Paul Pascal, A ngoul6m e (C harente, F ran k reich ), Verfahren zur Herstellung von Äthylalkohol, dad. gek., daß m an A cetald eh y d u n m ittelb ar d er elektrolytischen B ed. in sau rer L sg. unterw irft. — I n einen d u rch ein poröses D iaphragm a in zwei T eile g eschiedenen E lek tro ly sierap p . w ird Säure, vorzugsw eise 5 —10 % 'g . H ,S 0 4 (oder H jP O ,, organische Sulfosäuren oder NaHSO*) cingefüllt. In dem einen Kaum befindet sich die au s reinem oder m it einem Sb-Ü berzug versehenem P b oder
1921. IV. I X . Or g a n i s c h e Pr ä p a r a t e, 803 einem H g B ad e b estehende K athode. Zw eckm äßig w ird die O berfläche der P b- K ath o d e im V erlau f der E lek tro ly se v e rb le it oder am algam iert. D ie a u f der an deren S eite des D iap h rag m as befindliche A node b e ste h t au s P t, P b , F e ,0 9, G ra p h it oder C. In d en K ath o d en rau m g ib t m an allm ählich in steigenden Mengen A cetaldehyd u nd elek tro ly siert bei 40° n ic h t w esentlich ü b ersteig e n d en Tem pp. und e in er S trom diehte von 2 —3 A m p./qdm , Zw ecks V erm eid u n g d er B. von Croton- ald eh y d em pfiehlt es sich, die D a u e r d e r R ed. abzukürzen. D as D iap h rag m a v er
h in d e rt die O xydation des A cetaldehyds un d des A. an d er A node zu E ssig säu re.
D ie A usbeute an A. en tsp rich t nahezu d e r th eo retisch m öglichen. A n Stelle von reinem A cetald eh y d k an n m an a u c h seine Polym eren, besonders P a ra ld e h y d , v e r
w enden oder den A ldehyd im V erlau f d e r E lek tro ly se aus A cetylen erzeugen, indem m an es u n ter gew öhnlichem oder erhöhtem D ru ck in das m it einer H g-V erb.
als K a ta ly sa to r v ersetzte sau re B ad einleitet. (Schwz. P. 88188 vom 13/11. 1919, ausg. 1/3. 1921; F . P rio rr. vom 3/4. 1917 u. 16/1. 1918.) S c h o t t l ä n d e r .
E. R. Bolton u n d E. J. Bush, L ondon, Verfahren zu r G ewinnung von Glyce- riden aus Fettsäuren. F e ttsä u re n od er freie F e ttsä u re n enthaltende Öle oder F e tte w erd en m it G lycerin a u f 20 0 —250° erh itzt. D as G lycerin w ird aus e in er B lase m it überh itztem D am p f im V akuum in das die F e tts ä u re n e n th a lte n d e G efäß destilliert. B eid e G efäße w erden m it H eizschlangen geheizt. . J e n ach der a n g ew an d ten M enge G lycerin erh ält m an M ono-, Di- oder T riglyceride. (E. P.
1 6 3 3 5 2 vom 30/9. 1919, ausg. 16/6. 1921.) G. F r a n z .
Erich. Kolshorn, D eu tsch lan d , Verfahren zu r H erstellung von »» W asser leicht löslichen D erivaten des p -A m inophenols u n d seiner O -Alkyläther. (K urzes Ref. nach E. P P . 145614, 155575 u. 1555 7 6 ; O. 1921. H . 601.) N ach zu trag en is t folgendes:
D as N -D io xyp ro p ylp -a m in o p h en o l, C jH JO H )1 .[N H . C H j• CH(OH) ■ CH 2 • O H]1, F . 192°, zers. sich b e i h ö h erer Tem p. u n te r S chw ärzung, 11. in W . u nd A ., m äßig 1. in A ceton u n d E ssig ester, uni. in Ä., Bzl. u n d T oluol, red u ziert als solches oder in wss. Lsg. A g-Salze sehr k rä ftig und findet als pho to g rap h isch er E n tw ick ler V er
w endung. — N -D io xyp ro p yl-p -a n isid in , C aH jO C H ,)1 • [N H • CEfs ■ CH(OH) • C H , • OH]*, K ry sta lle aus h. E ssig ester od er aus einem h. G em isch von A ceto n u n d T oluol, F . 75—76°, is t in k. W . im V erh ältn is von 1 : 10 k la r 1., 11. in A. u n d h. Chlf., zwl. in Ä .— N -D ioxypropyl-p-phenetidin, C6H4(0 C ,H 6)1.[N H -C H ,.C H (O H )-C H ,.O H ]‘, K ry sta lle aus h. Bzl. od er Toluol; F . 93°, 11. in k. W . u nd A., zwl. in Chlf., fa s t uni. in Ä., zeigt ebenso w ie seine am Im idw asscrstoff su b stitu ierten D eriv v . die b ek an n te n th e rap eu tisch w ertvollen E ig en sch a ften rder P h en etid in d eriv v . (P. P.
