh-.

~4~

L

~

7'

&) "efo.-

/~../~,

,5~ _~~ ~ /.2.r,,~

L:

z:.

~Y.x JtSOD -: Cl, /Y.r

'7

V.

~

W~~~

d-~~

'

7

--

~~~~d~

~ /'o ·~ ~~;c: .... _# , ~ ~ a..«-.,'

t?,

= j/.Je.,;O ~ C;,- . P / ' -: / , r -" /. ~/ --' ..k Cl, ~;z. .Je / ' 0 =- f ~.r ~6teLh-Le.

.

~

.-

4/44 L-y~ ~

~ ~~

~

d'4--.-?~;z- /éC4L

k

.

~ ~~ 4 ' 4 - 0 a:.... ~~ -4" ... / . J j ~ ~ /'<-r--~~.--z,r~~ 7-~~ ~,e...~A.2 .. cf? / O J

7rn

P4..~

/

~T

~~.-dv~~ ~

~ ~~ é:.~eL~ /.J'-e r~~"

A/4 ..

&4446 _

~4-__

~ ~ ~

/A:-:zj---.

~' ó?J~ "C.

.

B

A

Av~

r

~ /~

,-r - - # 4

~

~

-

~~­

.~"

~

h-,~

_

~~~~~/-

_

~

~

~

:

~::: -:~

~

/" -

~

"

a.."

{6 7/.l/y. -'---- ('t) '--cSJ ;<1/

1

r

-!_,:~-~~ --I ,,-__ 3L _tA-04~~ ,~~P4-. ~ ~

l-

--- .

__

/

/r7Z

~

-

~

L.."":

~-:

.. e L /

r~--4./~ ~~ ~a.- d4- ( L ? g . ; J ~ -- 41:-=: A 1- -~~ /.:n-r /~ ~ ~~~ ~ ~~ ~_

L.L...-___

~

____ _

~~ .ld-ep#~ ~?c_ ~ ~~~ _./Z/~ ~=-P,. tR.../~'~~~_ \ \

\

/

-

-7-

.

. û - ~~ ~~"h:L-... a4. ~~Lc.. ..h.c- , -r;- - ,.f-~<ë.L'/ -~

4i

--q'~ ~ 00Ó6( /.>:;; / y r PoJ',>ry/x?o-8/ /z. '7'_ ~-/_ 'li'O /-'r".G.. rl

4

-

-û-,.

~~

Y'oré-

/J

~

"

C'

_

-y_..::>4. L~

4 ' d4..-

~

~.AA.-.~ ,~ ~ h / ____ J ~d~ _ ./-:= y.i'.I0 Af: = /b'C "C,

'7P?'l

~

_

~~

.eL ...... 04

/

~~

.

~V~

_

/ h-e-o ~

7

a...-./_~ ~ ~~#~..: ~/ ----.~ _k-.~~ ~/4-A' ~. ; / - /

cf'

~ .:.A' 6 / "

;

7

/;f / t J

-=

d ..t 6 J .r ,4

..e.... a-.-

~

~~

_--r ... 0 4

L~

~

_

3.0 À: Ft9r '""0

frA'~4...

7

4

~

_

A

A~r

-~ e-:.,~

~dc.

W'4-.//a...

c:;fa-

~

/~/~ ";" ~·/~~-·'<-r~e- ...;/ ~?_~~~/~

d a- /~ oC ~/ . /S"/oC ,

---1 I I _I i

I

I

t

,

r

~.

I

'

I

I

i

I

I I

I

I

I

! i , \ /

/

i

I

I C ,_

Y:'

- ..J"Vl a4. ---~":7 -''''''- .~ -y~ 4.-~ ~ LUc..

L.v-w-~~

~~

.a..

_

J-

~

..::

~

-L:.c ."--'1- _.z-,'

~

-'

~7

~

.. ~~-La..& . ~pU.~~·~ C.~f,~":' ~i ~ ~ ~ ./~ ( / /~"~ . . Á - oG<....-~ 4/~,-,:r .~' ~ ...v~ ..2-~~~

-'

~r-e~

~~~

/

t'~

-

~

-p~

P4

~~-LA-

'

~~7~

~.-.

u_

~"'l. _ / ' ~ / - . - - C ... -t . -~_.-- --- - - 1 .--1

7~ ~

-

~~

~~

_

J-/~

7-

~-~~~

~-

I

~

..

~~~

/

?-!~

~

~7

'

~~r'

.J~d--=

~ .~ -- ~~~., ~ == 'i'~' ~

'"

~/~

:::

" P / u.::- c - , ~.:.~ -= ~6J ~

I

1

1

r

I

L