De bereiding van allylalcohol uit allylchloride

1. =elanc van al lylalcohol.

1edurende de laatste

25

jaar is allylalcohol eun bcl2n~reik tussen ]roduct in de chemische industrie [;C".'.'o 1'c1 en.

10epassingen van deze stof zijn lecio .

Allylo.lcohol is voor vE;lc (oeleindEn te "ebrui~:en or:ldat het :.:olec".~1.J..I t·.ïce ac':ieve :~roe')en bevat, nar:18lijk de h=rdl'oxü:l groe -' en de QILv.B.Tze.dir;de duobclc bi::J.è.ing. Het is een tussen product voor lak~en (allyl r08in8) . liet ',:[o1'('.t gebru:i.:t als o;';losmid:'-el in de olie n",f:Cinw~:e

en bi j ?18t conc entl'eren van 2.zijnzuur. So .. Laigen allyl -este:,:s ~:;orl~en c;c~")l~~ü;=t als Geur middelen, b.v . allyl -ca~)rO["2t 21s s~/nthetische é·.n~lan2sgeu1'.

~;llylalco:lol is 00:: een tussen ~Jroduct in een der syn -thetische bereidin~en van glycerol uit pro]een.

De voorYlc.c~ .. lf~te toep2.s~~inc: vrm . II;ylalco:101 is ec~1ter het ~a]:en V2n esters voor hoogpoliueren. De neest be

-l~n~~cilce ester is di21lyl ~ft2lE2t ter~ijl het ook

c;ebrr:~::t ':'o=',:'.t voor de c'-i8.11~rlester V2n cliethyleen',lycol -diccrbona2t , en v or ~iallylphenylfosfoncat.

In bejJel'l:te l,v-i;c '::ordt 11ct ;,r,ebrui \:t voor het nr'ken Vf'.n

~2Imaceutische preparcten b.v. glycerol 1, 2, di·~hiohydrin.

In f izuur 1 ~ordt een overzicht ge~Gvcn V2n de beleng -fijkstc rC2ctics van 211ylalcohol.

Uit

:

Allylalc

ohol.

Shel1

chemica1

corporation.

Technica1 pub1ication

sc.46-

32

.

1'8scarch ver:cicht 0::: een ::}I'oces tc ·VLl1(~.cn, 'I/a.: 1"':.1-.e r:1811 [;lJ.ylclc;o~lOl :';oe(i~\:Oo}! uit ec.n 2.:2:·cJ.olief:;'~8.ctie zou

~':TL:1nen .]2.1;:cn.

2. Vel'cchillcnCe bcrei0ingswijzen van allylalcohol.

lIoC\7E;l ;:'.r::n éül~rlalco~:ol als een or{janische ver

-1Jj_:E;_ill~; op ICIJo:!:'2toriUJ:1scha"l Ol) zeeI' veel ve:!:'schillcnde G2.i1icren l:8.n l:lc};:cn, bests. 11 er ~.l~·aI' ccn l:lein 2:::mtal

econoi.lisch vcrant"':oo~'lle ;.~ethocLs O~l deze stof in het

~at bij de olier2ffin2ce ontst2at.

Ve~schillendo processen zijn:

~~8t verze-Jen k~l1 no :_; op verschillc·;nde 1112nieI'en

C'I - C((·,\

0~-+ "." v ) -vn~

) )

C _• 0-~ _V~.!.2-

-c .

_1:'- c~·· _{_!~,} -t. -:~G,Cl

o

~O

CII.--CI-I--GIL) + ~ICl

:) (

-,-, TT C tiC -1- ~-i-?

,"..I.!-_"7 - , _ )

[_~croleïnc.

enz

0

~othode

TI

is alleen

pre~tig

wannGer

we een toepassing

heb~ en

voor

do

~ij?roduc-~en

v

oora

l

het 3

2

°

20

Dat hebben

~e

als

~c

hieruit

g

lycerol

uaken

.

Om van allylalcohol ui

té~2.:-YlJ.e

c;

lycerol

te

;~laken

bestaen

verschil

=

enQe

~rocessen.

1~201-1 ')

C:n _{.1."'2 0" ...} CEl"':

c

n

",-';-..L- ~.L. • .... -- ··

-2\..1--11.

