 Formularz zawiera 10 numerowanych stron, strona nr 10 stanowi brudnopis. Dodatkowe miejsca na brudnopis są też na s. 3, 4, 5, 8, 9

(1)

Chemia Organiczna; Egzamin 1, 2016/2017, WChem PW

Imię i Nazwisko……….……..nr albumu……...

1  Formularz zawiera 10 numerowanych stron, strona nr 10 stanowi brudnopis. Dodatkowe miejsca na brudnopis są też na s. 3, 4, 5, 8, 9

 Podpisz się na stronie, którą czytasz oraz na nieparzystych stronach.

 Odpowiedzi przedstaw w wyznaczonych polach.

 Informacje zawarte w brudnopisie nie podlegają ocenie.

 Tabelkę obok pozostaw pustą.

 Czas trwania egzaminu, 105 minut.

 Pozytywny wynik egzaminu, od 52 punktów.

Punktacja zadanie 1 zadanie 2 zadanie 3 zadanie 4 zadanie 5 zadanie 6 zadanie 7 zadanie 8



Zadanie 1. (21 p) Podaj produkt(y) reakcji i wykonaj dodatkowe polecenia. Tam, gdzie jest to uzasadnione, zastosuj wzory obrazujące budowę przestrzenną produktów. We wskazanych podpunktach wykonaj dodatkowe polecenia

a) (4 p) A i B, stereoizomery

nazwa A nazwa B

b) (4 p) C i D, stereoizomery

nazwa C nazwa D c) (3 p)

nazwa E

(2)

2 d) (2 p) F i G, stereoizomery

nazwa F nazwa G

d1) (2 p) Za pomocą wzorów Newmana narysuj konformacje, jakie musi przyjąć substrat, aby reakcja pokazana w pkt. (d) mogła zajść.

d2) (2 p) Wytłumacz, dlaczego produkty reakcji pokazanej w pkt. (d) nie powstają w równych ilościach (1 lub 2 zdania).

d3) (1 p) Zakreśl kółkiem oznaczenie związku, będącego głównym produktem reakcji pokazanej w pkt. (d).

związek F związek G

e) (1 p)

f) (2 p)

(3)

3 Zadanie 2. (16 p) Podaj substrat(y) organiczny(e) niezbędne(y) do wykonania podanych

przekształceń. We wskazanych podpunktach wykonaj dodatkowe polecenia.

a) (1 p)

b) (1 p)

c) (2 p)

d) (2 p)

e) (1 p)

Brudnopis

(4)

4 f) (1 p)

g) (1 p)

h) (3 p)

i) (2 p)

Brudnopis

(5)

5 j) (2 p)

Zadanie 3. (7 p) Podaj substraty i reagenty niezbędne do wykonania następujących, jednoetapowych przekształceń.

a) (1 p) b) (1 p)

c) (1 p) d) (1 p)

e) (1 p) f) (1 p)

Brudnopis

(6)

6 g) (1 p)

Zadanie 4. (7 p) Skorzystaj w podanego wzoru D-allozy i przedstaw:

CHOOH H OH H OH H OH HCH₂OH

D-Alloza

a) wzór Hawortha -D-allopiranozy b) wzór Hawortha metylo--D- allopiranozydu

c) wzór Fischera epimeru D-allozy na C-2 d) wzór Fischera produktu reakcji:

D-alloza + NaBH

4

Zadanie 5. (8 p) Wykonaj polecenia.

a) Narysuj wzory przestrzenne i wzory Fischera aminokwasów, których skróty są podane poniżej.

aminokwas Ala Ser Wal

wzór przestrzenny

wzór Fischera

(7)

7 b) Narysuj wzór tripeptydu Ala-Ser-Wal. Zastosuj wzory przestrzenne.