519129 vom 6/7. 1920, ausg. 4/6. 1921; D . P rio rr. vom 13/6. u n d 12/12.
1919.) Sc h o t t l ä n d e r.
Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel, Basel (Schweiz), Verfahren zu r D arstellung von N -M onom ethyl-p-am inophenol, dad. gek., d aß N -M onoarylsulfo- p-am inophenolester d er F orm el C6H ,(N H - S 0 2 • A ryl)1-(O -A chlyl)1 d u rc h B ehandlung m it M ethylierungsm itteln am N -W asserstoffatom m eth y liert u n d die so erhaltenen N -M onoarylsulfom ethyl-p-am inopbenolester d er F o rm e l: C„B 4[N(CH3) • S 0 2• A ryl]1 ■ . (0 • A cidyl) d u rch B ehandeln m it V erseifungsm itteln in N M onom ethyl-p-am inophenol ü b erg efü h rt w erden. — A ls M ethylierungsm ittel lassen sich H alogenm ethyl und M ethylester der H aS 0 4, Bowie org an isch er Sulfosäuren verw enden. M an fü h rt z. B.
den N -Toluolsulfo p am inophenoltoluolsulfoester, C8H 4(N H • SO, • C„H4 • C H ,)1- (0 • SOs • C jH j'C H ,)* durch B ehandeln m it ein er konz. 30% ig. N aO H L au g e in das N a-Salz, b lätterig e, w eiße K ry stalle, ü b er u n d e rh itz t dieses m it C H ,O H u. C H ,*01 einige S tdn. u n te r D ru ck a u f 100—120°. D er N-ToluoU ulfom onom ethyl-p-am inophenol- toluolsulfoester, bei 162° schm . N äd elch en , w ird dann m it 70°/, H ,S 0 4 u n te r R ü ck fluß a u f 140—150° e rw ä rm t un d die b rä u n lic h e Schm elze n ach vorsichtigem , a ll
m ählichem Z u satz von W . bis zu r k la re n L sg. in W . und verd. N a,CO ,-Lsg. bei
804 IX. Or g a n i s c h e Pr ä p a r a t e. 1921. IV.
160—180° u n te r R ückfluß gekocht. A us der schw ach alkal. L sg. lä ß t sich das N-Monomethyl-p-aminophcnol d u rch E x trak tio n m it Ä. gew innen. (SchW z. P. 8 8 6 6 1 vom 23/10. 1917, ausg. 1/3. 1921.) S c h o t t l ä n d e r .