J~2rom is het voor al le tocDaosinccn van allylaleohol

zo ocl2.11[1'i j~c d2. t al lylalcohol betrel;:~:eli j k GO cdkoop

synthetisch uit aardolie i s te ~aken te~8n een constante

lage p:::.'i;j s .

:Je f~~.orie~:c.nten };:un:1en nu hie:!:' Ilun c2.1cv.latics Ol) ;)aSe1'8n.

-0

-Voor

Cj

t

DrccecschcillC heb i~ de ~e1'eiCinG va~ allylalcohol

:~conOI:üsche :f::.c-tOI'e:'1 n: ::C::1 c;.i-L 2Jroccc: :.~;.ntrekkcli,j]cer

dan andere )TOCesocn. Al le ~rote ~2ttochappijen ~erkcn

te:.:c:n-':o_. onlL~ ....~. '1ol,'"ono ~ di~ n:tOC-2S.... .

j . De synthesc V211 allylalco~ol via allylchlori de.

=)e synthc8c va:1 c.l lylalcohol 1.üt :;;1'opeen bestaat

uit twee Gedeelten. VOTI:ün{; van al lylchlorj ele •

b. ~ydrolise de: 1'V2n 'Lot allylalcohol

De ceTste S:,'::~D st;:'. t bc~;:cnd onder de l1C'O~j "hot chlo1'i

-nation" • =:0:; :L~) een ;';h:::::l l patent en bec-cat··t "L:i t het

chloreren V211 ,ropce::1 bij circa 5000C. ~r treedt dan

een sub:~·ti';;uj;ic 0:) iYlplaatc3 V['.n (:te YlOI':::c.lc: c.td:i.tie. (I'le .,. \ro -~' . .,.; 11 r' ,:-n

,r

(1 l' "" C 1, 100 rl)'I10 ':'. ~I _'.' n)

\ _ l..J ..l~._~_ (.:,.) • l ... __ ... A ~;..1..J.. _ ~;~~'~u.

V['~n bel t:.:'l1:; bt;i (J,:Lt ):'OCCG is o.a. de ',!i;jze ' . .Té<'rOlJ de

of cerG~ vcrhi'~~c~ on G2n

7)l'o",ee'1 '~'O·L I :'_OoC' ,rpr:nl' L "en

... . .~. ..1 0 lJ .. i...· • J '--' .1l. ...; IJ en .. len~.;t het o.é:.n ~.'let het

chl oor. =)e e:;:otl1erme rC2.ctie doet de telTpe1'e.tnur dan

• ~, • .I t

ÄJ. \ 1.',(_ 'j'.( I,' \

J,nc1crc '/r.Tié<~.:..crl z:~ jn (0 vCTho".r:~~.n,:; ve.n ~T.·O!) en en chloor,

hèt JCy:Jc Vf',n ~:l n;,~c;r, vCl~1)liji'tijè. L1 :C:-::.:cticzone e .d. ::et nroccs is d~ kinderziekten thans ceheel te boven.

=~ij 1it ~roces is alle rSGccrch TIeeT verricht door de :';he11 Che .. üc21 Co. ())t/;::(G) .

:)e hydrolY!3e ken p10:'.'I;::-; vinden :Ln ZV.l'.r en in bo.sisch

:-:lilicu. :i.cjde zijn 2:';;c'.n";io.tiei· onderzocht.

:)0 :mre hydrolyse ~;:;n .. e:1 b.v. uitvoeren tiSt )::'~ HC1

0)1088in::: '::2., ::cr', n 0 ,2" Cu?C1

2 is tocccvoc:t;d (~atclYSé.ltor) .

3ij ~anisohe ~y~r01yGc krij~~ uen betere r0sultaten

11ooveo1:18(1C11. koo1zunr (;.io vrij ~~o .. ~cn • . :r.l1l1c:cr het ~wolzuur

niot ... 8.,.: o~:~~:··nc.'}E:n '::o::,'(lt dG clru:: te ~100~. I122t ~.~on hot

}=0:)1zn:,~r echter ol1tsn2.~J 8n c~an \'!orclt 'vloei!3to:C .:-.h~e,c..:G~;leurd.

