Chemisches Zentralblatt.
1915 Band II. Nr. 26. 29. Dezember.
Apparate.
M a r s to n T a y l o r B o g e r t, Zw ei praktische Form en fü r Vorlagen s w fraktionierten D estillation u nter vermindertem D ruck. D ie E in ric h tu n g der kleinen, p rak tisch e n A p p a ra te e rg ib t sich zw anglos aus den F igg. 16 u. 17. H e rste lle r: E m il G b e i- NER Co., N ew Y ork, 55 F u lto n St. (Journ. of In d . an d E ngin. Chem. 7. 785—86.
S eptem ber. [16/6.] N ew Y ork C ity. C olum bia U niv.) Gkim m e.
B o d o lfo F r i t s c h , D er In erto id . A u to m a tisch w irkender A p p a ra t zu r A u s fü h r u n g chemi
scher A rbeiten in inerter Atm osphäre. D e r A pp.
(Fig. 18) b e ste h t au s einem T ro p ftric h te r T , der m it einem dreifach d u rch b o h rten P fro p fen G v er
schlossen is t, d u rch dessen eine B oh ru n g ein D reiw eg ro h r D h in e in ra g t, w ä h re n d d u rch die zw eite B o h ru n g ein u n te n p is tilla rtig g e sta lte te r G lasstab P h in ein p aß t. D u rch die d ritte B oh
ru n g ra g t ein B o h r r h in d u rc h , das als A uspuff
ro h r d ien t, u n d m it Schlauch u. Q uetschhahn v ersehen ist. D ie A usläufe vs u. vt sin d seitlich
F ig . 17.
zugeschm olzen, a b e r d er g an zen L ä n g e n ach m it klein en L ö c h e rn versehen. D er A pp. w ird in ein B echerglas od er einen w eith alsig en K olben e in g e s e tz t E inm al e in g e ste llt, a rb e ite t e r autom atisch. Z u e rst w ird d as R öh rch en F so ein g estellt, daß es sich u n te rh a lb P b efin d et, d an n w ird d e r P fro p fen G bei hochstehendem
X IX . 2. 89
P is tills ta b fe a t e in g e s e tz t dt w ir d m it e in e m K o h le n s ä u re - o d e r S tic k s to ffz y lin d e r v e r b u n d e n u n d n u n e in m ä ß ig s ta r k e r G aaatro m d u r c h g e ja g t, a n fa n g s b e i offenem Q u e ts c b h a h n Q, u n d g e s c h lo s s e n e m Qt , B päter u m g e k e h rt. I s t d e r A p p . lu ftfre i, so w ird g e s c h lo s s e n , Q, w ird a u f d e n g e w ü n s c h te n G a s d u r c h g a n g e in g e s te llt.
D u r c h r a s c h e s H e r a b s to ß e n d es P is tilis ta b e s z e rtrü m m e rt m an d as ß ö h r c h e n F, öffnet v o r s ic h tig d e n H a h n 3 u n d s te llt d u rc h R e g u lie re n v o n 3 u n d Ql a u f d a s g e w ü n s c h te V e rh ä ltn is z w is c h e n Z u flu ß u n d G a s d u r c h g a n g e in . B e s o n d e rs i s t d e r A p p . z u e m p fe h le n b e im A rb e ite n m it P h o s p h o r tr ic h o r id , -p e n ta c h lo rid u s w ., b ei d e r F lT T IG sc h en , P B lE D E L -C ßA FT Sschen o d e r G EIG N A RD schen R k . (C hem .-Z tg.
3 9 . 743. 2/10. 3. C h em . L a b . d. K . K. U n iv . W ie n .) Ju n g.
Allgemeine und physikalische Chemie.
A l b e r t C. C r e h o r e , A u fb a u zusammengesetzter M oleküle m it theoretischen A tom en, insbesondere die System e der Vergrößerung organischer Kohlenwasserstoff
verbindungen. T h eo retisch e E rö rte ru n g e n ü b e r den U n tersch ied zw ischen K rystall u n d chem ischem Molekül, sowie E rö rteru n g e in er g rap h isch en M ethode zu r D arst.
d e r K ra ftfe ld e r in den M olekülen organischer S u b stan zen . (Philos. M agazine [6] 3 0 . 613—27. O ktober. [Juli.] Oxford. To w n s e n d’s L ab.) Bu g g e.
R u d . W e g s c h e id e r , Über die K oexistenz von P h a sen , welche verschiedenen D rucken unterw orfen sind. Vf. m acht d a ra u f aufm erksam , daß sich die Form eln von N lGQ Ll (Z tschr. f. anorg. Ch, 91. 107; C. 1915. I. 865) üb er den E in flu ß der P ressung einer P hase a u f heterogene Gleichgewichte in se h r ein fach er W eise aus der vom Vf. (Z tschr. f. ph y sik . Ch. 79. 239; C. 1912. I. 1417) gegebenen D arst. des E in flusses ungleichförmigen D ruckes a u f die G leich g ew ich tsk o n stan ten ergeben. (Ztschr.
f. anorg. Ch. 9 3. 95—96. 19/8. [17/6.] W ie n I. Chem. U niv.-L ab.) Gk o s c h u f f. M e i n h a r d H a s s e l b l a t t , Über den Schm elzpunkt „gepreßter11 K rystalle. (Vgl.
Ni g g l i, Z tschr. f. anorg. Ch. 91. 107; C. 1915. I. 865; Ta m m a n n, 8. 520.) D er (nicht u m kehrbare) K reisprozeß, a u f w elchen sieh die A b leitu n g d er G leichung fü r die p o ly b aren G leichgew ichte stü tzt, is t n ich t au sfü h rb ar. E in F reiabfließen der F l. sch ließ t einen D r u c k au der K rystalloberfläche aus u. lä ß t n u r eine S p a n n u n g zu, w elche ein e p r a k t i s c h b eo b ach tb are E rn ied rig u n g des F . n ic h t zu r Folge h ab en k an n . A llerdings is t ein i n d i r e k t e s G leichgew icht zw ischen einem ge
p re ß te n K ry sta ll u n d ein er u n g ep reß ten F l. m öglich, w enn das D ruckgefalle d u rch eine zw ischen beide g e sch altete P h ase (z. B. osm otische Zelle) re a lisie rt w ird. D ies käm e allenfalls fü r das G efrieren von Z ellsäften in F rag e, n ic h t ab e r fü r das F ließ en von G letschereis, G esteinsm assen od er M etallen (beim D rahtziehen). (Ztschr.
f. anorg. Ch. 9 3 . 75—83. 19/8. [25/6.] G öttingen. In s t. f. physik. Chem.) Gk o s c h u f f.
■1 W e r n e r M e c k l e n b u r g , D ie Untersuchung von trüben Lösungen. Z usam m en
fassen d e A b h an d lu n g ü b er die A rb e ite n des Vf. a u f diesem G ebiete. (Die N a tu r
w issen sch aften 3. 317—23. 18/6. B erlin-L ichterfelde-W est.) Pf l ü c k e. J . M . S c h m ie r e r , D ie P r ü fu n g galvanischer Elemente. E ingehende E rö rte ru n g d e r v ersch ied en en F ak to ren , die bei d er P rü fu n g von g alv an isch en E lem enten zu b e a c h te n sin d . (E lektrochem . Z tschr. 21. 61—66. Ju n i. 9 4 —99. Ju li. 121—26. Aug.)
Pf l ü c k e. M . B r a n d t , Elektrochemie. B erich t ü b e r die F o rtsc h ritte a u f dem G ebiete der allgem einen, an o rg an isch en u. organischen E lektrochem ie, sow ie ü b e r E lektroden, Eie-
m ente u. H ilfsap p arate, V o rrich tu n g en etc. im J a h r e 1914. (Elektrochem . Z tschr. 21.
247—55. J a n u a r -F e b ru a r; 296—98. M ärz. 13— 14. A pril. 42—46. M ai-Juni. 74—77.
Ju li. 109—16. A ugust-S eptem ber.) Pf l ü c k e.
J . C. M c L e n n a n u n d D a v id A. K e y s , Ionenbeweglichkeit in L u f t bei hohen D rucken. (Vgl. S. 877.) D ie B ew eglichkeiten d er positiven u n d d er n eg ativ en Io n en w u rd en zw ischen 66,86 u. 181,5 A tm osphären gem essen. B ei den n ie d rig e re n D ru ck en dieses In te rv a lls w ar die B ew eglichkeit dem D ru ck u m g ek eh rt p ro p o rtio n a l;
bei den hö h eren D rucken n ä h e rte n sich die B ew eglichkeiten b eid er Io n e n g a ttu n g e n ein an d e r u n d n ahm en lan g sam er m it zunehm endem D ru ck a b , als m an n ach d e r erw äh n ten B eziehung h ä tte e rw a rte n sollen. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 484—91.