Zadanie 6. Zaproponuj sposób otrzymania podanych związków ze wskazanych substratów organicznych. Przyjmij, że dysponujesz innymi niezbędnymi odczynnikami organicznymi i nieorganicznymi. Związki metaloorganiczne, jeśli będą potrzebne, przygotuj z potrzebnych reagentów.

a) (4 p)

b) (3 p)

c) (4 p)

(8)

8 Zadanie 7. Wykonaj polecenia.

a) Przedstaw wzory kompleksów , które mogą tworzyć się w podanej reakcji. Skorzystaj z podanych szablonów. Nie musisz wykorzystać wszystkich szablonów w danym typie podstawienia. Wtedy przekreśl nadliczbowy szablon. (14 p)

b) (2 p) Podaj oznaczenie struktur najmniej trwałych:

c) (2 p) Podaj oznaczenie najtrwalszych kompleksów :

d) Podaj wzory produktów rozpatrywanej reakcji.

Brudnopis

(9)

9 Zadanie 8. (10 p) Uzupełnij poniższe równania reakcji i zaznacz kółkiem strzałkę wskazującą kierunek przesunięcia stanu równowagi w podanych reakcjach.

a)

b)

c)

d)

e)

Brudnopis

(10)

10 Brudnopis

(11)

(12)

(13)

(14)

(15)

(16)

(17)

(18)

(19)

(20)

1

 Formularz zawiera 10 numerowanych stron, strony nr 9 i 10 stanowią brudnopis.

Dodatkowe miejsca na brudnopis są też na s. 2, 4 i 6.

 Podpisz się na stronie, którą czytasz oraz na nieparzystych stronach.

 Odpowiedzi przedstaw w wyznaczonych polach.

 Informacje zawarte w brudnopisie nie podlegają ocenie.

 Tabelkę obok pozostaw pustą.

 Czas trwania egzaminu, 105 minut.

 Pozytywny wynik egzaminu, od 52 punktów.

Punktacja zadanie 1 zadanie 2 zadanie 3 zadanie 4 zadanie 5 zadanie 6 zadanie 7 zadanie 8 zadanie 9



Zadanie 1. (14 p) Uzupełnij poniższe równania reakcji i zaznacz kółkiem strzałkę wskazującą kierunek przesunięcia stanu równowagi w podanych reakcjach. Bu = n-butyl, pKa(H2CO3) = 6.4

a) CH

₃

OH + Bu-Li

b) (CH

₃

)

₂

CHO

^-

Na

⁺

+ NH

₃

c) CH

₃

CH

₂

OH + NaOHaq

d) C

6

H

5

OH + NaHCO

3

e) CH

₃

O

^-

Na

⁺

+ C

₆

H

₅

OH

f) CH

₃

COO

^-

Na

⁺

+ C

₆

H

₅

OH

g) HC≡C

^-

Na

⁺

+ C

₂

H

₅

OH

(21)

2

Zadanie 2. Zaproponuj sposób otrzymania podanych związków ze wskazanych substratów organicznych.

Przyjmij, że dysponujesz innymi niezbędnymi odczynnikami organicznymi i nieorganicznymi. Podaj warunki proponowanych reakcji. Związki metaloorganiczne, jeśli będą potrzebne, przygotuj z potrzebnych reagentów.

a) (3 p)

b) (6 p)

c) (4 p)

Brudnopis

(22)

3

d) (4 p)

e) (3 p)

Zadanie 3. (10 p) Podaj wzór soli diazoniowej, z której można otrzymać wskazany związek. Podaj wzór reagenta niezbędnego do wykonania zaproponowanej reakcji.

a)

reagent b)

reagent c)

reagent

(23)

4

d)

reagent e)

reagent Zadanie 4. (10 p) Wykonaj polecenia.

a) (2 p) Zobrazuj pojęcie „epimery” na przykładzie dwóch D-aldoheksoz (użyj wzorów Fischera). Oznacz związki literami A i B.

b) (2 p) Zobrazuj pojęcie „anomery” na przykładzie dwóch D-aldoheksoz (użyj wzorów Hawortha).

c) (2 p) Przedstaw wzór Hawortha dowolnego -glikozydu D-aldopiranozy.

d) (4 p) Narysuj wzór Hawortha jednego z epimerów z ppkt.(a) (dowolnie wybranego). Zazanacz, który związek wybrałeś.

a)

b)

c) d)

Brudnopis

(24)

5

Zadanie 5. (4 p) Uzupełnij schemat.

nazwa A (1 p)

nazwa reakcji 1 (1p)

Zadanie 6. Wykonaj polecenia.

a) Przedstaw wzory kompleksów , które mogą tworzyć się w podanej reakcji. Skorzystaj z podanych szablonów. Nie musisz wykorzystać wszystkich struktur rezonansowych w danym typie podstawienia.