·.2e:.;on':;00J~:c;ig ,-~ob::'uL=t .. lCl1 (iarrol.l nc.triU2.1hydrox~Tde l,'fr araan

to o,.;cvo eL';d.

T~bel 2 geeft een overzicht van de beide processen.

Tr:bo:' 2.

Hydrolyse vloeistof

o Temperntuur C. Opbrengst in I~ Alkalisch 150 gebaseerd pp allylchl . Allylalcohol

94

,7

Diallyl ether 1,6

=~iet 0::l8e~et en verlies

3

,

7

;:;uur 2 ~3% HCl 0,25'6 CU 2C12 80

85

9

6

In het al.::;eIJecm treden b'

_J

de !:':lk2.lische hydrolyse de

volcende reacties op :

i .,.

\ '

\.;

Echter

ook no

g

twee

nevenre2cties nl

.

aCl + Rmi + OH

en

RCl + O:{ ----t

ol

o

i'in

+

Cl

+ rL)C

~:-Deze

twee 12atste reacti

L

s die als

b~producten

de ether

en

de olefin geven, veroo

rz

aken dus alcohol verliezen

.

/ I;u

is er bij onze reacties

we

l

vorming van

dial

lylether

- - - -

-maar

niet van

olefin

e

Een ander

bijproduct is een

kleine

hoevee

l

heid polymeer

die ontstaat

doo

r

polymerisatie

V

2

rt allylalcohol, of door her

g

roepering van

allylalcohol

tot propionaldehyde: gevolgd door polymerisatie

van

het aldehyde.

Belan

g

r

j

k

e

factoren dle

d

e hydrolyse van allyl

c

hloride

beinvloeden

Zij:l

de

p~i,

sterkte van

de

base, temperatuur

en verblJftijd

.

pH

en

sterkte

v

e

n de b

rs

e bepalen de mate

V

[.

n bijproduc tvorming

,

terwijl

tempera

tuur en verblijft

\

;d

de

oDlzettingsgraad van

allylchlor

i

de

bepalen

.

Het

is

belangrijk om een groot

omzettingspercentage van

('

llylchloride te ver

k

r

i

jgen

,

want terugrrinning

van

allylchloride

uit waterachtige allylalcoholoploss

i

ng

geeft grote corrosieproblemen

.

:Soven

u:Le

n moet men

er

re

k

enin

g

nee houden dat

allyl-chloride onoplosbaar is in

water, zodat

het

goed

gedispergeerd moet worden

in

de waterfase

.

V~rQunning

en

pH

.

Over het alge

m

e

2

n

g

eldt

hoe groter de

concentratie

V

E

n de

::é.:

OE

oplossing

d

e

;:

te

m

eer verlies

aan

diallyl

-ether

,

zoals

bl~kt

in tabel

3

.

Ho

rIlwl

i

tei t

°C.

2,

5

158

1,25

157

0

,

625

158

tabel 3.

da

n

enstellin

g

V

2

n prod

.

1,lcohol

~ther

l[

iet

82,5

87

,

5

93

,

7

11

,

5

7,6

3

,

0

om

c

ezet

6

,0

4

,

9

3

,

3

\1 \ \, (

Zozouden we dus het beste zeer ve~dunde oplossingen

kunnen gebruil:en. ~Iet terugvlinnen van. de allylalco1101

hierui t rlOrd t dnn echter te duur. J30vendien he eft de

concentratie nog invloed op de reactiesnelheid. Des

te verdunder oplossing des te sneller reactie, maar

natuurLjk ook : des te minder product per volm:le eenheid. '7

IIet ecol1omi;:::ch optL:v.lJ blijkt bjj 5,

~ ~:aOH

te liggen.

ANI~

,

- -

1

'-,)TJ

~.

De pH ::1eeft ook invloed op de verhouding é:lcohol-ether.

',/'anneer nen de "9~~ lc.a t do.len door ~:aHCO:. i. p. '[. lTaOH

.J

te gebrv.iken r;ordt de ethervo:cmin::; 30 ', l.linder.