O kt. [1/5.] P h y sik al. L ab . d. U niv. Toronto.) By k. W . B. H a in e s , Ionenbeweglichkeiten im W asserstoff u n d Stickstoff. D ie B e
w eglichkeiten von freien E lek tro n en in reinem N s bei A tm osp b ären d ru ck w urden gem essen u n d d er E influß versch ied en er V eru n rein ig u n g en h ie ra u f u n tersu ch t. In einzelnen F ällen g e n ü g t eine S p u r eines frem den G a se s, um das A u ftreten freier E lek tro n en v o llstän d ig h in tan zu h alten . A uch in H2 können freie E lek tro n en bei A tm o sp h ären d ru ck b e ste h e n ; doch m uß der H a se h r g u t g erein ig t sein. U n te r diesen U m stän d en tr e te n n eg ativ e Io n en h o h er B ew eglichkeit a u f, die gem essen w urde. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 503—9. O kt. L ondon. U n iv ersity Coll.) By k.
G. H . L iv e n s , D ie Elektronentheorie des H alleffektes u n d verwandte Erschei- nungen. Vf. le ite t au s d er sta tistisc h e n M echanik die G esch w in d ig k eitsv erteilu n g u n te r g leich zeitig er W rk g . eines elek trisch en u n d eines m ag n etisch en F eld es ab.
D a ra u s erg eb en sich die allgem einen A u sd rü ck e fü r die S tröm ungen von E le k tri
z itä t u n d W ä rm e , die a n g ew an d t w urden a u f d en elek trisch en E ffekt von Ha l l, den th erm isch en von Ne e n s t-ETTINGHAUSEN u n d eine M odifikation des letzteren , die von R lG H I u. Le d u c h e rrü h rt. W ech selt e in er dieser Effekte sein V orzeichen, so tu n es alle, was Vf. durch das in n ere m agnetische F eld e rk lä rt. (Philos. M aga
zine [6] 3 0 . 526—48. O kt. [28/1.] Sheffield, U niv.) By k. G. H . L iv e n s , D ie Elektronentheorie der metallischen L eitu n g . V. (Vgl. S. 869 u. 1168.) U n ter den ü b lich en E in sch rän k u n g en , u n te r denen die E lek tro n en th eo rie d er m etallischen L e itu n g en tw ick e lt zu w erden p fleg t, sin d die v erschiedenen B eh an d lu n g sw eisen m itein an d er verträg lich u n d w erden am b esten a u f die F orm von H . A. Lo r e n t z (T he T h eo ry o f E lectrons, SS. 266—73) zurückgeführt. (Philos.
M agazine [6] 3 0 . 549— 59. O kt. [28/1.] Sheffield. U niv.) B y k . K . F . li e s t u r c h , [Über die W ahrscheinlichkeit der jIo n isa tio n u n d S tra h lu n g von Gasmolekülen, die a u f Zusam m enstoß m it E lektronen zurückzuführen ist. Die E n erg ie, die ein E lektro n b ei einem n ic h t elastisch en Stoß m it einem n e u tra le n G asm olekül v erliert, k an n e n tw e d e r zu r Io n isie ru n g des Mol. führen, od er sie kann die A u ssen d u n g ein er S tra h lu n g von b estim m ter W ellen län g e v e ru rsa c h e n ; dagegen können beide V orgänge zusam m en n ic h t ein treten . D as V erh ältn is d e r W a h r
sch ein lich k eiten von Io n isie ru n g u n d S tra h lu n g is t eine c h a ra k te ristisc h e E ig e n sch aft des betreffenden G ases. Vf. en tw ick e lt eine M ethode, die eine rohe Best.
d er n u m erisch e n W e rte d ieser W ah rsch ein lich k eiten fü r elektropositive G ase (H elium u n d A rgon) erm öglicht. F ü r A rgon e rg ib t sich fü r die W ah rsch ein lich k eit d er Io n isatio n der W e r t 0,4, fü r H elium ein W e rt [> 0 ,9 . D ie D ifferenz zw ischen beid en W e rte n lä ß t erw a rte n , d aß H elium u n te r d e r W rk g . von E lektronen le ic h te r io n isie rt w ird als A rgon, w ährend A rgon m eh r zu r E m ission von L ic h t neig en
89*
w ird a l s H elium . B eob ach tu n g en von Co l l i e u n d Ra m s a y (Proc. R oyal Soc.
L ondon. Serie A. 5 9 . 257) b estä tig e n dies. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 244—48.
A u g u st. P e te rsb u rg . U niv. P h y s. In st.) Bu g g e. G. H . L iv e n s , Über die Elektronentheorie der optischen E igenschaften der Metalle. I I . D ie schon frü h e r (vgl. S. 117) ab g ele itete T h eo rie w ird n u n m eh r a u f b re ite re r G ru n d lag e en tw ick e lt, indem von d er A nnahm e au sg eg an g en w ird, daß die A tom e sp h ärisch e ab sto ß en d e od er anziehende K ra ftz e n tre n d arstellen . (Philos.
M agazine [6] 3 0 . 434—45. S eptem ber. [4/1.] Sheffield. U niv.) Bu g g e. J a d w i g a S z m id t, A b h a n d lu n g ' über die E rreg u n g von y-S tra h len durch ß -S tra h len . (Vgl. P hilos. M agazine [6] 28. 527; C. 1914. II . 1415.) F a lle n ^ -S tra h le n aus R adium E a u f m etallische S trah ler, so erzeugen sie eine sekundäre y -S tra h lu n g ; dasselbe g ilt fü r K a th o d en strah len . V erfasserin su c h te festzu stellen , ob diese S e k u n d ä rstra h lu n g id en tisch is t m it der sekundären X -S tr a h lu n g , die e rh alten w ird, w enn p rim äre X -S trah len von geeignetem D u rch d rin g u n g sv erm ö g en a u f m etallische S tra h le r fallen u n d d eren c h arak teristisch e S tra h lu n g herv o rru fen . D u rch V ergleich d er A bsorption b eid er S ek u n d ärstrah lu n g en in A lum inium (als S tra h le r dien ten F e, N i, Cu, Zn, Ag, Sn) kon n te der N achw eis e rb ra c h t w erden, daß die beiden S e k u n d ä rstra h lu n g e n id en tisch sind. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 220—24. Okt. 1915.
[J u li 1914.] M anchester. U niv. P h y s. L ab.) Bu g g e. E . M a r s d e n u n d W . C. L a n t s b e r r y , D er D urchgang der ct-Teilchen durch W asserstoff. II . (Vgl. P hilos. M agazine [6] 27. 824; C. 1914. I I . 296.) F ü r die Zahl u nd V erteilu n g d er gelad en en IV assersio/fteilehen, die beim D u rch g an g von
« -S tra h le n d u rch W assersto ff geb ild et w erden, g ilt nach D A R W IN (vgl. P hilos.
1 e3 E*
M agazine [6] 27. 499) die B eziehung v = Q N tc o '-— • ^ - -25 sec3 0 (E u. M = L a d u n g u n d M. des « -T eilch en s, e — L a d u n g des H -K ern es, V — G eschw indig
k e it d er « -T eilch en , 0 — W in k el zw ischen d er R ich tu n g d er A nfangsbew egung u nd der R ich tu n g , in der die H -T eilchen fo rtg eseh leu d ert w erden, Q = Z ahl der T eilch en im H a u p tstra h le n b ü n d e l, N = Z ahl der W asserstoffatom e pro V olum einheit, i = D icke der ab so rb ieren d en Schicht, oo = W in k el, in n erh alb dessen H -T eilchen b eo b ach tet w erden). Vf. b e ric h te t ü b er q u a n tita tiv e M essungen, die in d er A b sich t a u sg e fü h rt w urden, die DARWiNsche F o rm el zu b estätig en . D ie b e o b ach te ten W e rte w aren g rö ß er als die n ach dieser F orm el zu erw arten d en . Es zeigte sich fern er, daß die rad io ak tiv e Quelle selb st T eilch en von lan g er R eich w eite au ssan d te, die S zin tillatio n en h erv o rriefen u n d die A b w eich u n g v eru rsach ten . V erschiedene U rsach en sprechen dafü r, daß es sich um H -T eilchen h an d elt, die von den rad io ak tiv en A tom en se lb st e m ittie rt w erden, u n d zw ar m it u n g leich förm iger G eschw indigkeit. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 2 40— 43. A u g u st. [Mai.]
W ellin g to n , N . Z.) Bu g g e.
J . C. M c L e n n a n u n d C. G. F o u n d , Über die ä-Stra h lu n g , die vom Z in k bei der B om bardierung m it a -S tra h len ausgesandt wird. W ird eine frisch gereinigte XiHÄplatte im H ochvakuum von u -S tra h le n getroffen, so findet eine A u ssen d u n g von E lek tro n en m it g erin g er G esch w in d ig k eit („S-Strahlen") sta tt, w obei a u f je d e s
« -T e ilc h e n d rei E lektronen kom m en. D iese E lektronenem ission n im m t von dem A ugenblick an, wo die Z n -P la tte in das V akuum gefäß g e b ra c h t w ird, im L au fe der Z eit ab. W ird im H ochvakuum Z in k d am p f a u f ein er Z in k p latte k o n d en siert, so findet u n te r d er E inw . von a -S tra h le n anfangs keine E lektronenem ission s ta tt;
sie t r it t e rs t allm ählich a u f in dem Maße, w ie die O berfläche des Zn L u ft okklu- d iert. (Philos. M agazine [6] 3 0 , 491—502. O ktober. [1/5.] T oronto. U niv. P h y s. L ab.)
Bu g g e. F . A. L in d e m a n n , Bem erkung über die B eziehung zioischen der Lebensdauer radioaktiver Substanzen u n d der Reichweite der von ihnen ausgesandten Strahlen.