Wtedy przekreśl niewykorzystany szablon. (14 p)

F NO₂

Br_2,Fe

1 2 3 4

kompleks A

F NO₂

5 6 7 8

kompleks B

F NO₂

9 10 11 12

kompleks C

F NO₂

13 14 15 16

kompleks D

b) (2 p) Podaj oznaczenie struktur najmniej trwałych:

c) (2 p) Podaj oznaczenie najtrwalszych kompleksów :

(25)

6

d) Podaj wzory produktów rozpatrywanej reakcji.

Zadanie 7. (8 p) Przedstaw podane reakcje za pomocą równań chemicznych i podaj ich produkty organiczne.

a) chlorek benzoilu + anilina (wobec NaOH aq)

b) cyjanek benzylu + H2O/H2SO4, ∆t

c) heksanodial + NaOH aq

d) 3,3-dimetylo-2-butanon + 3 mole I₂ + NaOH (nadmiar)

Brudnopis

(26)

7

e) 3-metylobutano-1,3-diol + chlorochromian pirydyny (pyridinium chlorchromate)

f) benzaldehyd + hydroksyloamina (kat. H⁺)

g) keton fenylowo-metylowy + glikol etylenowy/kat. H2SO4

Zadanie 8. Wykonaj polecenia.

a) (3 p) Narysuj wzory produktów wskazanej reakcji.

b) (1 p) Zakreśl kółkiem określenie charakteryzuje relację stereochemiczną między tymi produktami.

diastereoizomery konformery enancjomery izomery anomery

c) (2 p) Przedstaw równowagę konformacyjną dowolnie wybranego produktu.

(27)

8

Zadanie 9. (6 p) Z glicyny i alaniny otrzymaj dwupeptyd Gly-Ala.

(28)

9 Brudnopis

(29)

10 Brudnopis

(30)

-

Chemia Organiczna; Egzamin 2, 2016/2017, WChem PW ·

I mię

i Nazwisko ...

~?-.':!.f~.~~.i~ ^... /.~f~ .... .

^{nr albumu}... .

• Formularz zawiera

1 O

numerowanych stron, strona nr róstanowi Punktac·a brudnopis. Dodatkowe miejsca na brudnopis

są też

na s. 1, 5, 7,

8~

zadanie 1

• Podpisz się na stronie, którą czytasz oraz na nieparzystych stronach. zadanie

2

• Odpowiedzi przedstaw w wyznaczonych polach. zadanie

3

• Informacje zawarte w brudnopisie nie podlegają ocenie. zadanie 4

• Tabelkę obok pozostaw pustą zadanie

5

• Czas trwania egzaminu, 105 minut zadanie 6

• Pozytywny wynik egzaminu, od 52 punktów. r

_ "_i _

^rJ

Lk

^'f~ ^{zadanie 7}

10

^c0'.\7- ^~ ^zadanie

8 / ^W ^J

=;-e;

J "'

'ZC{C/tu(

-

Zadanie 1. (4 p) Uzupełnij schemat

2 ~~ ^'f~

^/

-) l --) -

KOH

;-

(1)03

1 ~

^o

-- ?YY _Brf

_reakcja^{E tO H}^--~ ₁

^'~

⁽²⁾_reakcja^-~^Zn,^H²₂⁰ ^'J ^H ⁺

^H ^~

C5H13I A

-

nazwa A (1 p)

nazwa reakcji 1 (1 p)

Zadanie 2. Zaproponuj sposób otrzymania podanych związków ze wskazanych substratów organicznych. Przyjmij, że dysponujesz innymi niezbędnymi odczynnikami organicznymi i nieorganicznymi. Podaj warunki proponowanych reakcji. Związki metaloorganiczne, jeśli będą

potrzebne przygotuj z potrzebnych reagentów , a) (3 p) ~)

eJ1

₃₁^).) ^H.20J-.I^OH^\:;l

O

^oH ^-~

^- H Q•OH <=----" s=>

H3C H3C H

t ^H2S0q

^(+/-)

^t;/- ^l

Brudnopis

l

(31)

Chemia Ore;aniczna; Egzamin 2, 2016/2017, WChem PW

b) (6 p)

Q - cH3

c) (4 p)

- _-

2

(32)

Chemia Organiczna; Egzamin 2, 2016/2017, WChem PW

I mię

i Nazwisko ...