De ljE V.:'.l1 C,l :: . o;.Jlossil1tj is : FaOE Ca (OH) ') lT E. 2 C O:.~ lTc'J-IC 0 •. )

Zo vinden Vle b'J proeven

pI. 13,0 12,3 11,6 8,4

IJa teriaal bei l ens

:~l,% Allyl Chloride voeding

10 ',~ lTaOH Ca(OH),) slu:r-ry 12;; Ha 2C0

3

. , 1 Allyl alcohol 82,0 87,9 92,1 I.:en werkt b:j !JH 9--11. CJ Dio.11yl ether 16,0 7,1 1,3 lJiet V'er1ies gerec~g . pol. 1,0 1,0 3,7 1,3 0,7 5,9 !

~ ~~ .B. bij grote verdunningen heeft de pH weinig invloed.

l'.Iet 2,5 ~J lJaOH i-8. de opbrengst bjj pH=9 en pH=13 haa§~

\

ÎV'(

~ Çl'_-:<-Ir, I..'l('" '\. \L,

\ '

-- 11 bereiken we met een carbonaat - bicarbonaat

buffer. Als buffer kunnen Vle ook andere stoffen gebruiken

b.v. arsenicten boraten, fosfaten, cresolaten, enz.

\ ,,\'

Tempera tuu.!'_~YJ..--2.~. rbJ)jftj.Jd

De temperutuur is niet zo bele.ngrijk, mits deze maar in

het traject i s ~aar het chloride volledic wordt omgezet.

~ :en lGJ.n de temper2.tuur tussen 14-50 en 1650C. veranderen

zonder dat dit invloed heeft op het omzettings

-percent8.ge.

o

Bij lagere temperaturen dan 145 ~ordt de omzetting

geringer. Temper2.turen hoger dan 1650 hinderen niet.

Deze hoee tempereturen eisen ec:"lter een hoge druk, omdat

Qe o~zetting in de vloeistoffase moet plaats vinden.

:Je verbljjftyci mag niet korter zijn dan

5

minuten. ;

Grotere verblijf tijden hinderen niet.

Lt1iv<.

te:

ti

r,(1

\

\

,.(j

Corrosie

De gehele a~paratuur is uit staal gemaakt.

PJ..aa ts_..:.:.an de f2 brie;: en grootte van de eenheid

Deze 2l1ylslcohol bereiding is altUd een deel van een

01ier2ffinader~ . ~Iet uitgangsproduct~ propeen of allyl

-clllo::-'ide l~àn men natuurlijk ï!el vervoeren na2,r een f2.briek

die honderd :~l. verder ligt. In het al~emeen doet

men dit echter niet. ~)etendel1s is tegenwoordig i on een

i".r:.nto.l processen tot één groot geïntegreerd bedr:jf te

~

/ verenigen.

~i

et

ui tg8.ngs=)roduct is

cla~

meestal aardolie.

f

'",

Dit is het neest economische"", Zo

~:2n

TIen à.c.n afval

-!

1 \

ga8~

-

e

-

n

gebruiken o.ls hrandstof voor stoomketels, enz.

::Je productie V8.n eleze installaties is 500 kg./ h.

I ·:.'anneer men 8000 uur per j:-'.c.r vlerkt VlO rel t dit 4000 ton

l.

per jaar.

r

\ De'7e "

l·n'~+"ll,r·tl

~ u~_

·

" lT~n

_ "'-.0.. nog aanzl'enl"}' - ' J \: v e rgroo t Vlor end .

4. Enige eigenschappen van allylalcohol

B~ de productie moet TIen de eigenschappen van het

:Slrouuct goed. ~:ennen.

/ ....

Vlampunt open bukje

,

,

Zelfontbr2nCingsteop. in lucht

443°C

.

VerbrandinGsm::~~~lte darn.p

442,3

kcal./ gmol .

Het is een l:leurloze vloeistof die stinkt. Goed mengbaer

met water, ethylalcohol en ether.

Kookpunt 96, gO~; . Kri tische tenperatuur 271, gOC .

Soortel:jke vmrmte vlo e is tof 0, ó65 cal./ g .

de.mn 0,58 cal. /'~:,.

Verdmu:;JinCSVlaElte b:j

760

:.lLl.