D ie K o n stan te X in d er b e k an n te n Zerfallsform el X = t ~ l 1 is t m it d er R eich
w eite R eines beim Z erfall ausgestoßenen « -T eilch en s v erk n ü p ft durch die Form el log X = A -(- B log R . Vf. z e ig t, daß die beid en F orm eln sich a u f d er G ru n d lage ein ig er ein fach er A n n ah m en le ic h t en tw ick eln lassen. Zu diesen A nnahm en g eh ö ren folgende H y p o th esen : 1. D er K e rn eines rad io ak tiv en Atom s, in dem sieh b ew egende P a rtik e ln angenom m en w erden, w ird u n sta b il, w enn N u n ab h än g ig e P a r tik eln in n erh alb ein er kurzen Z eit r eine gew isse k ritisc h e L ag e p assieren ; 2. diese k u rze Z eit r is t von der G rößenordnung derjenigen Z eit, die eine „ E rsc h ü tte ru n g “ b ra u c h t, um den K ern zu d u rch sch reiten (jedes T e ilc h e n , das d u rch die k ritisch e L a g e geht, g ib t A nlaß zu e in er „ E rsc h ü tte ru n g “ im K ern, u. das A tom zerfällt, w enn diese „ E rsc h ü tte ru n g e n “ in genügend k u rzer Z eit au fein an d er folgen). A us der T heorie des Vfs. e rg ib t sich, daß zum Z erfall eines A tom s das zufällige Z usam m en
treffen von 80 u n ab h än g ig e n F a k to re n erforderlich ist. D ie B erechnung des H a lb m essers des K e rn s eines rad io ak tiv en A tom s fü h rt u n te r Z ug ru n d eleg u n g d er an
g efü h rten A nnahm en zu einem W e r t von der G rößenordnung 3 ,9 -IO-18. (Philos.
M agazine [6] 3 0 . 560—63. Okt. [4/7.] F arnborough.) Bu g g e. N . B o h r, Über die A bnahm e der Geschwindigkeit von sich rasch bewegenden elektrisierten Teilchen beim D urchgang durch M aterie. N ach d er vom Vf. entw ickelten T h eo rie h ä n g t die A bnahm e der G esch w in d ig k eit d er « - u. ß -S tra h len beim D u rc h g a n g d u rch M aterie w esentlich von den c h arak teristisch en F req u en zen des E lek
tro n s in den A tom en ab, in ä h n lich er W eise w ie die E rsch ein u n g en d e r R efraktion u n d D ispersion. Vf. zeig t d u rch B eib rin g u n g experim entellen M ateria ls, daß die Ü b erein stim m u n g zw ischen T h eo rie und E x p erim en t leidlich ist. Im gleichen Z u
sam m enhang w ird d a ra u f h in g ew iesen , daß die M essungen d er A bn ah m e d er G e
sch w in d ig k eit der ß -S tra h le n eine b ew eisk räftig e N ach p rü fu n g der F orm eln zu
lassen, die fü r die E n erg ie u. das M om ent eines E lek tro n s von h o h er G eschw indig
k e it aus d er R elativ itätsth eo rie h erg eleitet w erd en können. F e rn e r w ird vom Vf.
d ie Io n isatio n e rö rte rt, die von « - u nd ^ -S tra h le n erzeu g t w ird. E s w ird gezeigt, daß die T h eo rie von J . J . Th o m s o n die M essungsergebnisse a n g e n ä h e rt ric h tig w ied erg ib t, w enn die sek u n d äre Io n isatio n in B e tra c h t gezogen w ird, die von dem E lek tro n erzeu g t w ird , das beim d irek ten A u fp rallen d er « - u n d /? - S trah len au s
gestoßen w ird. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 581—612. Okt. [Juli.] M anchester. U niv.) Bu g g e. W . F . R a w l in s o n , D ie Abnahm e der Geschwindigkeit von ß -T eilch en beim D urchgang durch M aterie. N ach Bo h b is t I ß 3 fü r je d e g egebene S u b stan z a n n ä h e rn d k o n sta n t (I = A bnahm e d er G eschw indigkeit von ^ -S tra h le n beim D u rch g an g d u rch einen Schirm , dessen G ew icht pro F lä ch en e in h eit 0,01 g b e trä g t; ß — V erh ältn is der G esch w in d ig k eit d e r /? - S trah len zu r G esch w in d ig k eit des Lichtes).
F ü r E lem ente m it großem A t.-G ew . soll n ach d er BoHRschen T h eo rie das P ro d . I ß 3 kleiner sein als fü r E lem ente m it niedrigem A t.-G ew .; fü r je d e gegebene Substanz soll es m it zu n eh m en d er G esch w in d ig k eit d er ß -S tra h le n schw ach zu
nehm en. V erss. des Vfs. m ittels ein er p h o tographischen M ethode sprechen zu
g u n ste n der T h e o rie : die W e rte von I ß % w aren fü r Z in n ste ts etw as n ie d rig e r als fü r G lim m er; sie n ehm en fü r die L inien, w elche den S tra h le n h o h er G eschw in
d ig k eit e n tsp re c h e n , e tw as zu. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 627 —32. O kt. [28/7.]
M anchester. U niv.) Bu g g e.
C. F . M e y e r u n d R . W . W o o d , E in e weitere 'Untersuchung über die von Ultra- Schum annstrahlen hervorgerufene Fluorescenz. (V gl. Wo o d, He m s a l e c h, P hilos.
M agazine [6] 27. 899; C. 1914. I I . 291.) Vff. u n tersu ch te n das F luorescenzspektrum , das von U ltra-Schum annstrahlen in sauerstoffhaltigem u. sauerstofffreiem Stickstoff, in feuchtem Stickstoff, in tro ck en er u n d in feu ch ter L u f t u n d in jo d d am p fh altig em S tickstoff erzeu g t w ird. D ie zu r A n w en d u n g kom m enden S trah len w erd en von Q u arzk ry stallen u n d F lu o rit n u r schw ach ab so rb iert. D ie die F luorescenz der W a ss e rb a n d e e rreg en d en S tra h le n w erden von F lu o rit w eniger a b so rb ie rt, als die S tra h le n , w elche die S tickstoffbanden erreg en ; fü r Q uarz g ilt w ah rsch ein lich das G egenteil. S tra h le n , w elche eine se h r schw ache F luorescenz bei etw a 2300 A.-E.
in reinem S tickstoff e rre g e n , g ehen leicht d u rch F lu o rit u n d Q u arzk ry stall. G e
schm olzener Q uarz u n d G lim m er sind fü r alle fluorescenzerregenden S tra h le n un
d urchlässig. D ie U ltra-S ch u m a n n strah len können reflek tiert w erden. D e r B rechungs
index fü r Q uarz b e trä g t 1,75 i 0,08. A uch die S trah len , w elche die W a sse rb a n d e erregen, w erden reflektiert. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 449— 59. Okt.) Bu g g e.
E . C. C. B a ly , L ichtabsorption u nd Fluorescenz. I I I . (Vgl. II. M itt.: P hilos.
M agazine [6] 2 9 . 223; C. 1915. I . 822.) N ach Bj e r k u m (vgl. Ne r n s t- F e stsc h rift 1912. 90; C. 1912. II . 996) b ild en die F req u en zen d er Z en tre n der in fraro ten B an d en au fein an d er folgende M ultipla e in er g ru n d leg en d en K o n stan ten . Sie sind gegeben d u rch die Form el v r = ti»h3- ~ , w orin I das T räg h eitsm o m en t is t, h die PLANCKsche K o n sta n te u. » eine R eihe g an zer Zahlen, 1, 2, 3 usw . Vf. b erech n et die g ru n d leg en d en K o n sta n te n fü r Wasser, A m m oniak, B enzol u. aliphatische K W - stoffe. D ie abnorm e In te n s itä t gew isser B anden im in fraro ten S p ek tru m dieser S u b stan zen w ird von ihm a u f K onvergenzfrequenzen von 2 oder m eh r S erien zu- rü c k g e fü h rt: v n = n h ß n 21 , , v n — n h ß n % i ] . D as BjERRUMsche P rin z ip d er V erb in d u n g d e r z e n tralen F req u en z eines A b so rp tio n sb sn d en sy stem s m it den F r e quenzen d er in fraro ten B an d en w ird a u f die u ltra v io le tte B an d en g ru p p e des Bzl.
a n g e w a n d t; die W ellen län g en der G esam th eit der A b sorptionslinien w erd en b e re c h n e t u n d im E in k lan g m it den b eo b ach teten W e rte n b efunden. E s w ird ferner gezeigt, daß das in fraro te S pektrum e in er V erb. eine a d d itiv e F u n k tio n der S p ek tren ih re r k o n stitu ie re n d e n R adikale ist. H ie rfü r w u rd e d er B ew eis beim Phenol, A n ilin , M yricylalkohol u . T riä th yla m in erb rach t. D ie W ellen län g en der A bsorptionslinien, w elche die u ltrav io letten B an d en g ru p p en des P henols un d A nilins b ild e n , w urden aus den in fraro ten S p ek tren des Bzl. u n d W ., bezw . Bzl. u n d A m m oniaks u n te r A nw endung d er „ G ru n d k o n sta n te n “ ein er je d e n V erb. berech n et. D ie Ü b erein stim m ung zw ischen d en b erech n eten u n d b eo b ach teten W ellen län g en is t se h r b e friedigend. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 510— 26. O kt. L iverpool. U niv.) B u g g e .
