• Nie Znaleziono Wyników

Dalsze badania metaloznawcze starożytnych przedmiotów żelaznych z ziemi kieleckiej

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "Dalsze badania metaloznawcze starożytnych przedmiotów żelaznych z ziemi kieleckiej"

Copied!
50
0
0

Pełen tekst

(1)

Jerzy Piaskowski

Dalsze badania metaloznawcze

starożytnych przedmiotów żelaznych

z ziemi kieleckiej

Rocznik Muzeum Świętokrzyskiego 5, 151-198

(2)

JERZY PIASKOW SKI

DALSZE BADANIA METALOZNAWCZE

STAROŻYTNYCH PRZEDMIOTÓW ŻELAZNYCH

Z ZIEMI KIELECKIEJ

Ziem ia kielecka zajm uje szczególną pozycję w h isto rii m etalu rg ii żelaza na ziem iach Polski, a zwłaszcza w starożytności, kiedy ośrodek h u tn ictw a św ię­ tokrzyskiego był jednym z najw iększych w E uropie i najw iększym na w schód od Noricum . Znaczenie tego ośrodka dla archeologii ziem Polski nie zostało jeszcze w pełni docenione i uw zględnione. W praw dzie okres, kiedy na te re n ie G ór Ś w iętokrzyskich w idziano jedynie puszczę, dostarczającą pro d u k tó w leś­ nych 1, m in ął już zdecydow anie, jed n ak obecnie archeologow ie uw zględniają jed ynie fa k t istn ien ia pro d u k cji hutniczej w rejo nie G ór Św iętokrzyskich, nie doceniając wszakże jej w ielkości ani poziom u i znaczenia ludu, k tó ry był główmym dostaw cą w yrobów żelaznych dla ludności zam ieszkującej ziem ie pom iędzy O drą i W isłą (a może i dalsze tereny).

B adania m etaloznaw cze staro ży tn y ch przedm iotów żelaznych znalezionych n a ziem iach Polski, a szczególnie n a tere n ie Kielecczyzny, dostarczają d o d at­ kow ych danych o h u tn ictw ie św ięto k rz y sk im 2 i u łatw iają ocenę znaczenia tego ośrodka dla ziem P olski w starożytności.

Z anim jed n ak przedstaw ione zostana kolejne w yniki dalszych bad ań s ta ro ­ żytnych przedm iotów żelaznych z ziem i kieleckiej, przedstaw iono w zarysie rozwój zastosow ania m etod m etaloznaw czych w bad aniach w yrobów żelaznych w archeologii, a n astęp n ie opisano tzw. koncepcję starożytnego żelaza św ięto- , krzyskiego.

1 Tak p isa ł o ziem i k ie le c k ie j K. T y m ien ieck i (Z ie m ie P o l s k i w s t a r o ż y t ­ ności, P ozn ań 1951, s. 56).

2 O g ó ln ie zn an e p race a rch eo lo g iczn e nad o d sło n ięciem h u tn ictw a ś w ię t o ­ k rzy sk ieg o p ro w a d zili K. B ie le n in z M uzeum A rch eo lo g iczn eg o w K ra k o ­ w ie i M. R ad w an , p rzew o d n iczą cy Z esp ołu H istorii P o lsk iej T ech n ik i H u t­ n iczej i O d lew n iczej P A N , autorzy w ie lu p u b lik a cji d otyczących tego t e ­ m atu . O sta tn ie p o d su m o w a n ie badań zaw iera praca: M. R ad w an M é t h o d e s a p p l i q u é e s en P o lo g n e dan s les r e c h e r c h e s su r la si d é r u r g i e a n c ie n n e d e s

(3)

1. ZARYS HISTORII ZASTOSOWANIA METALOZNAWCZYCH BADAN DAWNYCH PRZEDMIOTÓW ŻELAZNYCH

Początki m etaloznaw czych b adań daw n ych przedm iotów żelaznych sięgają końca ubiegłego stulecia, kiedy to H a llb au er po ddał badaniom klam rę żelazną z m urów św iąty n i A rtem id y w M a g n e z ji3. Od tego czasu w różnych k ra ja c h zbadano pew ną ilość przedm iotów żelaznych, b y ły to jed nak ilości zw ykle ograniczone (np. H. B ell zbadał jed en przedm iot, a R. H adfield — trzy 4) i d la ­ tego niew iele m ożna było stw ierdzić n a podstaw ie tego rodzaju badań.

Nieco większe ilości zbadanych m ateriałó w za w ierają prace H. H a n n em an - n a o w yrobach celtyckich z m iejscowości S te in s b u rg 5, b ad an ia A. R ietha przedm iotów z okresu h a lszta ck ieg o 6 (niestety n ie dość dokładnie opisane i udokum entow ane) oraz książka E. S alina o cyw ilizacji (i technice) M erow in- gów 7. Je d n a k n aw et i te prace nie m ogły stanow ić jeszcze p odstaw do ogól­ niejszych wniosków.

Nowe perspektyw y odsłoniła dopiero opub lik ow ana w 1953 ro k u praca B. A. Kołczina, obejm ująca w y n ik i b ad ań m etaloznaw czych 286 przedm iotów żelaznych z 32 stanow isk w czesnośredniow iecznej R usi (IX—X III w .) 8. B. A. K ołczin przeprow adził obserw acje m etalograficzne, pozw alające określić spo­ sób w ykonania przedm iotu oraz — w n iek tó ry ch przyp adk ach — pom iary m ikrotw ardości i tw ardości, a także — dla 54 przedm iotów — półilościow ą a n a ­ lizę chemiczną.

A naliza półilościową niew iele w nosiła do b adań, n atom iast b ra k ilościowej analizy chem icznej uniem ożliw ił B. A. Kołczinow i bliższe poznanie daw nego żelaza. Sądził on, na p rzykład, że podwyższona o 30—50 kG /m m 2 tw ardość fe rry tu , jaką stw ierdzono w n iek tó ry ch okazach, b y ła w ynikiem procesu s ta ­ rzenia 9, natom iast, jak w iem y obecnie, przyczyną tego jest podw yższona za­ w artość fosforu w żelazie dym arskim , co stw ierdzono dzięki zastosow aniu ilościowej analizy chem icznej 10.

P rac a B. A. K ołczina w yw ołała duże zainteresow an ie b ad an iam i m etalo­

8 H allb au er Ein S t ü c k h is to r i s c h e n Eisen s, „ S ta h l und E ise n ” 1894, t. 14, z. 21, s. 983.

4 H. B e ll N o te s on a b lo o m of r o m a n iron f o u n d a t C a r s t o p i t u m (C o r b r id g e ) , „Journal of th e Iron and S te e l In s titu te ” 1912, t. 85, z. 1, s. 118; R. H a d field S in h a l e s e iron a n d s t e e l of a n c ie n t origin , „Jou rn al of th e Iron and S te e l I n s titu te ” 1912, t. 85, z. 1, s. 134.

5 H. H an n em an n M e t a ll o g r a p h is c h e U n te r s u c h u n g ein iger a l t k e l t i s c h e r und a n t i k e r E ise n f u n d e , „ In tern a tio n a le Z e its c h r ift fü r M eta llo g ra p h isch e U n tersu ch u n g ein ig er a ltk e ltisc h e r E isen fu n d e v o n S tein b u rg, P r a e h isto - r isch e Z e itsc h r ift”, 1921— 22, t. 13— 14, s. 94.

6 A. R ieth D ie E is e n t e c h n ik d e r H a l l s t a t t z e i t , M annus B ü h erei 1942, t. 70, s. 148.

7 E. S a lin La c i v i li s a t io n m é r o v i n g i e n n e , P a ris 1957, s. 5.

8 B. A . K o łczin C z o r n a j a m i e t a l l u r g i j a i m i e t a ł l o o b r a b o t k a w d r i e w n i e j Rusi, „M atieriały i Issle d o w a n ija po A rch ieo ło g ii S S S R ” 1953, t. 32, s. 5.

9 T am że, s. 48.

10 J. P ia sk o w sk i M e t a l o z n a w c z e b adania w c z e s n o ś r e d n i o w i e c z n y c h w y r o b ó w ż e l a z n y c h na p r z y k ł a d z i e z a b y t k ó w a r c h e o l o g ic z n y c h z Ł ę c z y c y , C z e r c h o - w a i B u c z k a , „S tu d ia z D ziejó w G ó rn ictw a i H u tn ic tw a ”, 1959, t. 3, s. 59.

(4)

Dalsze badania m eta lo zn a w c ze 153

znaw czym i d aw nych w yrobów żelaznych, także i w Polsce. Zresztą już ró w n o ­ cześnie z tą pracą ukazały się w ynik i b adań kęsa z W itowa, pow. K azim ierza W ielka u , przeprow adzonych przez A. K rupkow skiego i T. R eym ana, trzech przedm iotów żelaznych z B iskupina, pow. Ż n i n 12, przeprow adzonych przez K. K ap itańczyka — ilości zbadanych okazów były jed n ak niew ielkie. Ju ż pod w pływ em pracy B. A. K ołczina b ad a n ia k ilku daw nych przedm iotów o p u b li­ kow ał A. Z b ie rs k i13.

B ad an ia m etaloznaw cze daw nych przedm iotów żelaznych zostały p o d jęte przez a u to ra w 1955 roku w ram ach prac Zespołu H istorii P olskiej T echniki H utniczej i O dlew niczej Z akładu H istorii N auki i T echniki PA N (kierow n i­ kiem zespołu był doc. M. R a d w a n )14. O bjęły one przede w szystkim m a te ria ły od czasów n ajdaw niejszych (tj. około V III w ieku p. n. e.) do XIV w., przy czym przyjęto, że b ad an ia m uszą być kom pleksow e, tj. uw zględniające w szyst­ kie p o trzeb n e m etody m etaloznaw cze, k tó re mogą znaleźć zastosow anie w b a ­ d an iac h dużej ilości okazów; m etodyka b ad ań w szystkich przedm iotów o raz sposób opracow ania i zestaw iania m ateriałó w m iały być jednolite, ta k ab y zapew nić całkow itą porów nyw alność w yników i ułatw ić dow olne w y ko rzy­ sta n ie dany ch przez czytelnika.