P-o.f:.~Xf?.t?-:.0. ~/f./!..J5. ...

^{nr a}^{lbumu ..}... . Zadanie 3. (14 p) Uzupełnij poniższe

równania reakcji i zaznacz

kółkiem strzałkę wskazującą

kierunek przesunięcia

stanu równowagi w podanych reakcjach

. Bu

= n-butyl

, pKa

(H

₂

C0

₃)

= 6.4

Bltl :: ~ ~ ^(}(;_G ^H2- ~

a) CH

3

0H +

rBu-Li

~ C Y/"6 ^O L,~ ^-t

---

WtOC~ l<w-

l

c) CH

₃

CH

₂

0H + NaOHaq

~

--

c."Lt~~~~l~

d) C6HsOH + NaHC03

~

f k'&t

^"i

^~

^{~ ~11'\IJ}

^-,~

^J. ^.-

f)

CH3 coo· Na

+

+ C6Hs ^t;L ^W'rl. OH ~ ^VVDC~ c ^Y(? ooi, ^kw ^H ^,

^T

^c6 ^l1 ^{s-O N} ^cv 8 -

Zadanie 4. (1 O p) Podaj wzór soli diazoniowej, z

której

można otrzymać

wskazany

związek.

Podaj wzór reagenta

niezbędnego

do wykonania zaproponowanej reakcji.

a)

6) 8

C u. c ^f'!

" - - - N-2;

CI_

- ;-Q-eN

sól diazoniowa reagent

3

(33)

CI 1enua .

O

rgamczna; • E gzamul . 2 2016/20 , 17,W 1CI emPW b)

e G

C{ t,l:J_

HO

rt_ 50~ 1 JkO /at-

'0;-t--)02..

^_ ^,.. b -N02

sól diazoniowa reagent

c)

e 't)-<~7-- ~'Y

^Br

^rf3 ^70..(;

cL "" :---.. t ~-~ -- Q-sr

.L l Br

ł?ri

sól diazoniowa reagent

d)

G _et Gl _{t-j_} --oww 2-

^_ ^,..

F 0 co

2H

fYD< E; ~-~

sól diazoniowa

reagent e)

- _{s e e

-t

u Q-, ^UJ

~t--IJ. ^_ ^...

sól diazoniowa

reagent Zadanie 5. (6 p) Z glicyny i alaniny otrzymaj dwupeptyd Gly-Aia.

-

4

(34)

Imię i Nazwisl<o ... nr albumu ... . Zadanie 6. Wykonaj polecenia.

a) Przedstaw wzory kompleksów

0,

które

mogą tworzyć się

w podanej reakcji. Skorzystaj z podanych szablonów. Nie musisz

wykorzystać

wszystkich struktur rezonansowych w danym typie podstawienia

. (14 p)

CXF

^B~e

N02

kompleks A

V'l

frf

+ X F

l0l

_N02

kompleks B

i1 ;- F

>(Jr .

'"' N02

5

kompleks C

orF ^l

n, ^-r

^No2

~{

9 kompleks D

\1>crF

_ ... (b<'( ~ ~

^N0

2 6

-PrF

t

__...11

N02

~

¹⁰

b) (2 p) Podaj oznaczenie struktur najmniej

trwałych:

c) (2 p) Podaj oznaczenie najtrwalszych r A\

kom leksów a

: ~

d) produktów rozpatr wanej

reakc"i

Brudnopis

3

7

-t-

~ F

__...H - - i JN0 2

'b

¹ 11

4

8

16

5

(35)

Chemia Organiczna; Egzamin 2, 2016/2017, WChern PW Zadanie 7. (1 O p) Wykonaj polecenia.

a) (2 p) Zobrazuj

pojęcie ,.

epimery" na

przykładzie dwóch~-a-Lclahe~~(vżyj wzorów

r--~ cheral_____________

^.