E . T e r r e s u n d F . P le n z , Über den E in flu ß des D ruckes a u f die Verbrennung explosiver G asluftm ischungen. Im A nschluß an frü h ere A rb eiten (vgl. Jo u rn . f. G as
b eleu c h tu n g 57. 893; C. 1914. I I . 1486) w ird d er Einfluß des D ruckes a u f die E xplosionsgrenzen von H -, CO- u n d C H4-L u ftm isch u n g en , sow ie a u f die V er
b ren n u n g sv o rg än g e m ittels B est. d er R eaktionsprodd. u n te rsu c h t. S teig eru n g des A n fan g sd ru ck es v eren g t das E xplosionsbereicb, w as besonders d eu tlich beim CO h e rv o rtra t. H iervon b ild e t d ie obere ExploBionsgrenze des CH4 eine A usnahm e.
D ie E xplosionsgrenze ist, w ie sich zeigte, keinesw egs ein sc h a rf definiertes G ebiet, sondern m an g e la n g t bei sin k en d er K o n zen tratio n allm ählich aus dem E xplosions
bereich durch ein G eb iet a b n eh m e n d er T eilv erb ren n u n g en zu n ic h t e n tzü n d b a ren G em ischen. D iese T eilv erb ren n u n g en feh len beim H u n d CH4 an d er oberen Explosionsgrenze. E s w erden die E xplosionsgrenzen als die K o n zen tratio n en an
b ren n b arem G as definiert, b e i denen die in d e r Z eitein h eit e n tw ick e lte W ärm e den V erlu st g erad e deckt, so daß die V erb ren n u n g eben noch, bezw . eben n ic h t m ehr d urch die M ischung fo rtsch reitet. M it steig en d er T em p. e rw e ite rte sich die E x
plosionsgrenze d er G asgem ische. B ezüglich d er Z ü n d u n g w u rd e g efunden, daß zw ischen G lü h zü n d u n g u n d F u n k en zü n d u n g k ein w esen tlich er U n tersch ied b esteh t, daß aber d e r O rt d er Z ü n d u n g einen d eu tlich en Einfluß a u f den W e rt d er T e il
v erb ren n u n g en h a t. (Journ. f. G asb eleu ch tu n g 57. 990— 95. 21/11. 1001— 7. 28/11.
1016— 19. 5/12. 1 0 2 5 -2 7 . 12/12. 1914.) PFLÜCKE.
H e n r y E . A r m s tr o n g u n d H . W . G o sn ey , Untersuchungen über E n zym w irku n g . X X I I . — L ipase ( I V ) - — D ie B eziehung zwischen synthetischer u n d hydrolytischer A k tiv itä t. (Vgl. P ro c . R oyal Soc. L ondon. Serie B. 8 6. 586; C. 1913. I I . 1845.) Vff. h ab en Versa, an g e ste llt ü b e r d ie enzymatische S y n th ese von Fetten aus F ett
säuren des O livenöls u n d Glycerin ein erseits u n d die h y d ro ly tisch e S p altu n g von F e tt d u rch E nzym e in Ggw. von W . an d ererseits, w obei die M engenverhältnisse d er in R k. tre te n d e n Stoffe v a riie rt u n d ih r Einfluß a u f das E n d erg eb n is u n te r
su c h t w urde. A u f die n um erischen E in zelresu ltate d er V ersu ch sreih en k a n n im R e fe ra t n ic h t eingegangen w erden. A llgem ein ergab sich, daß beim A u fb a u des F e tte s aus F e ttsä u re n u n d G lycerin in Ggw. des E nzym s ein echtes G leichgew icht e rre ic h t w ird ; im entg eg en g esetzten F a ll, bei d er H y d ro ly se des F e tte s m it dem th eo retisch en M in d estb etrag W ., t r it t ra sc h dasselbe G leichgew icht ein, indem die E n d a c id itä t des System s a n n äh ern d ebenso groß w ird w ie bei d er S ynthese. D ie w eitere Z u fügung g erin g e r M engen W . beeinflußt das G leichgew icht m erklich, in dem sie v erzögernd w irkt, u n d zw ar um som ehr, j e g rö ß er die W asserm en g e ist.
A uch d er h y d ro ly tisch e V organg w ird d u rch W . verlangsam t. W ä h re n d h ie r die V erzö g eru n g offenbar a u f den d irek ten Einfluß zurück zu fü h ren ist, d e r das E nzym u n d das O livenöl d aran h in d ert, in w irksam e B erü h ru n g zu kom m en, m uß die d u rch W . b e w irk te V erzögerung bei d er S y n th ese d a ra u f b eruhen, daß dem S ystem das G ly cerin d u rch das L ösen im W . entzogen w ird. D u rch A u sfü h ru n g d er S y n th ese im V akuum u n d b e i F e u ch tig k eitsau ssch lu ß w u rd e — m it n egativem E r
folg — v ersu ch t, den G leich g e w ich tsb etrag des g eb ild eten F e tte s (ru n d 40% bei A n w en d u n g von ä q u iv alen ten M engen) zu erhöhen. A nscheinend is t also eine d ü n n e W a sse rsc h ie h t a u f der O berfläche des S ystem s zur D u rc h fü h ru n g d er S ynthese erforderlich. A us d er B est. des bei den V erss. jed esm al n ic h t zu r R k. g elan g ten G lycerins k o n n te geschlossen w erden, daß d u rch die sy n th etisch en W rk g g . der L ip a se zu r H a u p tsach e an sch ein en d D ig ly cerid g eb ild et w ird. H in sich tlich der physiologischen Schlußfolgerungen aus den E rg eb n issen d er A rb e it m uß a u f das O riginal verw iesen w erden. (Proc. R oyal Soc. L ondon. Serie B . 8 8. 176—89.
27/8. 1914. [30/4. 1914.].) Bu g g e.
0 . O h m a n n , Zem ent u n d B eto n im chemischen Unterricht u n d als H ilfsm ittel der Labor atorium pram s. Vf. b eseh reib t einen L e h rg a n g ü b er Zem ent u. B eton, die H erst. ein fach er H ilfsm ittel fü r die L ab o rato riu m sp rax is aus Z em ent u n d sc h ild e rt einige F o rtsc h ritte in d e r Z em en tin d u strie. (Ztschr. f. p h y sik -c h e m . U n te rr. 28.
233—39. Sept. B erlin.) Fr a n z.
Anorganische Chemie.
C h a r le s S c o tt G a r r e t t , Auslöschungsm essungen an Lösungen von schwefliger Säure, Sulfiten, sauren S u lfiten u n d M etadisulfiten u n d a n gasförmigem u n d flüssigem Schw efeldioxyd. (Vgl. Sc h a e f e r, Ni g g e m a n n, Kö h l e r, S. 11.) D ie L ic h ta b so rp
tio n was. L sg g . von A lkalidisulfiten w ä c h st m it der Z eit u. erreich t in 4 —5 W ochen einen k o n sta n te n W e r t; es is t se h r w ah rsch ein lich , daß im A ugenblick des Z u
sam m engehens von S. u n d B ase od er des A u flö sen s d er fertig e n Salze die A b sorp tio n n ah ezu ganz feh lt. D as E in tre te n der die A b sorption h e rv o rru fen d en V er
ä n d eru n g erfo lg t u n te r dem E influß des T ag eslich tes. D ieselbe E rsc h e in u n g zeigt sich a n N a triu m - u. K a liu m m eta d isu lfit, w ährend die A lkalisulfite, K a liu m n a triu m - sulfit, A cetonnatrium disulfit u n d beide D iäthylsulfite keine selektive A b so rp tio n be
sitzen. D ie L a g e der selektiven A bsorption d e r wss. L sgg. stim m t m it d er des gasförm igen Schw efeldioxyds ü b e re in ; die U rsach e d er A b so rp tio n is t das SO ,, das sich in der L sg. im G leichgew icht m it der schwefligen S. befindet. Beim A uflösen von SO, in W . t r it t eine V erschiebung der A b so rp tio n sm itte e in ; die A b sorption des fl. SO, lie g t zw ischen d er des gasförm igen u n d des gelösten. (Jo u m . Chem.
Soc. L ondon 107. 1324—34. Sept. [26/6.] L iverpool. U niv. A b t. fü r anorg. Chem.) Fb a n z. W i l l i a m R o b e r t B o u sfie ld , U ntersuchung der D ichte u n d Viscosität wässeriger Lösungen m it besonderer Berücksichtigung der Salpetersäure. T e il I. D ichten. D ie a u f 6 D ezim alen bestim m ten D .D . verd. w ss. L sg g . von Salpetersäure lassen sich bis a u f 5 E in h eiten d er 6. S telle g enau nach der G leich u n g :
1 L + M ( l + B h ^
q W JE + R
B L M
4» 5 35,044 1,573
1 1° 10 34,385 1,242
18° 15 33,694 1,103
25° 20 33,107 1,165
b e re c h n e n , d eren A b le itu n g im O riginal n ach zu seh en ist. I n dieser G leichung is t
q die D . d er w ss. H N O s , w = 1/(7«,, w enn die D . des W . is t, JE die M. des gel. Stofles, S d ie des W . in g, h = H / 18,016; B , L , M sin d K o n stan ten , deren G rößen oben an g eg eb en sind. D ie G leichung sc h e in t ein allgemeines Gesetz fü r die D . verd. L sgg. zu sein. E s w erden eine R eihe von F u n k tio n e n , u n te r denen die K o n trak tio n sfu n k tio n au ch fü r die sy stem atisch e U n ters, a n d e re r p h y sik alisch er E ig en sch a ften w ich tig ist, u n d g rap h isch en Verff. g eg eb en , die a u f konz. H N O a, Schwefelsäure u n d Rohrzuckerlsgg. an g ew en d et w erden. (J o u m . Chem. Soc. L ondon 107. 1405—26. Sept. [28/6.] H endon. St. Sw ithins.) Fb a n z.