Oprócz obserw acji m etalograficznych (wraz z oceną wielkości ziarn a i k la ­ syfikacją s tru k tu ry w trą ceń żużla) prow adzono badania m ikro tw ardości sk ład ­ n ik ów stru k tu ra ln y c h m etalu, b ad a n ia jego tw ardości oraz jakościow ą (spek- trograficzną) i ilościową analizę chem iczną.

D okładniejsze dane o tych m etodach zostaną podane w dalszej części n in ie j­ szego opracow ania, tu należy jed y n ie w spom nieć, że zakres b adań był szerszy aniżeli zakres stosow any przez innych autorów , także i przez B. A. K ołczina.

Zw iększająca się z ro k u n a rok ilość zbadanych przedm iotów żelaznych

11 A. K ru p k ow sk i, T. R eym an B a d a n ia m e t a l o z n a w c z e n ad p r z e k u t y m p ó ł ­ f a b r y k a t e m ż e l a z a z W i t o w a , p o w . P i ń c z ó w , i ż u ż l e m d y m a r k o i o y m z I g o ­ łom i, p o w . P r o s z o w i c e , „ S p raw ozd an ia P a ń stw o w e g o M uzeum A r c h e o lo ­ giczn eg o w W a rsza w ie” 1953, t. 5, z. 1—2, s. 48.

12 K. K a p itań czyk W s p r a w i e h u t n i c t w a w c z e s n o ś r e d n i o w i e c z n e g o w B i s k u ­ p in i e (dane a n a l i t y c z n e i te ch n ologicz n e), „Studia W czesn o śred n io w ieczn e”, 1953, t. 2, s. 127.

13 A. Z b iersk i W c z e s n o ś r e d n i o w i e c z n e g ó r n i c t w o i h u t n i c t w o w ś w i e t l e m a ­ te r i a ł ó w z g r o d z is k a łę c z y c k ie g o , „Studia W czesn o śred n io w ieczn e” 1955, t. 3, s. 298.

14 O prócz autora n iek tó rzy in n i cz ło n k o w ie zesp ołu p rzep ro w a d zili i o p u b li­ k o w a li bad an ia n ie w ie lk ie j ilo śc i p rzed m io tó w żela zn y ch (por. W. R óżań sk i B a d a n ia p r z e d m i o t ó w m e t a l o w y c h , p o c h o d z ą c y c h z g r o b ó w c ia ł o p a ln y c h w O p a t o w i e C z ę s t o c h o w s k i m , „Studia z D ziejó w G órn ictw a i H u tn ic tw a ” 1958, t. 2, s. 99; te n ż e Bad a n ia m e t a l o z n a w c z e f r a g m e n t ó w ż e l a z n y c h p o c h o ­ d z ą c y c h ze s t a n o w i s k a 4 w J e l e n i o w i e , „ K w a rta ln ik H isto rii K u ltu ry M a­ te r ia ln e j” 1960, t. 8, z. 4, s. 565). O statn io p o d jęli b ad an ia A . M azur z A k a ­ d em ii G ó rn iczo -H u tn iczej w K ra k o w ie i E. N o sek z M uzeum A r c h e o lo ­ g iczn eg o w K rak ow ie. P u b lik a c je in n y ch a u to ró w w y m ie n io n o w p racy: J. P ia sk o w sk i S p r a w o z d a n i e z m e t a l o z n a w c z y c h b a d a ń d a w n i e j s z y c h p r z e d ­ m i o t ó w ż e l a z n y c h w latach 1955— 1962, „K w a rta ln ik H istorii N au k i i T e c h ­ n ik i”, t. 8, z. 1, s. 77.

(5)

w Zespole H istorii P olskiej T echniki H utniczej i Odlewniczej po jed en astu latach badań przekroczyła 1 100 okazów z ponad 210 stanow isk archeologicz­ nych i miejscowości.

R ów nocześnie rozw inęły się b ad an ia i w in n y ch krajach. W 1959 roku N. A. Kołczin opublikow ał d rug ą pracę, zaw ierającą w yniki b ad ań 276 przed­ m iotów żelaznych z N ow ogrodu (X—XVI w .) 15. Poza tym dużą ilość przed ­ m iotów żelaznych — w tym także i sprzed ok resu wczesnego średniow iecza z teren ó w Łotw y i in nych k ra jó w n adbałtyckich zbadał B. A. A n tein s 16, w y­ niki badań przedm iotów scytyjskich opublikow ali B. A. Szram ko, Ł. A. Sołncew i Ł. D. Fom in 17. A utorzy ci stosow ali tak i sam za k res badań, jak B. A. Kołczin.

Na m niejszą skalę prow adzone były b adania w in nych k rajach. R. P le in er w swej książce o w czesnohistorycznym k o w alstw ie w E uropie podał w yniki badań 62 przedm iotów żelaznych z 28 stano w isk archeologicznych z tere n u C zechosłow acji18, a R. F. Tylecote zebrał rozproszone w yniki podobnych b a­ dań m ateriałów z W ielkiej B r y ta n ii19. B adania niew ielkiej ilości przedm iotów żelaznych opublikow ano w Niem ieckiej R epublice F e d e r a ln e j20, we Wło­ szech 21 i in.

KONCEPCJA STAROŻYTNEGO ŻELAZA „ŚW IĘTOKRZYSKIEGO” W ynikiem opracow ania liczebnych danych anality czny ch m ateria łó w że­ laznych z ziem P olski była w ysun ięta przez a u to ra koncepcja starożytnego żelaza „św iętokrzyskiego” . G eneza tej koncepcji w ym aga pew nego w y jaśn ie­ nia, była bowiem przedstaw iona w pub lik acji w sposób nieścisły 22.

Otóż już w pierw szej fazie badań au to r m iał okazję zwrócić uw agę n a duże różnice w cechach daw nych w yrobów żelaznych, i to różnice m ające n a jw i­

15 B. A. K ołczin Żelezoobrabotywajuszczije riemieslo Nowgoroda Wielikogo,

„M atieriały i Is sle a o w a n ija po A rch ieo ło g ii S S S R ” 1959, t. 65, s. 7.

18 A. A n tein s o p u b lik o w a ł k ilk a prac, zajm u jąc się szczeg ó ln ie w c z e sn o śr e d ­ n io w ieczn y m i „ d ziw ero w a n y m i” grotam i w łó czn i. S z c z e g ó ln ie d użą ilość w y n ik ó w badań (260 p rzed m io tó w z 32 sta n o w isk ) za w iera p raca A. A n ­ tein s D ze ls un te r a u a a i z s t r a d a j u m u s t r u k t u r a s , ip a s ib a s un o z g a t a v o s a n a s te h n o lo g ija se n a j a L a t v i j a (lidz. 13 gs.), „A rh eologija un E tn o g r a fija ” 1960, t. 2, s. 3.

17 B. A. Szram ko, Ł. A . S o łn cew , Ł. D. F o m in T ie c h n ik a o b r a b o t k i żeleza w l e s o s te p n o j i s t e p n o j S k tf ii , „ S o w ietsk a ja A rch eo ło g ija ” 1963, z. 3, s. 36.

18 R. P lein er S t a r e e v r o p s k e k o w a r s t v i , P raha 1962, s. 9.

19 R. F. T y leco te M e t a l l u r g y in A r c h a e o lo g y , L ondon 1962, s. 175.

20 O b szern iejsze m a teria ły , ob ejm u ją ce w y n ik i badań 27 p rzed m io tó w ż e la z ­ nych, o p u b lik o w a ł O. S ch aab er B e it r a g e z u r Fra ge d e s N o r is c h e n Eisens,

C arinthia 1963, t. 1, s. 129.

21 M ożna tu w y m ie n ić p rzed e w sz y stk im p race C. P a n serieg o , np. C. P an seri, M. L eon i E sa m e m e t a ll o g r a f i c o di alu n e la m e d i s p a d e g a llic h e d e l II sec. A. C., „M etallu rgia Ita lia n a ” 1959, t. 51, z. 1, s. 5.

22 R. P le in e r P r z y c z y n e k do p r o b l e m u m e t a l u r g i i w c z e s n o h i s t o r y c z n e j i z a ­ g a d n ien ia ta k z w a n e g o m e t a l u ś w i ę t o k r z y s k i e g o , „ K w a rta ln ik H isto rii N auki

(6)

Dalsze badania m eta lo zn a w c ze 155

doczniej ch a ra k te r system atyczny, a nie przypadkow y. Zauw ażono m ianowicie, że p raw ie w szystkie przedm ioty zelazne z Jado w n ik M okrych (pow. Dąbrowa T arn ow ska) w yko nane były z żelaza o niskiej zaw artości fosforu (0,03— — 0,17%> P) i o różnym , niekiedy n aw et bardzo silnym n aw ęgleniu p ierw o tny m (a więc była to raczej stal), podczas gdy wśród m ateriałów z Nowej H uty-W y- ciąży i Igołom i (pow. Proszowice) w y stąp iła gru pa przedm iotów z żelaza o w y­ sokiej zaw artości fosforu (0,32—0,46°/» P); należące do tej gru p y narzędzia były

poddan e w tó rn em u naw ęgleniu 23 w celu utw ardzen ia. P rzeprow adzone a n a ­ lizy żużla z obu ostatn ich stanow isk w ykazały, że przetapiano tam ru d ę żelaza o dość dużej zaw artości zw iązków fosforu.