X

H O 4 J1D 1

l.1 _ Ot.f ~1 o--- ^1/f ^z..

H~---- 04 ^V1 ^DLf ⁷

H- - OCf yt- 0'11

V} 1A ~·f--

o

¹^.~

^:J

\--t . - - -U 4 r'

^VI

Cil\2...0 Vł CIĄG.

O

1.1 A B

b) (2 p) Zobrazuj

pojęcie ,.anomery" na przykładzie dwóchD..:a.Lclohel<.se>A:użyj

wzorów Hawortha)

.

C

^u~orr

t.

011 (/Lo)l ~ ~

~o r----~·

-~ 0 011

C D

----·-··---~----·--·--·---·--··-···-·---~-·-··----

_c) (2 p) Przedstaw wzór Hawortha dowolnego ·----·---- - - ---·--·--;--;-

(4 p) Narysuj wzór Hawortha związku

A lub

związku

B (dowolnie wybranego)

! C "Z-O H

l L:.- ₀

1 ,~ ~'O ~ of-(

Y1 0\--Y_ \ '

6 111 n- 11 eY>·ze<nt VlC<

te;

a-glikozydu aldopiranozy.

C

1

Viprt

>1J~(1 _li!O _V)O _vcvt~

Zadanie 8. (8 p)

Przedstaw podane reakcje za

pomocą równań

chemicznych i podaj ich produkty organ

iczne.

a

^V!

0~11'~

^L.f

l=

6

D

-aldopiranozy

(36)

Imię i Nazwisko ... nr albumu ... .

c) heksanodial + NaOH aq Ol-f

~

o~ H ^Nc10l1 ÓJctiO

11_

~ ^IXt- ^'l ^"

d) 3,3-dimetylo-2-butanon + 3 mole

¹2

+ NaOH (nadmiar)

o J~( ^?> Vv1o&e) ^V

~ 1"\CĄĄ)ł--(

^~ ^.

^~Oli

^-t-

^CH ^] ^'!>

e) 3-metylobutano- 1

,3

-diol + chlorochromian pirydyny (pyridin

ium chlorchromate)

L P C[._)

V10 Q c ₀ ~ vto

^o_

V __t k.~/

⁴ ³ ^{) /}

il

~ ' VYl lt 1 ~"-t-(

f) benzaldehyd + hydroksyloamina

(kat.

H+)

CO V\-t

~ ^VI ^-t- !'J1Ą ^-;;-OYf

g)

keton fenylawo-metylowy + glikol etylenowy/

kat. H2 S0

₄ ( \

o ~o oXb

A ^~0'.1\ ^lltl; ^H

?"' ^-1 ^l1 ^o ^---1 ^f ^"'

OtteJ-oL

Brudnopis

7

- 1

l

(37)

Chemia Organiczna; Egzamin 2, 2016/2017, WChem PW Zadanie 9. Wykonaj

polecenia.

a) (3 p) Narysuj wzory produktów wskazanej reakcji.

q

^{(1) [BH}

^---

^3],^{(2). H}²⁰²^/0H-

^<Y _l ^-t

yt 0 6 ~ ^- ^- ^- <El

® C \;\~ ^® ^o ^~

b) (1 p)

Zakreśl kółkiem określenie

charakteryzuje

relację stereochemiczną między

tymi produktami.

diastereoizomery kanformery ~~;ncjomery ^izomery ^anomery

c) (2 p) Przedstaw

równowagę konformacyjną

dowolnie wybranego produktu.

c~~ .H

~r _on ^&--- ^{- 1} ^v12>c ^~o ^..--/\\ ^-~ _h ^~ ^\

Brudnopis

8

(38)

Chemia Organiczna; Egzamin 3, 2016/2017, WChem PW

Imię i Nazwisko……….……..nr albumu……...

1  Formularz zawiera 6 numerowanych stron, miejsce na brudnopis jest wydzielone na stronie 3, 4, 5 i 6.

 Podpisz się na stronie, którą czytasz oraz na nieparzystych stronach.

 Nie rozpinaj formularza.

 Odpowiedzi przedstaw w wyznaczonych polach.

 Informacje zawarte w brudnopisie nie podlegają ocenie.