B i r e n d r a B h u s a n A d h i k a r y , D ie R ed u ktio n von Sticko xyd durch K o n ta k t
w irkung von M etallen u n d M etalloxyden. V erss. ü b er die R ed u k tio n von Sticko xyd d u rch Ü b erleiten eines G em isches von Sticko xyd u. W asserstoff ü b e r G old, Silber, M agnesium , Z in n , B lei, A n tim o n . W ism u t u. E isen h ab en g e z e ig t, daß die M enge des e n tsta n d e n e n A m m oniaks am g rö ß ten is t, w enn die M etalle in fein v erteiltem Z u stan d e u n d als frisch re d u z ie rte M etalle vorliegen. Als am v o rteilh aftesten e r
w ies sich die M ischung vou Stickoxyd u n d W asserstoff im V erh ältn is von 1 : 3.
B ei A nw endung von M etalloxyden e n ts te h e n z u n äch st d u rch R ed u k tio n nied ere O xyde oder M etalle, die d an n e rs t als K a taly sato ren bei d er R ed u k tio n des S tick oxyds w irken. (Chem. N ew s 112. 163—64. 1/10. Ra j s h a h i Coll. Chem. L a b .
B en g al In d ien .) JüNG.
A l b e r t C. C re b o re , K o n stru ktio n des D ia m a n ten m it theoretischen K ohlenstoff
atomen. Vf. k o n stru ie rt ein M odell des D iam anten, in dem die R otationsachsen je d e s A tom s d e ra rt an g eo rd n et sin d , daß a lle A tom e sich m itein an d er im stab ilen G leichgew icht befinden. D as K ry stallm o d ell b e sitz t te tra e d risc h e S tru k tu r. D ie K a n ten lä n g e je d e s d er re g u lä re n E le m e n ta rte tra e d e r w ird zu 2,528 *10—8 cm be-
rech n et. Je d e s K ohlenstoffatom e n th ä lt 12 E lek tro n en , von den en sich 4 in einem in n eren R in g u n d 8 in einem äu ß eren befinden. Im einzelnen e n tz ie h t sich die A rb e it au szu g sw eiser W ied e rg ab e. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 257— 70. A ug.
C olum bia U niv. D ep. o f P hysiology.) Bu g g e.
J . C. M c L e n n a n u n d E v a n E d w a r d s , Über das ultraviolette Spektrum des elementaren Silicium s. Z u r E rg ä n z u n g der A rb e it von W . Ce o o k e s (vgl, P roc.
R oyal Soc. L ondon. Serie A. 9 0 . 512; C. 1914. II. 482) w urde das P u n k en sp ek tru m des elem en taren Silicium s in dem G ebiet u n te rh a lb X 2125 u n tersu ch t. F olgende W ellen län g en (in A.— E.) w u rd en pho to g rap h isch e rm itte lt: 2124,4, 2037,1, 2065,2, 2061,4, 2054,9, 2024,9, 1990,1 1986,2, 1921,7, 1909,3,. 1901,0, 1885,5, 1858,4, 1853,9 1850,0, 1845,5, 1842,2. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 482—84. O kt. [1/5.] T oronto. U niv.
P h y s. L ab.) Bü g g e.
G e o rg e S h e a r e r , D ie Ionisierung des W asserstoffs durch X -S tra h le n . Vf. e r
m ittelte den B etrag d er Io n isatio n , d er d u rch X -S tr a h le n in reinem W asserstoff hervorgerufen w ird. Zu diesem Zw eck w u rd e b eo b ach tet, in w elcher W eise die von den X -S trah len erzeugte Io n isatio n in e in er K am m er m it dem D ru ck v a riie rt;
a u s den fü r W assersto ff u n d L u ft e rh a lte n e n K u rv en erg ab sich die re la tiv e Io n i
sation b eid er G ase. D ie relativ e Io n isatio n des W asserstoffs is t se h r g e rin g ; die e rh alten en W e rte (0,0010 b ei A n w en d u n g von C u-S trahlen, 0,0016 bei A n w en d u n g von Sn-S trahlen) sind n ie d rig e r als alle b is h e r b eo b ach teten W e rte u nd w a h r
scheinlich noch zu hoch. In bezug a u f die A nnahm e, daß die re la tiv e Io n isatio n des W asserstoffs m it ab n eh m en d er W ellen län g e der X -S trah len zunim m t, lassen d ie V ersu ch serg eb n isse keine zw in g en d en Schlußfolgerungen zu. Ü b e r die th eo retisch e D e u tu n g d er R e su lta te siehe O riginal. (Philos. M agazine [6] 30. 644—58.
O kt. E d in b u rg h . U niv. P h y s. L ab.) BüGGE.
F r . F i c h t e r u n d E m i l B r u n n e r , Über B e rylliu m n itrid . (Vgl. Fi c h t e e u n d Ja b l c z y n s k i, B er. D tscb. Chem. Ges. 46. 1604; C. 1913. I I . 125.) M etallisches B erylliu m , ü b e r dessen D arstellung einige erg än zen d e A ngaben g em ach t w erden, reduziert M agnesium oxyd bei h ohen T em pp. (noch u n te r 1900°). In H , von 5 mm D ru ck v erflü ch tig t es sich bei 1530° in 30 M inuten e tw a zu r H älfte u. k o n d en siert sich au den k ä lte re n T e ile n in b lan k en T rö p fch en oder sechseckigen B lättch en . B ei 1000—1100° n im m t es S tic k sto ff a u f u n te r B. von B e ry lliu m n itrid , BesNs. W eg en d er g roßen E m pfindlichkeit des B e g egen O, v e rlä u ft die N itrid b ild u n g g la tte r bei A n w en d u n g von Am m oniakgas, w elches bei 1000° grö ß ten teils in N , u n d H a zer
fallen is t. V erbb., die N u n d H g leich zeitig en th alten , bilden sich n ich t. BesNs schm , bei raschem E rh itzen in N3 von A tm o sp h ären d ru ck bei 2200° u n d e rs ta rr t dann als k ry3tallin isch e, d u rch sich tig e, farblose, G las ritzen d e M .; dissoziiert bei etw a 2240°, w ird durch h. W ., verd. SS., konz. A lk alilau g en ra s c h e r als A lum inium n itrid angegriffen. — B eryllm m ca rb id re a g ie rt fa s t g en au wie Be bei etw a 1250°
m it Stickstoff, b ei 950—1000° m it A m m oniakgas u n te r B. von B e ry lliu m n itrid u nd A bsch eid u n g d e r ä q u iv alen ten M enge K ohlenstoff. E in G em isch von B erylliu m o xyd u n d K ohle n im m t bei 1900° (bei w elcher Tem p. ra sc h B ery lliu m carb id entsteht) g la tt Sticksto ff auf. (Z tschr. f. anorg. Ch. 9 3 . 84—94. 19/8. [10/6.] Basel. A norg.
A bt. d. Chem. A n stalt.) GitOSCHUFF.
E r e d e r i c k S o d d y u n d A d a F . R . H itc h i n s , D ie B eziehung zwischen Uran u n d B a d iu m . — 4. D ie Lebensdauer des Io n iu m s. D ie F o rtse tz u n g d er im J a h re 1909 begonnenen M essungen d er Z unahm e des R a d iu m s aus g erein ig ten U ra n p rä p a ra te n (en th alten d 3 kg U ran) ließ ein d eu tlich es A nw achsen des R a-G ehaltes e r
kennen. D ie Z unahm e des R a sch ein t m it dem Q u a d ra t d er Z eit zu erfolgen, wie es die T h eo rie erfo rd ert, w enn Io n iu m das einzige lan g leb ig e Z w ischenglied der R eihe ist. D am it is t ein d ire k te r B ew eis d a fü r e rb ra c h t, daß Uran der äu ß erste V orfahre des R a ist. A ls d u rch sch n ittlich e L e b e n sd a u e r des lo n iu m s b erech n et sich aus diesen V erss. ein W e r t von ru n d 100000 Ja h re n , w en n m an die L e b e n s
d au er des R a zu 2375 J a h r e n annim m t. M it einem se it 1906 u n te r B eob ach tu n g steh en d en P rä p a r a t, das 40S g U ran e n th ie lt, w u rd e fü r die L e b e n sd a u e r des lo n iu m s p ra k tisc h dieselbe Z ahl erh alten , w enn d er B erech n u n g die A nnahm e zu
g ru n d e g eleg t w u rd e, daß u rsp rü n g lich k ein Io n iu m v o rh an d en w ar. E in etw a v o rh an d en gew esener A n fan g sg eh alt der P rä p a r a te an Io n iu m w ü rd e z u r Folge hab en , daß fü r das L e b e n sa lte r des lo n iu m s ein noch etw as h ö h erer W e rt a n genom m en w erd en m üßte. (Philos. M agazine [6] 3 0 . 209—19. O kt. A b erd een . U niv.)