9550

cal./'Yilol.

Allylalcohol vormt binaire azeotropen met veel stoffen:

met water, aethyleenchloride, propylbronide, hexaan.

Ternaire azeotropen met benzeen en ~ater, allylether en

\ïater, tetra en Y/ater, trichloorethyleen en vl'ater, he::aen

en Y/2ter.

Specificatie

Allylalcohol wordt slechts in 6én zuiverheidsgraad

gcr:1aa::::t nl. S8," ;.:inL~;~ ... i. Tanlcvmgens moeten geLlerkt \'lorden

TIet :1 G"evQ "lrnl ',·;l_r ':

b <-'.c. "J-~ . Gezondheid

Allylalcohol is vergiftig. De dampen z~n hinderl~k voor

oGen neus el1 }::eel , Via de huid ga o.n ze snel het licha2ill

in. Daarom moet men tece~~iddelen snel gebruiken

2_.~e_~ydrolyse va n allylchloride ( technische uitvoering)

In een buizcnreC'.ctor ','lord t continu gepompt :

allylc~l.loride en met_s~2~de iT~I oplossing.

De reactie':.'arnte voor di t endotherm::e proces vlOrdt door

net stoom ver\'/aITlde s:Jir2len toegevoerd.

Electroden in de reactor meten de pH en bepalen de

hoeveelheid toe te voe~en loogoplossine.

De oploGsing ~ordt door snel rondponpen 5enen~d. De

buizenreactor bestaat uit buizen Det schotjes, zodat de

twee onv..2TLlen[;bare vloeiDtoffen goed in cont2.ct net

elkaar kow:m.

De belangr:jl:e v2.riabelen die de reactie bepalen zjjn

temperatuur, concentr2.tie vrn de :o.OH, en pH V2.n de

, \ 0

I _\jl \tI' De temI)era tuur is 150 C. , de clruJc 14, a ta. en de loog

-oplossing 5:').

l!e~ laat het product uit de top van de reactor stromen,

afl::o elen en e:::x'.ndere:l to t a t~,J.O sierischllS" cl.ruk. lIet niet

ongezette allylchloriclo ont':!~)::t clan als gas.

:~e t ro8.C ticljrOo.uc t bes taa t d8.n nOG lÜ t nllylo.lcoJlOl,

dia1l~lether, polymeren, zout en soda. 30vendien nog

zeer veel wc.ter.

:Je zouten en \'rater y,rorden ver'l,'!jdercl in de eerste cles

-til12tie~0~om. Dit is een eenvoudige scheiding.

I n ' e ~~lo·:.' S~,-'::'_>t vc.~"- (1.0 ... :~el1 '.702.~,~t een stri':Y"er voor

-.::;e8C}-:'1'8ven. ~'et ~'10r;J2.Je dest:i..~;.letie ,.:é ;-t ~~ct ecl:1ter veel beter. ~~:::. is tOC~l 8.1 zeer vec:1 ':"~lter.

)',ls to J!~)roduc t krijgen '.'!e de binaire 8.zeo troo p van ally

l-~'lCO~lOl en '·::a ter, samen net diallyle ther en polymercn.

-""e t""1l 1 ;1"1"-:; -j co 1-10 1 ':0:101"1'" clr:; r -,'"11"1 r: ~~c r";"'"l l' -rre r~c~ Cl oor az co --,~L l) l' C' c'n e

•• J <--._".J L . . . ' " • '- U L . ( . _ . • _'-' Cl .. , l . . . "\Il. l ', ,,"GYJ, Cl _

Gesti1latie. ~021s reeds eerder ver~e1cl vor~t al1]lalc.

vcel ternaire azeotropen. ,Als "ent:tr',iner:! z8.1 nen den

. , t 1 1 " t n t .

ln ne' :::: .-:c"lO(;n O,:LCS 'Ol nemen nC.arr1ce ee~'l ernalre

azeotroop ~et veel water ontstaat. Aangezien in dit

T.1encscl echter r s .. (' s dio.ll;/lethllS"r aml':!ez:Lg is, nord t

als entrainer diallylether toecevoegd.