W ysunięto wówczas przypuszczenie, że przedm ioty z wysokofosforowego żelaza z Nowej H uty-W yciąży i Igołomi są w yrobam i m iejscowym i, natom iast przedm ioty z żelaza niskofosforow ego o niekiedy n aw et dość silnym naw ęgle­ n iu p ierw o tnym z Jad o w n ik M okrych pochodziły z jakiegoś dużego ośrodka, gdzie przetap ian o niskofosforow ą rudę żelaza, a m ianow icie z ośrodka w re jo ­

nie G ór Ś w iętokrzyskich 24.

Taki był początek tzw. koncepcji żelaza św iętokrzyskiego, jak a została w y­ sunięta, gdy dalsze b ad an ia dużej ilości przedm iotów żelaznych potw ierdziły o bserw ację o zróżnicow aniu cech przedm iotów żelaznych w ystępujących w róż­

nych częściach P o ls k i25. Ilość zbadanych przez au to ra przedm iotów żelaznych zw iększała się z każdym rokiem , dostarczając dalszych danych o system atycz­

nych różnicach cech w yrobów żelaznych w różnych częściach k ra ju i w róż­ n ych okresach czasu.

Zw iększający się m ateria ł dośw iadczalny pozw alał na coraz szersze stoso­ w a n ie różnych m etod ra ch u n k u statystycznego i teo rii praw dopodobieństw a. P ierw sze zestaw ienie cech starożytnego żelaza św iętokrzyskiego podano w pracy au to ra oraz T. R óży ck iej26, a n astępnie na sesji Zespołu H istorii P o l­ skiej T echniki H utniczej i Odlew niczej w dniu 25 stycznia 1961 przedstaw iono re fe ra t zaw ierający podstaw y m etody i zestaw ienie m ateriałów , k tó re pozwo­ liły na w yodrębnienie w yrobów św iętokrzyskich jako zespołu w ykazującego pew ien określony zespół cech; zamieszczone w ieloboki rozkładu ch a rak tery zo ­ w ały krzyw e praw dopodobieństw a dla poszczególnych cech 27.

23 C hodzi tu o n a w ę g le n ie , k tórem u pod d aw ano n arzęd zie w y k u te z żelaza; n a w ę g le n ie p ie r w o tn e n a stęp u je przy w y to p ie m eta lu z rudy i d aje w r e ­ zu lta cie sta l.

24 J. P ia sk o w sk i M e t a lu r g i a ż e l a z a w o k r e s ie la t e ń s k i m i r z y m s k i m w d o rz e c zu g ó rn e j W i s ł y w ś w i e t l e b a d a ń m e t a l o z n a w c z y c h [w:] Z d z i e j ó w s t a r o ż y t n e j m e t a l u r g i i na z i e m i a c h P o l s k i p o ł u d n i o w e j , K ra k ó w — N ow a H uta, 1956, s. 52.

25 Por. J. P ia sk o w sk i D y s k u s j a nad k o n c e p c ją s t a r o ż y t n e g o że l a z a ś w i ę t o ­ k r z y s k i e g o ( w o d p o w i e d z i d r o w i R. P le i n e r o w i) , „K w artaln ik H istorii

N auki i T ech n ik i”, 1965, t. 10, z. 3, s. 350.

26 J. P ia sk o w sk i, T. R óżycka B a d a n ia tech n o lo g ii w y r o b ó w ż e l a z n y c h na zi e m i a c h P o l s k i w o k r e s ie h a l s z t a c k i m i w c z e s n o l a t e ń s k i m , „K w artaln ik H isto rii K u ltu ry M a te r ia ln e j” 1959, t. 7, z. 3, s. 391.

27 T ek st ob szern ego refera tu ogłoszon o w pracy: J. P ia sk o w sk i C e c h y c h a r a k ­ t e r y s t y c z n e w y r o b ó w ż e l a z n y c h p r o d u k o w a n y c h p r z e z s t a r o ż y t n y c h h u t n i ­ k ó w w G órach Ś w i ę t o k r z y s k i c h w o k r e s ie w p ł y w ó w r z y m s k i c h (I— IV w.n.e.), „S tu d ia z D ziejó w G órn ictw a i H u tn ic tw a ” 1963, t. 6, s. 9.

(7)

W pracy tej przedstaw iono także m etodę w ery fik acji cech oraz w yniki badań fragm entów łupek żelaza z piecow isk św iętokrzyskich 2S; łu p k i te w y­ kazały te sam e cechy, co w yodrębnione uprzednio w yroby „św iętokrzyskie”. K oncepcja starożytnego żelaza „św iętokrzyskiego” op ierała się n a stw ier­ dzeniu, że żelazo dym arskie w zależności od ro dzaju ru d y , a w pew nym stop­ niu także w zależności od stosow anych zabiegów (np. sposobu doprow adzenia dm uchu) posiada pew ne określone cechy składu chem icznego, s tru k tu ry itp.

W ielkość każdej cechy m iała być określona przez krzyw ą praw dopodobień­ stw a (wielobok rozkładu) w skazującą częstotliwość w y stęp ow ania poszczegól­ nych w artości każdej cechy. Te krzyw e praw dopodobieństw a (wieloboki roz­ kładu) należało wyznaczyć dla poszczególnych cech w yrobów żelaznych z d a­ nego ośrodka hutniczego i isto tn ie wieloboki tak ie w yznaczono dla ośrodka hutniczego w rejonie Gór Ś w iętokrzyskich.

Dla w yznaczenia tych w ieloboków w ykorzystano b ad a n ia przedm iotów żelaznych z okresu w pływ ów rzym skich, znalezionych w p ro m ien iu ok. 100 km od G ór Ś w iętokrzyskich. R egu larny kształt w ieloboków w skazyw ał, że rozpa­ try w a n e przedm ioty tw orzą — ogólnie biorąc — jeden zbiór, k tó ry uznano za w yroby „św iętokrzyskie” 29; ogrom na pro d u k cja żelaza w tym czasie w ośrod­ ku św iętokrzyskim pozw alała n a przyjęcie tak iej iden ty fik acji. Takie w ielo­ boki rozkładu cech żelaza św iętokrzyskiego, uzupełnione now ym i m ateriałam i, przedstaw iono w dalszej części niniejszej pracy.

K oncepcja starożytnych w yrobów „św iętokrzyskich” sp otk ała się z pew ­ nym i sp rz eciw a m i30. Sprzeciw y te były częściowo w ynikiem fa k tu , iż w nioski, do jak ich koncepcja prow adziła, nie były archeologicznie potw ierdzone, a częś­ ciowo pochodziły z niezrozum ienia statystycznych podstaw koncepcji. D ysku­ ta n c i ro zp atry w ali bow iem każdą cechę w yrobów „św iętokrzyskich” oddziel­ nie i dochodzili do niew ątpliw ie słusznego w niosku, że dan a cecha nie je st specyficzna dla ośrodka św iętokrzyskiego.

Tym czasem w przedstaw ionej koncepcji specyficznym jest cały zespół określonych cech, a n aw et — ściśle biorąc — zespół określonych krzyw ych praw dopodobieństw a rozkładu poszczególnych cech.

Z uw agi na pow ażne konsekw encje koncepcji staro ży tn y ch w yrobów „św ię­ tok rzysk ich” — niezależnie od w ypow iedzi w dyskusjach — podjęto szereg prac uzupełniających, podtrzym ujących podstaw ow e tezy koncepcji.

P rzede w szystkim n a podstaw ie m ateriałów analitycznych i w oparciu o daw ne źródła pisane w ykazano, że istn ieje korelacja pom iędzy zaw artością fosforu w żelazie dym arskim i w rudzie użytej do w ytopu lub w żużlu Sl. O

zna-28 P e łn e w y n ik i a n a liz łu p ek św ię to k r z y sk ic h zn a lezio n y ch przez K. B ie le - nina opisano w pracy: J. P ia sk o w sk i S p r a w o z d a n i e z b a d a ń r u d y , żu ż la i f r a g m e n t ó w łu p e k z P o d c h e lm ia , p o w . K ie l c e , G a r d z i e n ia , p o w . L i p s k o , o r a z J e le n i o w a i S t a r e j S łu p i, p o w . O p a t ó w , „K w a rta ln ik H isto rii K u l­ tu ry M a teria ln ej” 1960, t. 8, z. 4, s. 573.

29 Por. J. P ia sk o w sk i C e c h y c h a r a k t e r y s t y c z n e w y r o b ó w że laznych..., s. 36.

30 D y s k u s j a , „Studia z D z ie jó w G órn ictw a i H u tn ic tw a ” 1963, t. 6, s. 86, Por. także: R. P lein er P r z y c z y n e k do p r o b l e m u m e t a l u r g i i w c z e s n o h i s t o r y c z n e j ..., s. 19.

31 J. P ia sk o w sk i C o rre la tio n b e t w e e n th e p h o s p h o r u s c o n t e n t in iron o r e or slag a n d t h a t in b l o o m e r y iron, „A rch aeologia P o lo n ia ” 1965, t. 8, s. 83. T akże J. P ia sk o w sk i C e c h y c h a r a k t e r y s t y c z n e w y r o b ó w że lazn ych ..., s. 33.