Bü g g e. J . M o r a n , E i n Vergleich von R adium standardlösungen. Vf. h a t den g en au en G e h a lt d e r „ R ü T H E R F O R D -B o i/rw o o ü -S ta n d a rd lsg .“ (Mc Gi l l U n iv ersity , M ontreal) d u rch V ergleich m it d er „W a sh in g tc n -S ta n d a rd lsg .“ erm ittelt. H ierb ei e rg ab sich u. a., daß m ehrm als gekochte L sgg. von M adium brom id sich m it d e r Z eit „ v er
sc h le c h te rn “ ; Z u satz ein er g enügenden M enge von S alzsäu re v erleih t d er L sg . w ied er ih re norm ale F ä h ig k e it d e r E m anationsentw icklung. (Philos. M agazine [6] 3 0 .
660—64. O kt. [22/5.] M ontreal.) Bü g g e.
W i l h e l m F r a n d t l , Über H eteropolysäuren, welche V anadinsäuren enthalten. V.
(F o rts, von S. 524.) V erbindungen , welche M olybdänsäure u n d selenige Säure ent
halten. (E xperim entell b e a rb e ite t mit W . v o n B lo c h in .) B evor die F ra g e u n te r
su c h t w erd en k a n n , o b V e rb b . existieren, in denen an H ex a v a n a d a t selenige S. u nd M olybdat zugleich g eb u n d en ist, muß das Verhalten von M olybdänsäure u. selenige Säure zueinander b e k a n n t sein ; die A n g ab en in d e r L ite ra tu r sind se h r d ü rftig u.
g rö ß ten teils u n rich tig . S ä u e rt m an alkal. L sgg., die M o03 u n d SeO, en th alten , schw ach (m it E ssig od er H N O s) an oder v ersetzt m an A lk alip aram o ly b d atlsg g . m it ü b ersch ü ssig er S eO ,, so k ry stallisieren 2,5-Selenitm olybdate der F o rm el 2M eI, 0 - 2SeO ,*5M oO s * n H ,0 a u s , die n ach B., Zus., V erh alten den M olybdatsulfiten von ROSENHEIM an alo g sind. D as A m m onium -2,5-selenitm olybdat g e h t bei längerem S teh en in d er M u tterlau g e in ein Salz d e r 2,8-S elenitm olybdatreihe .IM e ^ O -ß S e O ,■
8 M o O ,-n H ,0 über. D ie Selenitm olybdate dieser beiden R eih en sin d offenbar saure Salze, die d u rch H y d ro ly se von b asisch eren e n ts te h e n ; m it zu nehm ender B asizität ste ig t die L ö slich k eit d er Salze u. das B estreb en , in S elenit u. M olybdat zu zerfallen.
S ä u e rt m an alkal. L sgg. von SeO, u n d M o03 sta rk m it HNO„ an , so fä r b t sich die L sg .' gelb, u n d es fä llt ein volum inöser, hellgelber, in ü b ersch ü ssig er H N 03 im a ll
gem einen u ni. N d. d er Zus. I1/ , —2x/ 2 Me1, O • 2 SeO, • 12 MoOa • n H ,0 . W e n n die L sg.
übersch ü ssig e MoO, en th ielt, w ird d ab ei fast alle SeO, g efällt. I s t SeO, im Ü b e r
sc h u ß , so lö st sich d er N d. ganz oder teilw eise beim K ochen m it ü b ersch ü ssig er H N O s ; in sta rk S eO ,-h altig en L sgg. e n ts te h t m it H N O s ü b e rh a u p t k ein e F ällu n g . A u s diesen L sg g . kön n en H ex am olybdatselenite k ry stallisieren , die a u f 6 Mol. MoO, 6 od er 7 Mol. SeO„ e n th a lte n . — D ie 2,5-S elenitm olybdate sin d als D erivate der P aram olybdate, 3 M e ',0 • 7 M o03 • n H , 0 , in d enen 2 Mol. M o03 d u rch 2 SeO, ersetzt sind, aufzufassen. E s is t b em erk en sw ert, daß es sow ohl durch SeO ,, als auch d u rch S 0 3, sow ie ’/»PjOe n ic h t g e lin g t, m eh r als 2 Mol. MoOs zu e rs e tz e n , w ohl a b er 1 Mol. Mo0 3 d u rch 1 Mol. SeOa. Vf. sch ließ t d a ra u s , daß in den P a ra m o ly b d a te n 2 M o03-G ru p p en eine an d e re R olle als die ü b rig e n 5 sp ielen , u n d daß die von We r n e r, Mi o l a t i u n d Ro s e n h e i m v e rtre te n e A n sic h t ü b e r die K o n stitu tio n der heteropolysauren Salze u n zulänglich is t. D ie 2,8-S elenitm olybdate scheinen d u rch A n lag eru n g von T rim o ly b d at a n 2,5-S elenitm olybdat zu en tsteh en .
S p e z i e l l e r T e i l . (K ryatallographische M essungen von H . S te in m e tz .) A) Selenit- molybdate 2 M e \ 0 - 2 S e 0 ,- 5 M o O s - n I I 20 : A m m o n iu m -2 ,5 -selenitmolybdat, 2(N H4),0*
2 S e O ,‘ 5MoOs '3 H aO (k lein e, rhom bische P rism e n , 11. in W .), aus m it E ssig oder H N O , a n g esäu erten konz, am m oniakal. L sg g . von MoOa u n d S eO ,; lä ß t sich aus w. W . bei r a s c h e r K ry sta llisa tio n u n v e rä n d e rt u m k ry sta llisie re n , g e h t in W ärm e allm ählich in A m m onium -2,8-selenitm olybdat über. D as 2,5-S elenitm olybdat is t als ein saures Salz a u fzu fassen , da gelegentlich aus se h r schw ach sau ren L sgg. ein b asisch eres Salz d e r Zus. 2 l/i (NH.i \ 0 - 2 S e 0 i -5 M o 0 i - l ll2 oder 2 % H ,0 (N adeln) e r
h a lte n w ird, w elches in W . noch leich ter als das sa u re 1. ist. — K alium -2,5-selenit- m olybdat, 2 K ,0 - 2 S e O ,- 5 M o 03- 2 H ,0 (m onoklin sp h en o id isch ; bei h ö h erer Tem p.) oder ä '/ j H j O (rhombisch) oder 5 H ,0 (m onoklin p rism atisch ; bei Zim m ertem p.) beim A n säu ern von alkal. L sgg., die K aliu m selen it u n d K alium m olybdat (atn b esten 2 SeO, -j- 5MoOa) e n th a lte n , m it E ssig ; 11. in W .; g eh t n ic h t in ein 2,8-Selenit- m o ly b d at über. — Bubidium -2,5-selenitm olybdat, 2 R b ,0 -2 S e O ,* 5 M o 03* 2 H ,0 (mono
klin sphenoidisch) oder 5 H ,0 (m onoklin prism atisch) w ie das K alium salz. — L ith iu m - u n d N atrium -2,5-selenitm olybdat kon n ten w egen ih re r großen L ö slich k eit n ich t iso lie rt w e rd e n , sie w urd en n u r als siru p ö se L sg g . erh alten . — Barium -2,5-selenit- m olybdat, 2 B a O -2 S e O ,-5 M o 03- 7 H ,0 (rhom bisch b ip y ra m id a l; bei h ö h erer Tem p.) oder 10 H ,0 (N adeln, bei Zim m ertem p.) d u rch U m setzen e in er essigsauren L sg . von Ammonium-2,5- oder -2,8-selenitm olybdat m it B aC l,.
B) Selenitm olybdate, die a u f 1 M ol. SeO , 4 Mol. M o 0 3 enthalten: A m m onium - 2.8-selenitmolybdat, 3 (NH4) ,0 • 2 SeO , • 8 M o08 • 5 oder 6I I ,0 (swl. in W .), durch U m la g e ru n g des A m m onium -2,5-selenitm olybdats in der W ärm e; es lieg t ein sau res Salz vor, da gelegentlich ein basischeres Salz d er Zus. 4(N H4),0 * 2 S e O ,-8 M o 03- 4 H ,0 er
h alten w urde. — D ie D arst. eines K alium salzes g elan g nicht. — B a riu m -2 ,8 selenit
molybdat, 3 B aO ’ 2 SeO, - 8Mo0 3 • 1011,0, durch U m setzen einer L sg. des Ammonium- 2.8-selenitm olybdats m it B aC),. — C) Versuche, im A m m onium param olybdat M oO 3-
G ruppen durch SeO ,-G ruppen zu ersetzen. D as V erh ältn is M oO„: SeO , w urde von 6 :1 bis 1 : 6 v a riie rt, ohne daß es gelang, an d e re Salze als 2,5- u. 2,8-Selenitm olybdat, sow ie ein A m m onium -l,6-selenitm olybdat, 2 % (NH4) ,0 ■ SeO, ■ 6 MoO, • 6 H ,0 (aus L sgg.
m it 6 M o 03 -f- 1 SeO,) zu e rh alten . — D) Gelbe Selenitm olybdate 1 '/ „ 2 oder 2 l/ , M e \ 0 - 2 S e 0 ,- 1 2 M o 0 3- n H , 0 (gem einsam m it W . v o n B lo c h in u n d H e in z O b p a c h e r b e arb eitet). A m m o n iu m - 2 ,1 2 -selenitm olybdat, 2 ‘/,(N H 4) ,0 • 2S eO , • 12MoOs • 12 oder 20H ,O oder 2(N H4) ,0 - 2 S e O ,-1 2 M o 03- 8 H ,0 oder 1 7 ,(N H4),0 -2 S e O ,-1 2 M o 03-7 H sO (am orph) au s am m oniakal. L sg . von M o03 u. SeO, bei starkem A n säu ern m it konz.