Srmenstel1ing azeotroop Allylalcoh01 cJ.iallylether VJ8. ter

8

,

7

78,9

12,4

----~e hoeveelheid TIater is j2~Der cenoeg ~cring.

In de t".7eede kolom lcr',!C;-c ;;len c'l s topprodu.ct de ternaire

azeotroop \ k~)t. '('( ,SoC . ) en als l:Joden})roduct 99;:~

211yletlcohol.

De ternaire azeotrooD wordt in een scheitank gepompt,

waar dese zich scheidt in t~ee lagen.

SE'.;:1enO te 11 int; ./, 11~r18.1CO~1o 1 :::;t!1er rlecter :Jovens te 10.2:':':

S

,

6

90,0 0liJ

•

1 _, L1 _{r I} '

- -

'

_o

,

87

,

6

1 'l 1 Onderste 12[,~C 10, C

!

~'

. D

o

_,

r;

_./

! _, O.

89

,

5

_...

"

+

1

2

,

ij';) ::

V8.n de bov8nste lr'CE '.'!orc;,t OSll Groot [;edeel te terug

~- -- --~, .

-gevoerd 112ar de tO:9 v~n 1:010m 2. De rest vlordt Ce

-\73.33en not nater. lIet \·!2.svmter g2.Et terug naar kolol:1 1.

D8 gewassen diallylether ( evenveel als er in het

rcactieprodl1.ct z i t ) gaat naar een voorraadtank en

':/ordt verkocht.

Van kolom 2 is het bodemproduct dus allylalcohol met

sporen polYI1eer. On het polyneer te vervïjjderen v!ordt

in l;:oloLl

'3

nog eenr1l.8.o.1 ~edestilleerd •

. Als topproduct ~:r"Jgt men

99

:

:

alcohol, terrr~~l de

poly--meren het bode~.11)roduct vormen.

Ovor2.1 in het )roces z5jn bu:;:'fertanl::s Cebou',';d ara

onre~eLwtigheclen af te vlal::ken. ~~ral de destillatie

-kolomnen lJ.Oet8n 8811 con8tante voeding h8bbell.

6. stof en warrntestromen

De stofbalans is genléJ.2Jct door exper:i..mente1e gegevens

van een pilot plant proef met een bepaalde factor te

veTIll.enigvu1digen.

Deze proef leverde voor de hydrolyse van allylch1oride:

Ter:lpera tuur oe. allylchloride toevoer lb./h. ::8.0~~ toevoer col.;'.;]. tjjd in uren E21ans op o.llylchl. ;'~ lly18.1coho];;· . " l11.J - - -.. 156

23

,

5

28,0

5

12,8 88,3 nllylether 8,8 polyuoer 1,8 niet bereage~rd 1,1 1. ~~8.0~i té;-:.nl~

De 5;~ HaO=-::: oplossinc nordt gelIl22kt door TJ.8nging V2n

) , :-J \ l t I \'" I ' \' \ '

"

J _

,

vi

'

\K"",

\ /'

,

"

1\...1 , ' \ '

.'

\ " .' ,I I o

.' vloeistof opgewarmd tot 100 C.

/ '7. : ~

~

to evo er: 6, 34

~.l;

':,'a

t~r/'!J

'

20' C . / 2 , 21 _ :'1" ' - . -" 20 __ + . ' ,"~_ , L:;O... :: _-L \ ' I , ( 20C; k0'. StOOE 3.'. ata. ,'~ ~~ u ) afvoer:

3

8 , 85 m 5

j;

IJ aO

8

per U'-.-lr .100 C.

In de reactor \'!orcJ.t continu ingevoerd 8,85 m3 HaOR,

soda ( in de ~'aC;~ oplossing), en 895 kg.,/h. allyl

-chloride. De reactorinhoud wordt 4 ua'.l per minuut

rondGepoupt. 1)e buizen z!jn aan de binnenkant bezet net schotjes.

De verze~ünG is een endotherm proces,LlH=23,64-kc2.1/gmol.