Société Chimique des Usines du Rhône (anciennement Gilliard, P. Monnet et Cartier), F ra n k re ic h , Verfahren zu r D arstellung von p-N -D ialkylam inoäthyl- aminobenzoesäurealhglestern. („K urzes Ref. n ach E. P . 153827 vgl. C. 1921. II. 359“ .) N ach zu trag en ist folg en d es: D as M onochlorhydrat des p-N -D iäthylam inoäthyl- aminobenzoesäwemethylesters b ild et farb lo se, in W . m it n e u tra le r R k. 1. B lättch en , F . 180°. — p-N -D iäthylam inoäthylam inobenzoesäw eäthylester, M onochlorhydrat aus A ., K rystalle, F . 156°. — p-N -D iäthylam inoäthylam inobenzoesäure-nbutylester, Öl, K p.a 214°; M onochlorhydrat aus A ceton farblose, in W . m it n e u tra le r Rk. 1. N adeln, F . 127°. — p-N-Dimethylaminoäthylam inobenzoesäure-n-butylestcr. D as M onochlor
h y d ra t w ird aus (9-C hloräthyldim ethylam in u nd p-A m inobenzoesäure-n-butylester durch E rh itzen a u f 115° e rh alten und schm, b ei 144°. — p-N -D iäthylam inoäthyl- aminobenzoesäureamylester Ö l; M onochlorhydrat farblose K ry s ta lle , F . 112°. — p-N-Diäthylam inoäthylam inobenzoesäureisobutylester, M on o eh lo rh y d rat, F . 144°, in W . m it n e u tra le r R k. 1. — p-N -D iäthtjlam inoäthylam inobm zoesäwe-n-propylester, M onochlorhydrat, F . 136°. (F. P. 22632 vom 15/11. 1919, ausg. 4/8. 1921; Zus.-Pat-
zum F. P. 497 705.) S c h o t t l ä n d e r .
Leo F. Chebotaref, W a p p in g e rs F a lls (New York), ü b ert. a n : N ational Aniline & Chemical Company, Inc., N ew Y ork, Verfahren z w H erstellung von ß-N aphthol. M an verschm ilzt ein G em isch aus 15 T in . /9-naphthalinsulfosaurem N a u. 11 T in . N aO H bei T em pp. zw ischen 280 u. 350° u. h eb t die bei längerem E rh itzen g eb ild ete, basisches //-N ap h th o ln atriu m en th alten d e obere Schicht ab.
(A. P. 1381280 vom 23/11. 1916, au sg . 14/6. 1921) S c h o t t l ä n d e r . Gilbert Thomas Morgan u nd The Im perial Trust for the Encouragement o f scientific and industrial Research, E ng lan d , Verfahren z w Herstellung von N -A rylsulfo- und N -A rylenäisulfodcrivaten des 1,4 D iam inonaphthalim und seiner Sulfosäw en. (F. P. 621919 vom 4/8. 1920, ausg. 21/7. 1921; E. P rio r, vom 6/8.
1919. — C. 1921. IV . 261.) S c h o t t l ä n d e r .
Farbwerke vorm. Meister Lucius & Brüning, D e u tsc h la n d , Verfahren z w H crstelltm g von Anthrachinonderivaten. („K urzes Ref. Dach E. P . 160433; C. 1921.
IV. 127".) N achzutragen ist folg en d es: D as Anthrachinon-l,2-isoxazol, b raungelbe K ry stalle, is t wl. in den geb räu ch lich en organischen L ö su n g sm itteln , 1. in kochen
dem X y lo l u n d sehm ., schnell erh itzt, bei ca. 280° u n te r Zers. — D u rch Einw . von rau ch en d er H ,S O , von 40% S O ,-G ehalt a u f l,5 -D in itro -2 -m eth y lan th rach in o n e rh ä lt m an das 5-N itroanthrachinon-l,2-isoxazol von d er em pirischen Zus. C16H e0 6N „ au s M onochlorbenzol gelbe K ry stalle, swl. in den geb räu ch lich en organ. L ösungsm itteln, ohne Zers, unschm elzbar. — 1,2-Anthrachinonmethylisoxazol e n ts te h t d urch E inw . rau ch en d er H ,S O , a u f l-N itro -2 -ätb y lan th rach in o n ; aus kochendem X ylol d u n k el
b rau n e K ry stalle vom F. ca. 212° u n d d er Zus. C19H 80 ,N . — B eh an d elt m an das l-N itro-2-m ethyl-5,6,7,8-tetrachloranthrachinon m it rau ch en d er H ,S O „ so w ird es in das 5,6,7,8-Tetrachloranthrachinon-l,2-isoxazol, C16H ,0 ,N C 1 ,, ü bergeführt. D as Isoxazolderiv., gelbgrünes, in W . uni., in kochendem A. swl., in B zl., Chlf., h. Eg.