H N O a, sow ie beim F ä lle n ein er sa lp etersau ren SeO ,-L sg. m it A m m onium m olybdat- lsg. (nach A nalogie der P h osphorsäurefällung). — K a liu m -2,12 selenitmolybdat, 2 K ,0 « 2 S e O ,-1 2 M o 03- 1 2 H ,0 , analog w ie das N H4-Salz. — V erss., eine dem Am m önium - 1,12-phosphatm olybdat analoges 1,12-Selenitm olybdat zu e rh a lte n , w aren erfolglos.
— E) Selenitm olybdate m it 6 oder 7 SeO , a u f 6 M o 0 3. A us sta rk salp e te rsa u re n N H 4-haltigen L sgg., in d enen das V erh ältn is MoOs : SeO, von 4 : 3 b is 1 : 6 v a riie rt w u rd e, e n ts ta n d e n gelblich w eiße A m m onium selenitm olybdate d er Zus. 2(N H4),0«
6SeO, • 6MoO, • 9 H , 0 , 2(N H 4) ,0 • 7S eO , • 6MoO„ - 8 H , 0 , 2(N H4),0 - 2 S e O ,-1 2 M o 0 3- 1 3 H ,0 . (Z tschr. f. anorg. Ch. 9 3 . 45—74. 19/8. [23/6.] M ünchen. Chem. L a b . d er
b ay r. A kad. d er W issenschaften.) G r o s c h u f f .
B,. I n n a n n , Über den E in flu ß des W olfram s a u f Nickel. (Vgl. Be n s e l, D iss.
H alle a. S., 1913, bei Kn a p p.) D a d er V ers., N i u. W im HELBERGERschen Ofen b ei 1800° d ire k t zu legieren, n ic h t gelang, stellte Vf. z u n ä c h st eine L e g ie ru n g von 47% W b ei h ö h e re r T em p. im elek trisch en T iegelofen m it K o h leelek tro d en her, indem z u e rs t N i (unter Z u satz von NiO zu r B eseitigung von C arbid) eingeschm olzen, d an n W zugegeben u n d das B ad vor dem G uß d u rch M agnesia desoxydiert w urde.
Vf. stellte d a ra u f N i- W - Legierungen von 0 —4 7% W im HELBERGERscheu Ofen aus N i u nd der L e g ieru n g m it' 4 7% W d a r u n d u n te rsu c h te sie th e rm isc h , m etallo- g ra p h isc h , fe rn e r a u f ih re B estän d ig k eit gegen SS., a u f die elek trisch e L e itfä h ig k eit, F e stig k e it u n d B e arb eitb ark eit. D ie Schm elzkurve zeigt zw ischen 0 u n d 50%
W 2 M axima (bei 16,7% W oder e tw a Ni13W , F . 1478°, u n d 34% W oder N ieW , F . 1491°) u n d 3 eu te k tisc h e M inim a (bei ca. 6% W u nd 1426°, bei ca. 23,5% W u n d 1435°, u n d b ei 38,3% W u n d 1456°); von 0 —6% u n d 33—35,6% W scheinen M iscbkrystalle au fzu treten . — N ickel v e rh ä lt sich gegen V10-n. H,SO< ziem lich p assiv u. w ird von H Cl, noch m ehr von H N O s angegriffen; die Lösungsgeschw indig
k eit in Schwefelsäure zeigt ein Maximum b ei 65% ig- H ,S 0 4. D u rch Z usatz von W w ird die B eständigkeit des N ickels gegen S S . sta rk erh ö h t. D ie L ö slich k eit der Ni- W o -L eg ieru n g en in 63% ig. H ,S 04 zeigt ein M inim um bei 18% W (40 mal b e stä n dig er als rein es Ni) u n d nim m t bei m ehr als 30% W aberm als ab. D ie L eg ie
ru n g e n m it 18,5 u. 47,8% W verloren in H ,S 04 kaum ih re n G lan z; in S eew asser u n d verd. H N 03 ü b erzogen sie sich m it ein er stark en S ch ich t von blauem W305 o d er W O ,. — D er elek trisch e W id e rsta n d der N i-W -L e g ie ru n g e n ste ig t (bis 2 3%
W ) fast pro p o rtio n al dem W -G e h a lt. D ie D ru ck festig k eit zeig t ein M inim um bei 15% W , die Z u g festig k eit bei 25% W ; bei hö h eren W -G e h a lte n nim m t die F e s tig k e it sta rk zu. Die B e a rb e itb a rk e it des N i w ird d u rch W -Z u sa tz u n g ü n stig b e ein flu ß t, doch ließen sich die L eg ieru n g en bis 18% W noch g u t zu B lechen a u s
w alzen. (M etall u nd E rz, N eue Folge d er „M etallu rg ie“ 12. 358—64. 8/9. A achen.
In s t, fü r M etallhüttenw esen u. E lektrom etallurgie.) Gr o s c h u f f. E r n s t W e i t z , Über die Stickstoffverbindungen des Goldes. B ei d er E inw . von A m m oniak a u f eine L sg . von G oldchloridehlorw asserstoffsäure, HAuC14, e n tsteh en , äh n lich w ie bei den Q uecksilbersalzen, am orphe N dd., w elche G old u nd Stickstoff, sow ie w echselnde M engen von Chlor e n th a lte n . D as einzige ch a ra k te ristisc h e M erkm al dieser V erbb. is t ih re E x p lo siv ität; d a h e r ih re allgem eine B ezeichnung
„ K n a l l g o l d D iese V erbb., in denen der S tickstoff au ffallen d fest h aftet, e n tsteh en n ic h t n u r d u rch B e h an d lu n g d er Salze oder O xyde (bezw. H ydroxyde) des G oldes m it freiem A m m oniak od er A m m onium carbonat, sondern au ch d u rch E inw . von A m m onium salzen sta rk e r SS. a u f G o ldhydroxyd, u n te r F re iw e rd e n d er an das A m m oniak g eb u n d en en S. D iese V erbb. sind zu letzt von RASCHIG (Li e b i g s A nn.
23 5 . 341) u n te rsu c h t w orden. E r sie h t den K ö rp er aus G oldhydroxyd u. A m m o
n iak (ohne R ü ck sich t a u f d ie absol. Zus.) als G oldam idin, A u (:N H ) N H s, u n d ein anderes durch E inw . von u n g en ü g en d en M engen A m m oniak a u f G oldehloridlsg.
e n tsteh en d es P ro d . als G oldim idchlorid, A u (:N H ) C l, das gew öhnliche aus G old
chlorid m it ü berschüssigem A m m oniak en tste h e n d e K nallgold a b e r, das j e n ach d er D a rst. w echselnde M engen von C hlor e n th ä lt, als ein G em isch von G oldam idin u n d G oldim idchlorid an. Vf. h a t e s 'n u n u nternom m en, die ä lte re n U n terss. n a c h zuprüfen u n d im Z usam m enhang m it der K oord in atio n sleh re die B eziehungen des K nallgoldes zu a n d eren G oldam m oniakverbb. zu prüfen.