(8)

Dalsze badania m e taloznaw c ze 157

•cza to p rakty czn ie, że niezależnie od pew nego rozrzutu, u w a ru nk ow anego rozłożeniem fosforu w i'udzie i przebiegiem w ytopu, z ru d y niskofosforow ej uzyskuje się żelazo (lub stal) o niew ielkiej zaw artości fosforu, a z ru d y zaw ie­ rającej dużą ilość tej dom ieszki — m etal wysokofosforowy. S tąd każda g ru p a przedm iotów z żelaza dym arskiego znaleziona na ziem iach P olski i w ykazująca niew ielką ilość fosforu, n a przykład poniżej 0,15% P, o ile nie była im portem , pochodziła p ra k ty c z n ie 22 z ośrodka św iętokrzyskiego lub ze znacznie m n ie j­ szego ośrodka hutniczego na Ś ląsku Opolskim, gdzie rów nież eksploatow ano

ru d ę żelaza o niskiej zaw artości fosforu 3S.

W swej podstaw ow ej pracy poświęconej istn ie n iu korelacji pom iędzy za­ w artością fosforu w rud zie (lub żużlu) i ilością tej dom ieszki au to r 34 n a p o d ­ staw ie analiz u stalił następ u jący wzór o kreślający tę zależność:

P z = (0,12 - 0,35) (P20 5)s (1)

lub

P z = (0 ,2 6 -0 ,8 0 ) P s (2)

gdzie P 2 — zaw artość fosforu w żelazie (°/o) P s — zaw artość fosforu w żużlu (°/o) (P20 5)s — zaw artość P 20 5 w żużlu (°/o)

W przybliżeniu w zór ten odpow iada statystycznej zależności pom iędzy za­ w artością fosforu w żelazie dym arskim i w rudzie żelaznej, użytej do w ytopu, gdyż kon cen tracja fosforu w rudzie i w żużlu dym arskim jest zbliżona.

T w ierdzenie o istn ie n iu korelacji pom iędzy zaw artością fosforu w żelazie dym arskim i rudzie użytej do w ytopu, w ysu nięte po raz pierw szy przez a u to ra w form ie przypuszczenia w 1956 roku 35, było postaw ione ju ż w y ra źn ie w pracy o pu blikow anej z T. Różycką w trzy lata p ó ź n ie j33; w tym też czasie na takiej tezie o p arł sw ą pracę O. A rrh en iu s 37 stw ierdzając na podstaw ie za­ w artości fosforu określonej w daw nych przedm iotach żelaznych, znalezionych

na tere n ie Szwecji, rodzaj ru d użytych do w ytopu żelaza, różniących się w łaśnie zaw artością fosforu.

Także R. F. Tylecote w sw ej książce o m etalu rg ii w archeologii nie tylko przy jm u je tezę o istn ie n iu korelacji pom iędzy zaw artością fosforu w żelazie dym arskim i w rudzie żelaznej, lecz n aw et podaje form ułę m atem atyczną przedstaw iającą zależność pom iędzy zaw artością fosforu w żelazie i w żużlu

82 P o m in ięto tu n iezn a czn e ilo śc i p rzed m io tó w u z y sk iw a n e w n ie lic z n y c h ośrodkach o ogran iczon ej p rod u k cji, np. na ziem ia ch P o lsk i p o łu d n io w e j, g d zie p rzy p u szcza ln ie ek sp lo a to w a n o n ie w ie lk ie złoża ru d y żelaza o n isk iej za w a rto ści fo sfo ru oraz n a tra fien ie — w sk u te k seg reg a cji — na n isk ą za ­ w a rto ść fo sfo ru w m eta lu w y to p io n y m z rudy w y so k o fo sfo r o w e j.

33 J. P ia sk o w sk i M e t a l o z n a w c z e b adania w y r o b ó w ż e l a z n y c h i p r ó b e k ż u ż l a z e Ś lą s k a O p o ls k i e g o z o k r e s u w p ł y w ó w r z y m s k i c h , „P rzegląd A r c h eo lo g ic zn y ” 1963, t. 15, s. 134.

34 J. P ia sk o w sk i C o r r e l a ti o n b e t w e e n th e p h o s p h o r u s content..., s. 91.

35 J._P iask ow sk i M e t a lu r g i a że la z a w o k r e s ie l a t e ń s k i m i r z y m s k i m ..., s. 51.

86 J. P ia sk o w sk i, T. R óżyck a, op. cit., s. 389.

37 O. A rrh en iu s D ie G r u n d la g e n u n se r e r ä l t e r e r E is e n h e r s te llu n g , S to ck h o lm 1959, s. 29.

(9)

dym arskim 38, o partą w szakże na bardzo m ałej ilości analiz (2). Istn ien ie ko re­ lacji pom iędzy zaw artością fosforu w ru dzie i w żelazie dym arskim p rzyjm ują już i in n i autorzy, jak J. R. M a ré c h a ls#. N aw et R. P lein er, w y stępując przeciw koncepcji starożytnego żelaza św iętokrzyskiego, zauw ażył, że

...w każdym razie, zdaje się, można liczyć się tutaj z pewną korelacją. Tak więc z rudy o dużej zawartości fosforu z największym prawdopodobieństwem także i w prymitywnej dymarce otrzymano metal ze znaczną zawartością tego pierwias­ tka. Natomiast z większości rud niskofosforowych [...] było wytapiane żelazo, jak wolno się spodziewać, o szczególnie małej zawartości fosforu 40

P om ijając daw niejsze prace 11 żaden z au to rów pu blikacji zagranicznych nie kw estion uje istn ie n ia tej korelacji.

N atom iast w k ra ju tw ierdzenie o istn ie n iu k orelacji pomiędzy zaw artością fosforu w żelazie dym arskim i w rudzie spotkało się początkowo z k ry ty k ą pew nych m etalurgów , którzy tw ierd zili, że w procesie w ytopu żelaza w piecu dym arskim fosfor nie przechodzi do ż e la z a 42, później jed n ak M. R adw an przyznał, że zjaw isko to rzeczywiście zachodzi, nie zajm ując wszakże stan o ­ w iska odnośnie istn ien ia k o re la c ji43.

N astępnie w podsum ow aniu dyskusji nad szczegółowym re fera tem pośw ię­ conym koncepcji starożytnego żelaza św ięto k rzy sk ieg o 44 M. R adw an uznał tw ierdzen ie au tora, że „niska zaw artość fosforu w rudzie w yznaczała niską zaw artość tego p ierw iastk a w m etalu ” za „dopuszczalne uproszczenie, w y­ starczające dla pierw szego przybliżenia, ale nie w ystarczające, jeśli się uw zględni w agę tego składnika w «koncepcji» m etalu «świętokrzyskiego»” 45r nie w yjaśniając wszakże, w czym tw ierdzenie au to ra nie jest w ystarczająco udokum entow ane.

Tym czasem z prób odtw orzenia procesu dym arskiego, prow adzonych przez M. R adw ana, w ynika, że zależność pom iędzy zaw artością fosforu w ru d zie i w żelazie dym arskim istn ie je nie tylko w sensie jakościow ym , lecz tak że i w sensie ilościowym. Nie w nik ając naw et, w danym m om encie, w ścisłość

38 R. F. T ylecote, op. cit., s. 253.

39 J. R. M aréchal La p r é s e n c e d ’a z o t e d a n s les a n cien s s o b j e t s en f e r , „M ém oires S c ie n tifiq u e s d e la R ev u e de M éta llu rg ie” 1963, t. 60, z. 2. s. 138.

40 R. P lein er P r z y c z y n e k d o p r o b l e m u m e t a l u r g i i w c z e s n o h i s t o r y c z n e j ..., s. 32.

41 O. O lsh au sen E is e n g e w i n n u n g in v o r g e s c h ic h tl ic h e r Z e it , „ Z eitsch rift fü r E th n o lo g ie” 1909, t. 41, s. 65; P. W eiersh a u sen D ie B a u e r r e n f e u e r d e s W e s t e r w a l d — u n d D ill g e b ie t e s , „M annus” 1941, t. 33, s. 190.

42 S. H o lew iń sk i, M. R ad w an , W. R óżań sk i Z b a d a ń n a d d y m a r k ą ś w i ę t o k r z y s ­ ką , „A rchiw um H u tn ic tw a ” 1960, t. 5, z. 3, s. 276.

43 M. R ad w an Ś w i a d e k w i a r y g o d n y [w :] W. R o źd zień sk i O fficin a fe r r a r i a âbo h u tâ i w â r s t â t z k u ź n i a m i s z la c h e tn e g o d z i e ła że l a z n e g o w y d . R. P o lla k , M. R adw an, S. R ospond, W rocław 1962, s. L X IX . T akże: M. R a d w a n D o ­ t y c h c z a s o w e p r ó b y o d t w o r z e n i a p r o c e s u m e t a l u r g i c z n e g o w d y m a r k a c h t y p u ś w i ę t o k r z y s k i e g o , „A rch eologia P o ls k i” 1962, t. 7, z. 2, s. 255.

44 J. P ia sk o w sk i C e c h y c h a r a k t e r y s t y c z n e w y r o b ó w ż elazn ych ..., s. 9.

45 M. R ad w an P o d s u m o w a n i e d y s k u s j i , „Studia z D ziejó w G ó rn ictw a i H u tn ic­ tw a ” 1963, t. 6, s. 150.

(10)

Dalsze badania m etaloznaw cze 159

w yk resu przedstaw ionego o statnio przez M. R a d w a n a 46, w y nik a z niego, że przy k o n ce n tracji żelaza m etalicznego (Femet) w żużlu powyżej 20% stosunek zaw artości fosforu w m asie m etalu do zaw artości fosforu w m asie żużla jest stały i p ra w ie rów ny 0,65.