Berekening: :.'ia vorr:1inc'.:;svmrnte

b:!3 + cC .. ~ r:~ + sS + ... . Ir

=

rA =~, + s6l~ -I-.1. '. J\lJ.Y;lchloride . 4- CH 2=·E-CH2C- + 17 02 - - 12 CO2 + 10 H20 + 2C1 2 DH ., = 12 :x 94,38 + 20 x 34,lS - 4 =~ 440,8 = 53,16 evenzo allylo,lcohol b H= 91,76 lT80H .Á Hf = 112,04 EnCl DH~ = 97,08 I 6H_'''''-'c''--ie = 91,76 + 97,OE - 53,16 - 112,04 = 23,64 ~ "e., ,l.c._. kce.l/gmol.

3venzo nordt Gevonden voor de vorming v<:.n lliallylether

bH = -95,58 l:cal / gmol. dus exotherm.

Het totale nroces is endothenll.

De re2.ctor ( 46 buizen " n " 2000 Lh]. l enGte en 50 nEl.

doorsnede ) vlOrd t ver\ïc::.rmd me t cesloten stoom.

1,55 ton/ uur ; 200 00.

p-

')

11')"( \""\"/ L'.

Ha de reactor \llOrd t het r.~iemengsel afGekoeld in

een I'lannterlisselaar

to~c

.

Deze ':.Tl:.'. bestaat uit

84-buizen. 5 passes, totc::.lc dianeter /1·00 InH.

Q

=

500600 lecal./h.

I

~

Ea de YfVl. \tvordt het nengsel ontsp2.nnen tot 1 ata. nierbjj5ç;l"rJ

ontw~jkt het allylchloride al s CO.s. :Gerst ontsp2.nnen en

S

do,arnc. ~wclen is niet practisch. ,:e kunnen het beste

)

Destillati

e

kolom 1

De

voeding van deze

kolom

is

600

kg./h

.

allylalcohol Kpt

.

" , ./ I

I

50

,

4

kg./h.

diallylethcr Kpt

.

97

IC .

95

0C.

46

oc

.

,

I

9

,

8 kg

.

/h

.

allylchloride

16,7

kg./h.

polymeren

8

,

8:'

~

'h o

water

665

{g

o ~

:aCl

I/h.

Kpt

.

azeotroop 89

o C.

21cohol

-

water

De

kolom besta2t

uit

4

theoretische schotels boven de

-~ ~

voedingsschotel en 1

eronder

.

Aangenomen efficiency

50

;~

,

~:l~

'

in "\ïerJeel

;2

kbe ie

l

tnee

L12:

.

1 zo veel

schotels

.

=-

~

Schotelafstand

0,60

m

.

Temperatuur top 89

üC. (

Kpt

.

azeotro0I,J

)

.

I ,. tI,

Tenpera:uur

bOder~

---

t;.?v

/

)tJl

~(

I Vç, J(

Reflux)

,

5

.

7

I~'

rot.,V\vt.l

1

So.menstelling

topproduct

532

kg

\

.

2,llylalcohcl

228 kg

.

Hater

r ,

50,4 kg

.

diallylether

/

t

3amenstelling bodemproduct

665 kg

.

:TaCl

IC

kC

.

polymeer

8610 kg

.

VT8.

ter

~ ( tH'.-'-r'

i

\~-g

.

Diameter

kolom 900 Il1_m

.

De

condensor

bestaat uit

124 buizen

diameter

r/\v.

550

I11i:l.

. 0-+ '> -

-7

~ 1

-21cohol :

' /v"i:lf(\I...

/ /

van

3

m

.;

2

passes;

De

reboiler

best2at uit

1

9

0 buizen V2n JOO

e

~J. ;

diameter

,,'lVl.

600

Trll:l.

Destillatiekolom

2

De berekening van een kolom

voor azcotronische

destil

-latie is

tamel~k

gecon

n

liceerd

.

Ferry (

10 )

geeft

een

methode uaarin gebruik Dordt

c

emaakt

van schotel

tot

schotel berekening

.

Dit kost bizonder

veel

tUd

.

Omdat er

van

de

schotelefficiency toch niets bekend

is,

aangeno

;

:18n

is

steeè.s 5C,

~

, is

een eenvoudiGer, h081,'rel

iets

onnaw:rkE üriger I:wthode gevolgd

.

( 11 )

.