D ie E rg eb n isse d e r A rb e it sin d die folgenden: D as aus G oldchlorid durch ü b ersch ü ssig es A m m oniak gefällte C hlorid-K nallgold ist ein G em isch von zw ei K ö rp e rn , denen n ach dem T ro ck n en die Zus. A u30 , , 3 N H3 (Sesquiam m inaurioxyd) u n d Cl(NH3)A u-N H -A u(N H ,)C l (D iam idoim idodiaurichlorid) zukom m t. A us stark salm iak h altig er L sg . hingegen e n ts te h t das e in h eitlich e, n ic h t explosive D iam ido- goldchlorid, (N H,)a AuCl, durch B eh an d lu n g m it w ss. A m m oniak w ird dem Chlorid- K nallgold u. dem D iam idogoldchlorid H alogen entzogen, u n te r A u sb ild u n g bestim m ter, n ä h e r u n te rsu c h te r G leich g e w ich tszu stän d e; es e n ts te h t schließlich d as ein h eitlich e Sesqu ia m m in a u rih yd ro xyd , 2 Au(OH)3-3 N H 3, das beim sch arfen T ro ck n en in das Sesq u ia m m in a u rio xyd , A u ,03,3 N H 3, ü b erg eh t. D u rch E rh itz e n m it W . w ird aus
dem S esquianim inauribydroxyd das explosivere M onoainm inaurioxyd, A usO ,-2 N H et gew o n n en , d u rch trockenes E rh itz e n h in g eg en , u n te r R eduktion zu einw ertigem G old, das ebenfalls explosive D ia m m in tria u ro o xyd , 3/s A usO -2 N H 3. D ie E inw . von A m m oniak a u f G oldchloridlsg. fü h rt bei G gw . von viel A m m onium nitrat zu dem T etram m inaurinitrat, [A u(N H3)4](N 0 3)3, aus dem sich die Salze d er an d eren Sauer- stoffsäuren e rh a lte n lassen. Von dem N itra t leiten sich D o p p eln itrate, [Au(NH 3)4]*
(N 03)3, N 03Me, ab. D ie S alzbildung m it zw eiw ertigen SS. h a t m erk w ü rd ig e K om p lik atio n en ergeben. D as A m m oniak is t in den T e tra m m in au riv erb b . Behr fe st g ebunden. B ei ih re r g ew altsam en Zers, en tste h e n nitrat-* sulfat- usw . -haltige A naloge des C hlorid-K nallgolds; das N itra t-K n a llg o ld z. B. is t ein G em isch von S esq u iam m in au rib y d ro x y d , 2A u(OH )s ,3 N H 3, u n d dem D iam idoim idodiaurinitrat, (N 03)(NHs)A u -N H -A u (N H3)(N 03). D ie T etra m m in au risalze d er H alogenw asserstofi- säu ren (außer F lu ß säu re) u n d ih re r V erw an d ten sin d — w enigstens in L sg. — n ic h t ex isten zfäh ig , so n d ern zerfallen vollstän d ig u n te r B. von halogenhaltigem K nallgold, d. h. G em ischen von S esquiam m inaurihydroxyd u. D iam idoim idodiauriverb.
D ieser Z erfall w ird e rk lä rt d u rch die A tom affinität des G oldes zu H alogen u. a. m „ u . im A nschluß d a ra n w ird a u f den B egriff der A tom affinität u. d eren B ed eu tu n g fü r die E xistenz d er K om plexverbb. etw as n ä h e r eingegangen. D ie KonBtitutions- form eln d er b esch rieb en en V erbb. w erden g en au er d is k u tie rt, u. es w ird versucht, die A u ffassu n g von d e r K o n stitu tio n der explosiven G oldstickstoffverbb. zum T eil a u f die explosiven Stickstoflverbb. d er an d eren E delm etalle u n d des Q uecksilbers zu ü b ertrag en . D ie w ichtigsten U m setzungen g ib t folgendes Schem a w ied er:
A u ,03-3 N H 3, bezw . 2 Au(OH)ä • 3 N H3
S esquiam m inauri(bydr)oxyd ]
5 t t v ,.^A u(N H ,) (Anion) 1 ^ A u ( N H s) (Anion) D iam idoim idodiauriverb,
„ K n allg o ld “
(N H s)aA uCl D iam idogoldchlorid
D ie im th eo retisch en T eil d er A rb e it m itgeteilten zah lreich en V erss. ü b er das V erh alten d er einzelnen F ä llu n g e n , sowie die B etrac h tu n g en ü b e r den Einfluß der N a tu r des A nions a u f die B estän d ig k eit d e r K om plexsalze u n d ü b e r A tom affinität
lassen sieh im R efe ra t n ich t ku rz w iedergeben. D ie an die H a ftfe stig k e it des Stickstoffs in d en h ier b eh an d elten V erbb. u n d an d eren E x p lo siv ität a n k n ü p fen den E in w än d e Ra s c h iq s geg en die Kom plexform el der explosiven G oldstickstoff- v erbb. w erd en w iderlegt, u nd d am it die A m idin-, bezw . Im idform eln au sg eseh altet.
E s können also die schon in den vorhergehenden A u sfü h ru n g en b e n u tzten Form eln als ric h tig an gesehen w erden. D ie Mono- ebenso w ie die S esquiam m inverb. sind in lu fttro ck en em Z u sta n d e , w ahrscheinlich D eriv ate des G oldh y d ro x y d s, die beim T ro ck n en das H y d ra tw a sse r verlieren , Es gelang, auch a u f trockenem W ege durch Ü b e rle ite n von gasförm igem N H3 ü b e r G oldhydroxyd bei Z im m ertem p. ein explo
sives P ro d . h erzustellen. D agegen en tsteh en bei d e r E inw . von A m m oniakgas a u f n e u tra le s G oldchlorid in festem Z ustande oder in ä th . L sg., wo keine H ydroxyl- ionenw rkg. m öglich ist, zu unexplosiven A d d itionsprodd. B ei d er E n tste h u n g des K nallgoldes is t also einm al eine H ydroxylw rkg. n o tw en d ig , a b er n ic h t um die Am in- od er Im in b in d u n g z u erzeu g en , sondern n u r z u r B. des M etalloxyds. Vf.
v erallg em ein ert d an n die h ie r erh alten en E rg eb n isse a u f die explosiven Am m oniak- v erbb. d er E d elm etalle u n d des Q uecksilbers.
E x p e r i m e n t e l l e r T e i l . Goldchlorid liefert m it den b e re c h n e te n M engen se h r v erd . A m m oniaks od er m it K alilauge z u n äch st die n orm alen Salze AuCI4N H4 u n d AuCI4K . E rs t w e ite re r Z usatz von A m m oniak erzeu g t K nallgold. D ie L sg.
von A uC l4K b le ib t auch bei Z usatz von w eiteren l 1/ , Ä quiv. K O H sa u e r, dann b e i Z usatz von noch einem Ä q u iv alen t n e u tra l u n d re a g ie rt e rs t bei noch w eiterem A lkalizusatz alkalisch. — Chlorid-Knallgold {Gemisch von Au30 3- 3 N Hj und H N : [A u(N H2)Cl]sj. L ö st sich in konz. Salm iaklsg. beim E rw ärm en u n te r A m m oniak- entw . zu AuC14N H 4, 1. in k., konz. R hodanam m onium lsg., langsam in konz. Jo d - kalium lsg., sch n eller beim E rw ärm en. — D iam idogoldchlorid, A u(N II3)3Cl. G e
s ä ttig te C hloram m onium lsg. w ird m it N H S-G as g e s ä ttig t u n d d an n m it salm iak h a ltig e r G oldchloridlsg. versetzt. D ichtes, leb h aft g elb ro tes P u lv e r, das lufttro ck en 1 Mol. H jO e n th ä lt u nd w ahrscheinlich D iam m inaurylchlorid, AuOCl(NH,)2, d a r
s te llt; es g e h t beim T ro ck n en üb er P3Os in D iam idogoldchlorid über. I s t auch in sc h a rf g etrocknetem Z u sta n d e n ic h t explosiv, sondern verpufft beim E rh itzen n u r schw ach. Sowohl das C hlorid-K nallgold als auch das D iam idogoldchlorid gehen beim fo rtg esetzten A u sw asch en m it A m m oniak schließlich ü b e r in Sesquiam m in- a u rih y d ro x y d , 2A u(OH )s -3 N H 3. F a rb e u n d V erteilu n g bleib en dem A usgangs
m aterial g le ic h , w echseln also j e n ach d er H e rk u n ft d er P rä p a ra te . E x p lo d iert beim R eiben n ich t. G eh t bei längerem L ieg en a n d er L u ft od er beim T ro ck n en ü b er P s05 ü b e r in S esquiam m inaurioxyd, A u ,0 ,- 3 N H 3. E x p lo d iert schon beim schw achen R eiben se h r heftig. W ird von k. W . kaum zers. Beim B ehandeln m it h. W . g e h t es in M onoam m inaurihydroxyd über. L ie fe rt beim vorsichtigen E r
h itzen (u n ter K a liu m su lfa tz u s a tz )a u f 115— 120° D ia m m intriaurooxyd, 3/, A u30 - 2 N H 3.
S chw arzes P u lv e r. E x p lo d iert in lufttro ck en em Z u stan d e beim bloßen B erühren.
Zers, sieh beim K ochen m it W . u n te r E n tw . von S tickstoff u nd A m m oniak u nd u n te r A bscb eid u n g von freiem G old. — M o n o a m m inaurioxyd, A us03-2 N H 3. A us dem S esquiam m inaurihydroxyd d u rch fortgesetztes B ehandeln m it h. W . oder in g leich er W eise aus dem chlo rh altig en K n allg o ld , das aus G oldchlorid m it ü b er
schüssigem A m m oniak e n tste h t. G elb b rau n es P u lv e r. Schon in frisch lufttrockenem Z u sta n d e beim bloßen R eiben explosiv. A us G oldhydroxyd lassen sieh auch a u f tro ck en em W eg e seh r explosive P ro d d . darstellen .
Tetram m inaurisalze. N itra t, [A u(N H3)4X N 03)3. D u rch E in leiten von A m m oniak in eine g o ld ch lo rid h altig e, g e sä ttig te A m m onium nitratlsg. F a rb lo se N a d e ln , zwl.
in k. W . K a n n au s m äßig w arm em W . u m k ry sta llisie rt w erden. Zers, beim E r
h itzen u n te r Z u rü ck la ssu n g von m etallischem G old. 1 g wss. L sg. von 25° e n t
h ä lt 0,0288 g Salz. D ie L sg . g ib t m it fa s t allen N itra te n k ry stallin isch e N dd.,