T em atem dalszych studiów było rozłożenie fosforu w żelazie dym arskim ; już w jed n ej z pierw szych prac stw ierdzono segregację (nierów nom ierne roz­ łożenie) tej dom ieszki w żelazie w ysokofosforow ym % P rzeprow adzono więc liczne b ad a n ia , w ykonując k ilk ak ro tn ie oznaczenia zaw artości fosforu w je d ­ nym przedm iocie z żelaza dym arskiego i określając n astęp n ie m atem atycznie zależność pom iędzy rozrzutem analiz (segregację), a średnią zaw artością fosforu 48.

Zależność tę przedstaw iono w nieco in n ej form ie n a ryc. 1, w skazującej w yraźnie, że rozrzu t zaw artości fosforu w żelazie dym arskim ma c h a ra k te r ściśle ograniczony, że je st on nieznaczny w żelazie niskofosforow ym , większy w m etalu zaw ierającym w iele tej szkodliw ej domieszki. P rzed staw io ny w ykres pozw ala ocenić możliwości tego rozrzutu.

O pracow ano także problem uzyskania — na drodze przypadkow ego roz­ rz u tu — niskiej zaw artości fosforu w żelazie wysokofosforowym . P rzy jm u jąc tego rodzaju możliwość, ro zpatryw an o przedm ioty żelazne, gdzie — jak można było przypuszczać — w ystępow ały w yłącznie (lub p raw ie wyłącznie) w yroby z żelaza w ytopionego z ru d y o podw yższonej zaw artości fosforu.

R ozpatrując tak 338 analiz żelaza i stali z 12 stanow isk archeologicznych (V—XI w.) ustalono 49, że średnie praw dopodobieństw o n a tra fie n ia n a w ynik poniżej 0,2% P w żelazie z ru d y wysokofosforow ej w ynosi 0,367, a praw d o­ podobieństw o n a tra fie n ia na w y n ik poniżej 0,1% P — 0,113. Jeśli jed n ak roz­ p atru je m y tylko przedm ioty z żelaza, w ted y praw dopodobieństw o uzyskania w yniku poniżej 0,2% P w ynosi tylko 0,117, a praw dopodobieństw o uzyskania poniżej 0,1% P — zaledw ie 0,044.

Dla poszczególnych ośrodków produkcyjnych , przede w szystkim w zależ­ ności od zaw artości fosforu w ru dzie żelaznej, wielkości te m ogą ulegać pew ­ nym zm ianom , w każdym jed n ak razie pozostają one niew ielkie i rozp atru jąc

46 M. R ad w an D a lsz e p r ó b n e w y t o p y w p ie c y k a c h d y m a r s k i c h t y p u ś w i ę t o ­ k r z y s k i e g o , „K w a rta ln ik H isto rii N a u k i i T ech n ik i” 1964, t. 9, z. 3— 4, s. 371. Por. także: M. R ad w an M é t h o d e s a p p l i q u é e s en Pologne..., s. 150. Do tej o sta tn iej pracy dołączon o jed n a k p o w ie lo n y tek st in n eg o jeszcze o b lic z e ­ nia, z k tórego w y n ik a , że P z = (1,37—2,61) P s. Oba w y w o d y M. R adw ana m ają ten n ied o sta tek , że p o szczeg ó ln e w ie lk o ś c i w y k a z u ją c e rozrzut sta ­ ty sty c z n y zostały p o tra k to w a n e jak o w ie lk o ś c i p o w ią za n e fu n k cjo n a ln ie. D la w ła śc iw e g o rozw iązan ia z a g a d n ien ia n a leża ło w y zn a czy ć — na p o d sta w ie od ­ p o w ied n io liczn y ch a n a liz — w a rto ści śred n ie p o szczeg ó ln y ch w ie lk o ś c i i w p r o w a d zen ie do za leżn o ści fu n k cjo n a ln y ch tych w ła śn ie śred n ich .

47 J. P ia sk o w sk i M e t a l o z n a w c z e b adania z a b y t k ó w a rc h e o lo g ic zn y c h z W y c i ą ż a , I g o ło m i, J a d o w n i k M o k r y c h i P i e k a r , „Studia z D ziejó w G órn ictw a i H u t­ n ic tw a ”, 1958, t. 2, s. 66.

48 J. P ia sk o w sk i O p i e r w o t n y m sp o s o b ie o t r z y m y w a n i a s t a li p r z e z ś r ed n io w i e c z n y c h S ło w i a n , „ H u tn ik ” 1964, t. 31, z. 12, s. 381.

40 J. P ia sk o w sk i O k r e ś l a n ie p o c h o d z e n i a d a w n y c h p r z e d m i o t ó w na p o d s t a w i e a n a l i z y cech, „ K w a rta ln ik H isto rii N au k i i T ech n ik i” 1967, t. 12, z. 1 s. 61.

(11)

Ryc. 1. Zależność rozrzutu analiz zawartości fosforu od średniej zawartości fosforu w dawnych wyrobach z żelaza dymarskiego (na podstawie analiz)

(12)

Dalsze badania m eta lo zn a w c ze 161

analizy zespołu przedm iotów m ożna wyliczyć na podstaw ie w zoru z ra ch u n k u praw dopodobieństw a, czy przedm ioty pochodzą z żelaza uzyskanego z ru d y w ysokofosforow ej, czy tez z żelaza w ytopionego z ru d y o n iew ielkiej zaw artości zw iązków fosforu.

R ozpatryw ano także w pływ pierw otnego naw ęglania żelaza (podczas w y ­ topu m etalu w piecu dym arskim ) na przechodzenie fosforu z ru d y do żelaza. Z rozw ażań teoretycznych E. S c h iirm a n n a 50 w y nik a, że w w a ru n k ach sil­ niejszego naw ęg lania do m etalu przechodzi m niej fosforu; tw ierd zen ie to zostało potw ierdzone także przez w yn iki bad ań a u t o r a 51, p rzem aw iają za tym rów nież podane wyżej w artości praw dopodobieństw a dla różnych zaw artości fosforu w zależności od stopnia naw ęglenia.

S tu d ia nad zaw artością fosforu w w yrobach stalow ych ze stanow isk a r ­ cheologicznych, gdzie n a tra fia n o na ślady w ytopu ru d y w ysokofosforow ej, w ykazały, że zaw artość fosforu w stali (a więc w m etalu silnie naw ęglonym ) jest niższa niż w żelazie, jed n ak możliwości obniżenia zaw artości fosforu w w a ru n k ach silnego naw ęglenia są ograniczone i zaw artość fosforu w tak iej stali jest wyższa (0,08—0,40% P) aniżeli ilość tej dom ieszki w stali uzyskanej z ru d y niskofosforow ej 52. A więc i w w aru n k ach silnego naw ęglenia tw ie r­ dzenie o istn ie n iu korelacji pom iędzy zaw artością fosforu w rudzie i w u zys­ kanym z tej ru d y m etalu pozostaje aktualne.

W każdym razie jed n ak w ocenie ilości fosforu w m etalu pochodzenia dym arskiego należy uw zględniać rów nocześnie zaw artość w ęgla, na co zw ró ­ cono zresztą uw agę już w pierw szej fazie opracow ania cech starożytnego że­ laza św iętokrzyskiego.

W ten sposób w yczerpująco przeanalizow ano zagadnienie fosforu w żela­ zie dym arskim jako podstaw ow ej dom ieszki w skazującej n a pochodzenie m etalu (obok oceny jego jakości), zwłaszcza jeśli chodzi o daw ne w yroby żelazne, w ystępujące na ziem iach Polski.

Rozpoczęto także studia n ad zróżnicow aniem składu chem icznego żużli dym arskich w ystępujących na ziem iach Polski, szczególnie z uw agi na m ożli­ wość w ystępow ania różnic w stru k tu rz e fazowej żużla, uzależnionej — p rz y ­ n ajm n iej w pew nym stopniu — od tego składu 53. W oparciu o staty styczn ą analizę 141—190 w yników badań skład u chemicznego daw nych żużli d y m a r­ skich z 58 (dla zaw artości P 2Os z 78) stanow isk archeologicznych lub m iejsco­ wości zw rócono uw agę na różnice tego składu. P rzedstaw iono klasyfikację tych żużli w edług zaw artości P 2Og, A120 3 i MnO, a zróżnicow anie to potw ierdzono na drodze statystycznej analizy żużli z kilku ośrodków daw nego h u tn ictw a (Śląsk Opolski, Szeligi, pow. Płock, G dańsk, Tum pod Łęczycą). A naliza ta, o p arta na k ry teriu m t, w ykazała słuszność zaproponow anej klasyfikacji.

W ten sposób koncepcja starożytnego żelaza św iętokrzyskiego (będąca

50 E. S ch iirm an n D ie R e d u c ti o n d e s Eisens im R e n n j e u e r , „S tah l und E ise n ” 1968, t. 78, z. 19, s. 1297.

51 J. P ia sk o w sk i C e c h y c h a r a k t e r y s t y c z n e w y r o b ó w ż elazn ych ..., s. 41.

52 Por. J. P ia sk o w sk i O p i e r w o t n y m s p o s o b ie o t r z y m y w a n i a stali..., s. 381; ten że D u l w d a w n e j p o l s k i e j li t e r a t u r z e h u t n i c z e j i je g o i n t e r p r e t a c j a , „ K w a rta ln ik H istorii K u ltu ry M a teria ln ej” 1965, t. 13, z. 1, s. 61.

58 J. P ia sk o w sk i K l a s y f i k a c j a d a w n y c h ż u ż li d y m a r s k i c h w y s t ę p u j ą c y c h na z i e m i a c h P o ls k i w ś w i e t l e s t a t y s t y c z n e j a n a l i z y ich s k ł a d u , „K w a rta ln ik H isto rii K u ltu ry M a teria ln ej” 1966, t. 14, z. 2, s. 335.