 Tabelkę obok pozostaw pustą.

 Czas trwania egzaminu, 105 minut.

 Pozytywny wynik egzaminu, od 52 punktów.

Punktacja zadanie 1 zadanie 2 zadanie 3



Zadanie 1. Przedstaw schematy poniższych reakcji za pomocą wzorów strukturalnych oraz podaj nazwy ich produktów organicznych:

1. (1p) benzaldehyd + NH

2

OH (kat. H

⁺

) →

2. (2p) p-izopropylofenol + bezwodnik octowy →

3. (4p) p-bromoacetofenon + (1) 3 mole Br

2

+ NaOH aq (nadmiar) →

4. (3 p) octan etylu + etanolan sodu →

5. (2p) metylocyklopenten + H

2

O/kat. H

2

SO

4

(stęż.) →

6. (2p) metyloamina + chlorek aniliniowy →

7. (2p) kwas benzoesowy + etanol/kat. H

2

SO

4

(stęż.) →

(39)

2 8. (2p) chlorek p-nitrobenzenodiazoniowy + m-krezol →

9. (2p) chlorek p-chlorobenzenodiazoniowy + N,N-dimetyloanilina →

10. (4 p) buta-1,3-dien + ester dietylowy kwasu but-2-yndiowego →

11. (2p) bromek fenylomagnezowy + (1) aldehyd mrówkowy, (2) HCl (aq) →

12. (3p) benzamid + NaOH (aq) (nadmiar, ∆t) →

13. (2p) benzaldehyd + (1) amoniak, (2) H

2

/Ni, t, p →

14. (4 p) benzaldehyd (1 mol) + aceton (2 mol) + NaOH

aq.

15. (2p) anilina + chlorek acetylu →

16. (2p) alkohol benzylowy + chlorek benzoilu →

17. (2p) 3-nitrotoluen + Sn/HCl →

(40)

3 18. (4p) (S)-2-bromo-2-fenylobutan + C

2

H

5

OH (nadmiar) →

19. (4p) p-nitrotoluen + H

2

SO

4

(stęż.)/HNO

3

(stęż.) →

20. (4p) (R)-2-chloro-2-fenylobutan + H

₂

O (nadmiar) →

21. (4p) propanian etylu + (1) LiAlH

₄

, (2) HCl aq →

22. (4p) 3,3-dimetylobutan-2-on + 3 mole I

2

+ NaOH (nadmiar) →

23. (4p) benzyloamina + (1) aceton w obecności HCl, (2) LiAlH

4

→

24. (5p) benzamid + Br

₂

+ NaOH

_aq.

( nadmiar) →

25. (6p) 2-metylobuta-1,4-dien + (1) O

₃

, (2) Zn/H

₂

O →

Brudnopis

(41)

4 Zadanie 2. Wykonaj następujące polecenia:

1. (10p) podaj wzory produktów reakcji wskazanych związków z chlorkiem acetylu w obecności trichlorku glinu lub zaznacz, że reakcja nie zachodzi;

2. (2p) podaj ogólną nazwę tych reakcji oraz nazwę pochodzącą od nazwisk jej odkrywców.

Substrat Produkt(y)

1. keton fenylowo-metylowy

2. etylobenzen

3. eter fenylowo-butylowy

4. chlorobenzen

5. 4-metyloanilina

6. 3-bromofenol

7. 2-nitrotoluen

Ogólna nazwa powyższych reakcji

Nazwa powyższych reakcji pochodząca od nazwisk odkrywców

Brudnopis

(42)

5 Zadanie 3. Przedstaw schematy poniższych reakcji za pomocą wzorów strukturalnych oraz podaj nazwy związków oznaczonych literami:

1. (3p) D + 1-bromobutan → hept-2-yn + NaBr

2. (3p) C + anilina (2 mole) → N-fenyloacetamid + chlorek anilinowy

(chlorowodorek aniliny)

3. (3p) B + KMnO

4

(aq), 0C → pentano-2,3-diol

4. (3p) A + jodek metylu → 4-nitroanizol

(eter 4-nitrofenylowo-metylowy)

+ NaI

Brudnopis

(43)

6 Brudnopis

(44)

(45)

(46)

(47)

(48)