~-2 ,

.-Aangenomen

~ordt

dat op alle schotels de verhouding

ven entr2.iner en '.'mter dezelfde is

.

.

"i

e

kunnen dan de

destillatie

als

een twee componenten uengsel behandelen

.

De ene cOODonent is

dan de

allylalcohol en de andere

het mengsel

ether-~ater.

~et

de methode

~c Cabe-~hiele

vinden we dan snel het

.. F' !,.J

gevraagde aantal schotels

.

.. /" ,_.J "

L\.' ~(.-

Gevonden

\ïord

t

:

1

schotel

boven

de

voeding en 7 eTpndE'fr

I 0

,l" ~~\ 71,~üvd,).,t,( r '- ".'

:Je

reflux

is

..

.2.

.

.

I V ' ) " , \ ' r ~\. \,.\

,

T

O

PJ

roduct

:

228

kC

.

~ater \ j

1450 kG

.

Qia11ylether

160

}~C;.

c.Jlyléücoho

1

i3

0demproduct

506 =~C; ·

D.llyl21cohol

970C

.

<')

7

1::g

.

lJol;yneren.

;'uUlf ~.(n.(_

(C-

.

"A...!..~

Aan

de

top wordt toegevoecd

1400

kC;

.

ether

1?4

kg

.

,

['.lcoho

1

.

..>

~,~

,l,0ITcl

Het topproduct scheidt zich

i~

I

--137

kg

.

elcohol

23 kg

.

alcohol

1450

~::G.

ether

1

::g.

ether

\ _,.24

leg

.

vmter

204

·

kg

.

'flater

bovenlaag

onderlaag

Van het bovenste

cedee

l

te ':lOrdt 1400 1::[;

.

ether

+

134

kg

.

al

cohol

- -

.

/WJ.c..J

teruCGepo~J.pt

naar

ko I

o

n

2

.

50

lq:;

.

ether

3 kg

.

alcohol

gaan

naar scheitank 2 en TIorden daar

gevlassen

net

:)C

kc:;

.

water

.

lIet

r:asnater

caa

t

met de

onderste

laa

g

van tank

1

near

kolom

1

terug

.

50 kg

.

ether/h

o

caat

naar een voorraedtanlL

Als bodemproduct

krijgen \Ie

dus

506

kg

.

alcohol

en

7

kg

.

polymeren

Deze

~orden

ces

chEi

fen

in

kolom

3

.

I 4

.

,

.

r I

Eu is het onaangenaam dat van de polymeren niets

bekend is

.

o

Aangenomen kookpunt 200 C

.

E

et is dan een eenvoudige scheiding.

1 schotel boven de voedingsschotel en 7 eronder

.

Reflux 1.

I)

I

i .. . I

.-Het eindproduct is dan 99

';

~

allylalcohol,

501

kg

.

/h

.

-0-Litteratuur

1.

E

.

C

.

",hlliams and associates. Synthetic Glycerine

from Petroleum

.

Chem

.

and LIet

.

Eng

.

47,834-838,(1940)

.

2

.

Peter

~,·r.

Sherwood

.

HO\ï,

tviO petrochemical routes

to glycerine

.

3

.

4

.

5

.

6.

7

.

~.

9

i

10.

ll

.

Brit. CheD

.

Eng. 548

-

551

,

October(1957).

U

.

S

.

Patent

~o .

2 072 016

,

,

2 318 033

. ,

2 4-28 590

,

,

2 426 264

,

,

2 475 364

,

,

2 763 696

Allylalcohol, Shell

chemical corporation.

Technical publicatjon

.

2e druk

1950

J

.

H

.

Perry

.

Chemicnl

engineers handbook

:

:c

Graw Hill

:tJ.

Y

.

1953

.

C

.

E

.

G

.

Hands a

.

o

.

The dehydration of allylalcohol

by azeotropic distillation

.

Ind

.

Chemist 21,307,(1945)

!:). A. '.i

.Fàirbairn

a

.

o

.

COL'lmercial scale manufacture

of

allylchloride and allylalcohol.

;

13. Bei1stein. 436, I 224 , 11 474 .

s; '0 tc 8;:1l1,tLUJ.C r ~~'~.