(13)

zresztą przypadkiem zastosow ania ogólnej m etody o kreślan ia pochodzenia daw nych przedm iotów żelaznych na podstaw ie badań m etaloznaw czych) zo­ stała p o parta dodatkow ym i studiam i. Ilość jed n ak m ateriałów , jak ie były podstaw ą do o k reślenia cech św iętokrzyskiego żelaza, pozostaw ała przez dłuższy czas ograniczona.

Dalsze bad ania dostarczyły dodatkow ych danych i do tego zagadnienia. W szczególności cenne są m ateriały , jak ie uzyskano ostatnio z M uzeum Ś w ię­ tokrzyskiego w K ielcach; w y n ik i tych b ad ań zostały opisane w dalszej części tego opracow ania. Z ostały one także w ykorzystane do ponow nego rozpa­ trze n ia cech starożytnego żelaza św iętokrzyskiego.

Za udostępnienie tych m ateriałó w a u to r składa na tym m iejscu podzię­ kow anie D yrekcji M uzeum , a za tru d w yboru okazów do b ad ań — m grow i Januszow i K uczyńskiem u, pracow nikow i tegoż Muzeum.

STAN BADAN I NOWE MATERIAŁY

P rzy pierw szym opracow aniu cech starożytnego żelaza św iętokrzyskiego w ykorzystano przede w szystkim zbadane przedm ioty znalezione w p ro m ien iu 100 km od P asm a Łysogórskiego. Były to m ateriały (38 okazów) ze S ta rac h o ­ wic, W ąchocka, pow. Iłża, G ardzienic, pow. Lipsko 54, C hm ielow a Piaskow ego, pow. Opatów , Błonia, pow. Sandom ierz 55 i Jad o w n ik M okrych, pow. D ąbrow a T arnow ska 56.

Do g ru p y tej m ożna by je d n a k dołączyć zbadane m ateria ły z D ratow a, pow. P u ła w y (5 o k az ó w )57 i Iw anow ic, pow. M iechów 58, a także podd ane później badaniom przedm ioty z osady w Dalew icach, pow. Proszow ice 59, i Igo- łom ii,pow . Proszow ice (tylko część okazów datow anych n a okres w pływ ów rzym skich) 60. P onad to uzupełniono w yniki analiz trzech przedm iotów ze S ta ­ rachow ic i W ąchocka, pow. Iłża. W ym ienione m ateriały uw zględniono w d a l­ szym opracow aniu cech starożytnego żelaza św iętokrzyskiego (por. dalej ryc. 42—44). 54 Por. J. P ia sk o w sk i T e c h n o lo g ia i p o c h o d z e n i e w y r o b ó w ż e l a z n y c h z p ó ł ­ n o c n e j M a ł o p o ls k i i M a z o w s z a w o k r e s ie w p ł y w ó w r z y m s k i c h na p o d s t a w i e b a d a ń m e t a l o z n a w c z y c h , „Studia z D z ie jó w G órn ictw a i H u tn ic tw a ” 1962, t. 7, s. 127. 55 Por. J. P ia sk o w sk i M e t a l o z n a w c z e b adania w y r o b ó w ż e l a z n y c h z c m e n t a ­ r z y s k c ia ł o p a ln y c h w B ło niu, p o w . S andow Aerz i C h m i e l o w i e P i a s k o w y m , p o w . O p a t ó w , „S p raw ozd an ia A rch eo lo g ic zn e” 1964, t. 16, s. 395.

56 J. P ia sk o w sk i M e t a l o z n a w c z e b adania z a b y t k ó w a r c h e o l o g ic z n y c h z W y - ciąża..., s. 32.

57 J. P ia sk o w sk i T e c h n o lo g ia i p o c h o d z e n i e w y r o b ó w ż e l a z n y c h z p ó łn o c n e j M ałopolski..., s . 155.

58 J. P ia sk o w sk i M e t a l o z n a w c z e b adania w y r o b ó w ż e l a z n y c h z o k r e s u h a l ­ s z ta c k ie g o i l a t e ń s k i e g o p o c h o d z ą c y c h z M a ło p o lsk i, „M a teria ły A r c h e o lo ­ g ic z n e ” 1960, t. 2, s. 206.

59 J. P ia sk o w sk i S p r a w o z d a n i e z m e t a l o z n a w c z y c h b a d a ń s t a r o ż y t n y c h p r z e d ­ m i o t ó w ż e l a z n y c h i ż u ż l a z osad w D a le w ic a c h , p o w . P r o s z o w i c e , i W ó l k i Ł a s ie c k i e j, p o w . Ł o w i c z , „S p raw ozd an ia A rch eo lo g ic zn e” 1966, t. 18, s. 356.

60 J. P ia sk o w sk i D a ls z e b a dan ia m e t a l o z n a w c z e p r z e d m i o t ó w ż e l a z n y c h z Igołom ii, p o w . P r o s z o w i c e „W iadom ości A rch eo lo g ic zn e” 1968, t. 32, z. 3— 4.

(14)

Dalsze badania m eta lo zn a w c ze 163

P rzede w szystkim je d n a k uw zględniono now e m ateria ły uzyskane z M u­ zeum ¡Świętokrzyskiego w Kielcach. Były to przedm ioty żelazne z wczesno- lateńskiego cm entarzyska w R adom iu-W ośnikach (kółko, k aw ałek d ru tu i b ransoleta), grot włóczni z późnolateńskiego cm en tarzysk a w G rójcu, pow. O patów , 7 przedm iotów z w czesnorzym skiego cm entarzysk a ciałopalnego w K o rytnicy, pow. Jędrzejów (nit, dw ie zapinki, dw a frag m en ty nieokreślo­ nego przeznaczenia, kluczyk i sprzączka), miecz z tegoż okresu z cm enta­ rzyska w Niegosław icach, pow. Jędrzejów , ostroga z cm entarzyska z Sto- czysk, pow. Włoszczowa (okres wczesnorzym ski), imacz z cm entarzyska w Sieciechowie, pow. Kozienice, nóż z późnorzym skiego grobu ciało­ palnego (?) w Pilicy, pow. Olkusz, nóż z W ąchocka, pow. Iłża, nóż ze S ta ra ­ chow ic (oba o statn ie okazy z cm entarzysk późnej fazy okresu rzymskiego) i n it z grob u książęcego w Sandom ierzu 61.

W ym ienione przedm ioty były poddane opisanym dalej badaniom po u p rzed n im konserw ow aniu.

METODY BADAN I SPOSÓB ZESTAWIENIA WYNIKÓW M etody opisyw anych b ad ań w yrobów żelaznych nie różniły się od sposo­ bów stosow anych we w szystkich in n y ch podobnych pracach autora. Obejm o­ w a ły one ilościową i jakościow ą analizę chem iczną, obserw acje m etalo gra­ ficzne oraz pom iary m ikrotw ardości i tw ardości.

Ilościową analizę chem iczną przeprow adzano m etodam i klasycznym i, zgod­ nie z no rm am i obow iązującym i dla stopów żelaza. Ze w zględu na niew ielkie ilości m ateria łu , jakim dysponow ano, oznaczono przede w szystkim zaw artość fosforu w m etalu, podstaw ow ej dom ieszki w żelazie i stali pochodzenia d y ­ m arskiego, stosując m etodę fotom etryczną. M etodę fotom etryczną stosow ano także przy oznaczaniu zaw artości n ik lu i miedzi, n ato m iast zaw artość m an ­ g a n u określano m etodą m iareczkow ą.

Dla o k reślen ia zaw artości w ęgla w m etalu o p arto się n a przybliżonej oce­ nie na podstaw ie obserw acji m etalograficznych.

Jakościow ą analizę chem iczną przeprow adzano m etodą spektrograficzną przy użyciu sp ek tro g rafu ISP 22, w zbudzając łu k pom iędzy próbkam i tego sa­ mego m ateriału .

S tru k tu rę żelaza i stali określono pod m ikroskopem m etalograficznym przy pow iększeniu 100 i 500 razy; próbki traw ion o 4°/o roztw orem kw asu azoto­ wego w alkoholu m etylow ym (azotal). W raz z oceną s tru k tu ry określono w ielkość ziarn a m etalu, posługując się polską norm ą — PN-56/H-04507. Dzieli o na z ia rn a na klasy od 1 (najw iększe ziarno — 16 ziarn na pow ierzchni 1 m m 2) do 8 (najdrobniejsze ziarno — 2 048 ziarn na 1 m m 2).

Na zgładach m etalograficznych zbadano m ikrotw ardość poszczególnych składnikó w s tru k tu ry , posługując się ap a ratem H an n em an n a i stosując przy tym nacisk 50 G. K ażdy w ynik jest średnim z 5 pom iarów .

T w ardość określano sposobem V ickersa (polska norm a PN/H-04360) przy nacisku 10 kG, trw ający m 15 sek.

U zyskane w yniki przedstaw iono w tablicach i zestaw ieniach ry su n k o ­ wych. W yniki badań każdego okazu z n a jd u ją się w dwóch tablicach. Tablica

61 W szy stk ie dane arch eo lo g iczn e o tych m a teria ła ch za w d zięcza autor m grow i J. K u czy ń sk iem u z M uzeum Ś w ię to k r z y sk ie g o w K ielca ch .

(15)

pierw sza zaw iera dane dotyczące pochodzenia okazu oraz w yniki ilościowej i jakościowej analizy chem icznej. P rzy w ynikach analizy jakościow ej pom i­ nięto obecność w ęgla, krzem u, m an gan u, fosforu i siark i (a także żelaza), w ystępujących zawsze w żelazie i stali pochodzenia dym arskiego, oraz a lu ­ m inium , m agnezu i w apnia, któ rych obecność stw ierdzono we w szystkich b a ­ danych próbkach. W kolum nach zaw ierających w yniki analizy jakościowej znak „ + ” określa w yraźn ie stw ierdzoną obecność domieszki, natom iast znak ,,0” świadczy o obecności jedynie o statn ich (najtrw alszych) lin ii w idm a d a ­ nego p ierw iastka.

W drugiej tablicy podano w yniki obserw acji m etalograficznych: zesta­ w ienie składników s tru k tu ra ln y c h , klasę wielkości ziarn a, w yn iki pom iarów m ikrotw ardości poszczególnych składników s tru k tu ra ln y c h oraz w yniki po­ m iarów tw ardości V ickersa.

P rzed staw iając w y n ik i badań w zestaw ieniach rysunkow ych, oparto się na sposobie użytym przez B. A. Kołczina 62. Na pierw szej ry cinie podano w y­ konan y w skali szkic badanego okazu w raz z określeniem m iejsca wycięcia próbki do badań m etalograficznych. Na d ru giej ry cin ie przedstaw iono „tec h ­ nologię” badanego okazu, tj. um ow nie oznaczony rodzaj m etalu, użytego do w yrobu przedm iotu n a tle zgładu m etalograficznego. Ten szkic zgładu m eta­ lograficznego w ykonanego zawsze pod k ątem 90° do płaszczyzny pierw szego ry su n k u (szkic okazu) u zup ełnia go częściowo, pozw alając zorientow ać się w przestrzen nym kształcie badanego okazu.

M ateriał ilu stra c y jn y u zu p ełn iają nad to m ikrofotografie s tru k tu ry m etalu.

W Y N IK I B A D A N

P rzed opisem badań now ych m ateriałó w dostarczonych z M uzeum Ś w ięto­ krzyskiego w K ielcach przedstaw iono w yniki badań trzech przedm iotów z cm entarzysk w S tarachow icach i w W ąchocku, pow. Iłża, jak ie znalazły się w śród m ateriałó w uprzednio badanych, lecz zostały w tedy pom inięte w b a ­ d aniach 63. Były to: gwóźdź tkw iący w okuciu ze S tarachow ic, gwóźdź z oku ­ cia i n it z imacza z W ąchocka, pow. Iłża. Okazy te pochodzą z okresu w p ły ­ wów rzym skich. Nie op ublikow ane dotychczas w yniki ilościowej i jakościow ej analizy chem icznej tych przedm iotów podano w tablicy I, a w yniki o b ser­ w acji m etalograficznych pom iarów wielkości ziarna oraz pom iarów m ik ro ­ tw ardości i tw ardości — w tablicy II.

O bserw acje m etalograficzne w ykazały, że n it, w y jęty z okucia, jakie zn a­ leziono w cm entarzy sku w Starachow icach (gr. I n r 7), posiada s tru k tu rę m iękkiej stali, składającą się z fe rry tu i śladów p erlitu (ryc. 2).

Obok w trąceń żużla o jedno litym czarnym zabarw ieniu (typ A) w edług klasyfikacji au to ra 64 w ystępow ały w trą cen ia dw ufazow e ty p u B (zaw ierające nieliczne zaokrąglone jaśniejsze w ydzielenia na ciem nym tle).

62 B. A. K olczin C z o r n a j a m i e t a l ł u r g i j a i m i e t a ł l o o b r a b o t k a w drieiu n iej Rusi..., s. 73.

03 J. P ia sk o w sk i T ech n o lo g ia i p o c h o d z e n i e w y r o b ó w ż e l a z n y c h z p ó łn o c n e j Małopolski..., s. 131.

C4 J. P ia sk o w sk i D a ls z e b a dan ia te c h n o lo g ii w y r o b ó w ż e l a z n y c h na z ie m ia c h p o ls k ic h w o k r e s ie h a l s z t a c k i m i w c z e s n o l a t e ń s k i m , „ K w a rta ln ik H istorii K u ltu ry M a teria ln ej”, 1963, t. 11, z. 1, s. 3.

(16)

D alsze badania m eta lo zn a w c ze

Ryc. 2. S tru k tu ra nitu z ok u cia ze S tarach ow ic: ferry t, śla d y p erlitu i w trą cen ia żużla, tra w io n e a zotalem

(p o w ięk szen ie 100 razy)

R yc. 3. S tru k tu ra gw oźd zia z okucia z W ą­ chock a, pow . Iłża: ferry t, p erlit i w tr ą c e ­ n ie żużla, traw . a zotalem (p o w ięk szen ie

100 razy)

Ryc. 4. S tru k tu ra trzpienia n itu z im a - cza tarczy z W ąchocka: ferry t, p erlit i w trą cen ie żużla, tra w io n e azotalem

(p o w ięk szen ie 100 razy)

W gwoździu z okucia z cm entarzyska w W ąchocku, pow. Iłża (nr 16 791), w ystępow ała stru k tu ra fe rry ty czn o -p erlity czn a (odpow iadająca stali m iękkiej o zaw artości ok. 0,25°/o C) o niezbyt rów nom iernym naw ęgleniu (ryc. 3), w której widoczne były w trą cen ia żużla o jedn olitym czarnym zabarw ieniu (typ A).

Z nitu im acza tarczy z tegoż cm entarzyska w W ąchocku (nr 16 632) wycięto dw ie próbki — z trzp ien ia i blaszki. W ykazały one zresztą identyczną s tru k ­ tu rę. S kładała się ona z fe rry tu i nieznacznych ilości p erlitu (ryc. 4). W trące­ nia żużla posiadały jed n o lite czarne zabarw ienie (typ A); obserw ow ano także niekiedy w trą cen ia dw ufazow e ty p u B (ryc. 5).

Zestaw ienie now ych zbadanych przedm iotów żelaznych z Ziem i K ieleckiej, udostępnionych przez M uzeum Ś w iętokrzyskie, przedstaw iono na ryc. 6,

R yc. 5. W trącen ia żużla w b laszce nitu z im acza ta rczy z W ąchocka, n ie tra ­

(17)

R yc . 6. Z es ta wi en ie zb ad an y ch p rz ed m io tó w ż e la z n y c h : 1 k ó łk o . 2 fr a g m e n t d r u tu . 3 b r a n s o le ta z R a d o m ia -W o ś n ik ó w . 4 g r o t w łó c z n i z G r ó jc a , p o w . O p a w . 5 n lt . 6 f r a ­ g m e n t nr 1. 7 fr a g m e n t nr 2. 8 z a p in k a . 9 k lu c z y k . 10 s p r z a .c z k a . 11 z a p in k a nr 2 z K o r y t n ic y , p o w . J ę d r z e j ó w . 12 m c z (f r a g m e n t) z N ie g o s ła w ic , p o w . J ę d r z e w . 13 o s tr o g a ze S to c z y s k , p o w . W ło s z c z o w a . 14 im a c z z S ie c ie c h o w a , p o w . K o z ie ­ n ic e . 15 n ó ż z P il ic y , p o w . O lk u s z . 16 n ó ż z W ą c h o c k a , p o w . I łż a . 17 nóż ze S ta r a c h o w ic . 18 n it z S a n d o m ie r z a .

(18)

D alsze badania m eta lo zn a w c ze 167

Ryc. 7. Technologia zbadanych przedmiotów żelaznych:

1 — k ó ł k o . 2 — f r a g m e n t d r u t u . 3 — b r a n s o l e t a z R a d o m i a - W o ś n i k ó w . 4 — g r o t w ł ó c z n i z G r ó j c a , p o w . O p a t ó w . 5 — n i t . 6 — f r a g m e n t n r 1. 7 — f r a g m e n t n r 2. 8 — z a p i n k a . 9 — k l u c z y k . 10 — s p r z ą c z k a . 11 — z a p i n k a n r 2 z K o r y t n i c y , p o w . J ę d r z e j ó w . 12 — m i e c z ( f r a g m e n t ) z N i e g o s ł a w i c , p o w . J ę d r z e j ó w . 13 — o s t r o g a z e S t o c z y s k , p o w . W ło s z c z o w a . 14 — i m a c z z S i e c i e c h o w a , p o w . K o z i e n i c e . 15 — n ó ż z P i l i c y , p o w . O l k u s z . 16 — n ó ż z W ą ­ c h o c k a , p o w . I ł ż a . 17 — n ó ż z e S t a r a c h o w i c . 18 — n i t z S a n d o m i e r z a .

a technologię ich w ykonania — n a ryc. 7. Poza ty m w y n ik i ilościowej i ja ­ kościow ej analizy chem icznej podano na tab licy III, a w y niki obserw acji m etalograficznych, pom iarów m ikrotw ardości i tw ardości V ickersa — na ta ­ blicy IV.

B adania m etalograficzne w ykazały, że m ałe kółko z w czesno!ateńskiego cm en tarzysk a kloszowego w R adom iu-W ośnikach (nr inw . 3 188 a) posiadało fe rry ty cz n o -p erlity czn ą s tru k tu rę m iękkiej stali, zaw ierającej ok. 0,1% C (ryc. 8). W trącenia posiadały na ogół jednolite czarn e zab arw ienie (typ A), n atra fio n o jed n ak na k ilk a w trąceń jasnych (typ C), a w dwóch przypadkach n a w trą cen ia zaw ierające niezbyt liczne w ydzielenia jaśniejszej fazy na ciem nym tle (ryc. 9), zbliżone więc do ty p u Dl.

Id en tyczn ą ferry ty czn o -p erlity czn ą s tru k tu rę m iękkiej stali o zaw artości ok. 0,1% C obserw ow ano we fragm encie d ru tu (nr inw . 3 188 a) z tegoż s ta ­ n ow iska (ryc. 10). Obok w trąceń żużla o jed n o lity m czarnym zabarw ien iu (typ A) w ystępow ały w trą cen ia jasn e z ciem nym brzegiem (typ C) (ryc. 11).

B ransoleta z R adom ia-W ośników (nr inw . 3 190 a) była w yk o n an a z cien­ kiej taśm y żelaznej o stru k tu rz e czysto ferry ty cz n ej. W stru k tu rz e w y stę­ pow ały w ydzielenia iglastej fazy A (przypuszczalnie zw iązek żelaza z azotem y — F e4N, tak bow iem o k reślili identyczne w ydzielenia: G. R. Booker,

(19)

R yc. 8. S tru k tu ra k ółk a z R ad om ia- W ośn ik ów : ferryt, p erlit i w trą cen ia żużla, tria w io n e a zotalem (p o w ięk szen ie

100 razy)

Ryc. 10. S tru k tu ra fra g m en tu drutu z R ad om ia-W ośn ik ów ; ferry t, p erlit i w trą cen ia żużla, tr a w io n e azotalem

(p o w ięk szen ie 100 razy)

J. Norbuiry i A. L. S u tt o n 65) o długości dochodzącej do 0,1 mm (ryc. 12). Pod większym pow iększeniem m ożna było zaobserw ow ać w ydzielenia bardzo drobnej fazy B (przypuszczalnie będącej zw iązkiem żelaza z azotem o" — F e 16N2 66) (ryc. 13). W trącenia żużla posiadały jedn olite czarne zabarw ienie (typ A).

G rot włóczni ze zniszczonego grobu z okresu późnolateńskiego w G rójcu, pow. Opatów, w ykonany był z żelaza o nierów nom iernym naw ęgleniu (ryc.

65 G. R. B ooker, J. N orb u ry, A. L. S u tto n Investigation of intride precipita­ tion in pure iron and mild steel, „Journal of th e Iron and S te e l I n s ti­ tu te ” 1957, t. 187, s. 208.

66 G. R. B ooker, J. N orbury, A. L. S u tton , op. cit., s. 211.

R yc. 9. W trącenia żużla w k ółk u z R a­ d o m ia -W o śn ik ó w , n ie traw ion e (po­

w ię k sz e n ie 500 razy)

R yc. 11. W trącenia żu żla w e fra g m en ­ cie drutu z R ad om ia-W ośn ik ów , n ie

(20)

Dalsze badania m eta lo zn a w c ze 169

R yc. 12. S tru k tu ra b ra n so lety z R ado- m ia -W o śn ik ó w ; ferryt, w y d z ie le n ia fa z y A (}''— F e4N ?) i w tr ą c e n ia żużla, tr a w io n e a zo ta lem (p o w ięk szen ie 100

razy)

Ryc. 13. S tru k tu ra b ra n so lety z R ado- m ia -W o śn ik ó w pod w ię k sz y m p o w ię k ­ szen iem - ferry t, w y d z ie le n ie fa zy A (; — — F e 4N ?) i B (a"— F e lgN 9 ?), tra w io n e

a zo ta lem (p o w ięk szen ie 500 razy)

R yc. 14. M akrostru k tu ra na p op rzecznym przek roju grota w łó c z n i z G rójca, pow . O patów . C zęści siln ie j n a w ęg lo n e u le g ły za cie m n ien iu , tra w io n e a zotalem (p o w ięk szen ie 4,5

raza)

14). W części silniej naw ęglonej zaw artość w ęgla dochodziła do 0,7% C (ryc. 15), a w części słabiej naw ęglonej — do 0,1% C (ryc. 16).

Większość w trąceń żużla posiadała jasne zab arw ienie (typ C) lub jedn o­ lite czarne zabarw ienie (typ A), poza tym w n iew ielkich ilościach w ystępo­ w ały w trącen ia ty p u B (pojedyncze zaokrąglone w ydzielenia jaśniejszej fazy na ciem nym tle) i w trą cen ia ty p u D l (liczne zaokrąglone w ydzielenia ja śn ie j­ szej fazy na ciem nym tle) — ryc. 17.

A naliza zaw artości fosforu w d rug iej próbce, p obran ej z g ro ta włóczni, w ykonana w celu spraw dzen ia segregacji tej dom ieszki, w ykazała 0,01% P w m etalu.

P ró bk a w ycięta z trzp ie n ia n itu z w czesnorzym skiego cm entarzyska w K o­ ry tn icy , pow. Jędrzejów (grób n r 3), w ykazała ferry ty czn o -p erlity czn ą s tru k ­ tu rę m iękkiej stali o zaw artości ok. 0,1% C (ryc. 18). Obok w trąceń żużla o jednolitym , czarnym (typ A) zab arw ien iu w ystępow ały w trącen ia o zab

(21)

ar-Ryc. 15. Struktura silniej nawęglonej części grota włóczni z Grójca: perlit, ferryt i wtrącenia żużla, trawione azo-

talem (powiększenie 100 razy)

Ryc. 16. Struktura słabiej nawęglonej części grota włóczni z Grójca: ferryt, perlit i wtrącenia żużla, trawione azo-

talem (powiększenie 100 razy)

R y c. 17. W trącen ia żużla w gro cie w łó c z n i z G rójca, n ie tra w io n e (p o w ię ­

k sz e n ie 500 razy)

w ieniu jasnym (typ C) lub pojedyncze zaokrąglone w ydzielenia jaśniejszej fazy na ciem nym tle (typ B).

P rób ka w ycięta z głów ki n itu w ykazała czysto fe rry ty cz n ą s tru k tu rę i w trącen ia żużla identyczne ja k w próbce z trzpienia.

D robnoziarnista s tru k tu ra fe rry ty cz n ą ze śladam i w ęglików n a granicach .ziarn i z w ydzieleniam i drobnej fazy B ( a " — F e16N 2?) w y stąp iła we frag m en ­

cie żelaznym n r 1 z K orytnicy (grób n r 3) — ryc. 19. W m etalu w idoczne były w trą c e n ia żużla typu A. P o w tó rn a analiza zaw artości fosforu w ykazała 0,007% P.

Podobną s tru k tu rę m iękkiej stali o zaw artości ok. 0,1% C obserw ow ano w e fragm encie n r 2 z grobu n r 17 (?) z K orytnicy (ryc. 20). W idoczne były R yc. 18. S tru k tu ra n itu z K orytn icy, p ow . Jęd rzejów : ferryt, p e r lit i w tr ą ­ cen ia żużla, tra w io n e a z o ta lem (po­

(22)

D alsze badania m eta lo zn a w c ze 171

R y c. 19. S tru k tu ra fra g m en tu nr 1 ■z K o ry tn icy : ferry t, śla d y p erlitu , w y ­ d z ie le n ia fa zy B (a" F e, ,.N„ ?) i w tr a - c e n ią żu żla, tra w io n e azotalem (po­

w ię k sz e n ie 100 razy)

R yc. 20. S tru k tu ra fra g m en tu nr 2 z K ory tn icy : ferry t, p erlit, w y d z ie le n ia fa z y B (a"—F e 1fjN , ?) i w trą cen ia żużla, tra w io n e a zo ta lem (p o w ięk szen ie 100

razy)

R yc. 21. S tru k tu ra zap in k i z K orytn icy: ferry t, p e r lit i w trą cen ia żu żla, tr a w io ­

n e a zo ta lem (p o w ięk szen ie 100 razy)

też w ydzielenia drobnej fazy B (a" — F e 16N 2 ?) oraz w trącen ia żużla o je d ­ nolitym czarnym zab arw ien iu (typ A).

Z naleziony w tym sam ym grobie n r 17 (7) frag m en t zapinki w ykazał s tru k tu rę m iękkiej stali o zaw artości 0,2—0,3% C, przy czym w trą cen ia żużla posiadały jed n o lite czarne zab arw ienie (typ A) (ryc. 21). W d rug iej próbce, p o b ran ej z zapinki, stw ierdzono zaw artość 0,004% P.

In teresu jącą s tru k tu rę zaobserw ow ano w kluczyku z grobu n r 23. P róbka, w ycięta z uszka, w ykazała dw ie w yraźn ie różne części: w jednej m etal był siln ie naw ęglony (tj. stal) praw dopodobnie p raw ie do 0,8% C, drugą część stanow iło żelazo (ryc. 22). Pom iędzy obu w arstw am i w ystępow ała strefa dyfuzji w ęgla z części silniej naw ęglonej do części słabiej naw ęglonej, szcze­ gólnie szeroka w środkow ej części p ró b k i (ryc. 23).

Cytaty

Powiązane dokumenty

In this paper, we are interested in determining a maintenance policy with an optimal cost to enable the company to generate significant profits, often the means of transport

Publikacja ta na- wiązuje zatem do realnych podziałów religijnych, ale także – co bardzo ciekawe – do róż- nych form aktywności religijnej w sieci - modlitwy,

The formula states we have non- linear growth of complex skill performance (1) for the univariate out- come variables information literacy, collaboration, or oral

w M osk iew sk im Instytucie Technologii Chem icznej im... 756 niniejszego

Maryja jest więc pierwowzorem Kościoła uświę­ conego przez Krew Jezusa, który ma się stawać podobny do Maryi w otrzymanej od Boga świętości. M atka Jezusa

to the integrated management of functional urban areas of voivodeship centres (FUA VC) in Poland in the context of the implementation of the new instrument of the EU’s Cohesion

(f2) Podział bytu, w którym jego człony są zasadami bytu wyróż- nionymi ze względu na stosunek posiadania, jest także podziałem do- wolnego bytu jednostkowego. Proponowaną

Mehr Informationen darüber, wie die Polen in den deutschen Medien, vor allem in der deutschen Presse dargestellt werden, sind bei Mihułka (2006) zu finden.... Es wurden