u n d hochsd. L ösungsm itteln leich ter 1. P u lv e r , kryB tallisiert aus C hlorbenzol in gelben, b e i 242° u n ter Zers. schm . N adeln. D as l-N itro-2-m ethyl-5,6,7,8 tetrachlor- anthrachinon, aus überschüssigem Eg. in schw ach’ gelblichen, bei 262° u n te r S in te
ru n g u n d S chw ärzung schm ., in n ied rig sd. L ö sungsm itteln swl. K ry stallag g reg aten e rh ä ltlic h , w ird d u rch N itrieru n g von 2-M ethyl-5,6,7,8-tetrachloranthrachinon m it H N O , oder K N O , in H ,S O ,-L sg. gew onnen. D ie n ic h t n itrie rte V erb ., b la ß g rü n gelbes, in W , uni., in A. sw l., in Chlf. 11. P u lv e r vom F . 192°, in konz. H ,S O , wl.
m it g elb er F a r b e , e rh ä lt m an aus p-M ethyltetrachlorbenzoyl-o-benzoesäwe, aus B zl.
1921. IV. IX. Or g a n i s c h e Pr ä p a r a t e. 805 K ry sta lle , F . 172°; das N a-Salz ißt wl- D ie S äure w ird d u rch K ondensation von T e tra c h lo rp h th a lsä u re a n h y d rid m it T oluol nach F r i e d f . l - C r a f t s h erg estellt. (F. P.
520542 vom 13/7. 1920, ausg. 27/6. 1921; D .P rio rr. vom 11/7. 1918 u n d 11/3.
1920.) S c h o t t l ä n d e r .
Farbwerke vorm. M eister Lucius & Brüning, D eu tsch lan d , V erfahren zur D arstellung von P yridinhasen. (K urzes Bef. n ach Oe. P . 81299; C. 1921. II. 35.) N ach zu trag en is t folgendes: B ei d er D arst. d er P y rid in b a se n aus was. N H , und P a ra ld e b y d , w obei in der H a u p tsach e 2-M eth yl-5 -ä th ylp yrid in (A ldehydcollidiu) e n tsteh t, lä ß t sich die A usbeute w esentlich verbessern, w enn m an u n te r Z usatz von N H 4-Salzen, z. B. N H t Cl oder N H 4- A cetat, arb eitet. D er P a ra ld e h y d lä ß t sich zum T eil d u rch F o rm a ld e h y d , bezw . A ceton ersetzen. — E rh itz t m an z. B. 30°/,ig.
C H ,0 -L s g . m it 25°/0ig. wes. N H , u n d P a ra ld e b y d w ährend 6 —8 Stdn. allm ählich an steig en d a u f 180°, so e rh ä lt m an n ach D e st m it W asserd am p f u n d Z usatz von N aC l ein aus ca. 50°/0 2 -M ethyl 5 -ä th ylp yrid in u n d ca. 50°/, P y rid in b a se n von höherem K p., h au p tsäch lich 2 -M eth ylp yrid in (a-Picolin), bestehendes B asengem isch.
— Beim E rh itz e n von wss. 25°/0ig. N H „ N H 4-A cetat, P a ra ld e h y d u n d A ceton a u f 190° g e w in n t m an eine B ase, die aus fa s t reinem 2 ,4 ,6 -Trim ethylpyriclin besteht.
(F. P. 521891 vom 12/7. 1920, ausg. 21/7. 1921; D. P rio rr. vom 22/6. 1917, 30/8.
und 23/12. 1918.) SCHOTTLÄNDER.
E. Merck, 0. Wolfes un d H. Maeder, D arm stad t, Verfahren zu r H erstellung von Tropinonmonocarhonsäureestern. T ropin o n d icarb o n säu reester, die m an d urch K ondensation von A cetondicarbonsiiureestern m it S u ccindialdehyd und M ethylam in e rh alten kann, lassen sich d u rc h teilw eise V erseifung un d A b sp altu n g von CO, in die entsprechenden M onocarbonsäureester überfü h ren . Man kocht z. B. den D i- c arb o n säu reester m it alkoh. K O H , sä u e rt an, ü b e rs ä ttig t m it N H , u n d sch eid et den M onocarbonsäureester durch E x trak tio n m it Ä. oder ch lo rierten KW-stofifen ab.
(E. P. 164757 vom 15/6. 1921, A uszug veröff. am 4/8. 1921; P rio r, vom 16/6.
1920.) S c h o t t l ä n d e r .
Chemische Fabrik vorm. Sandoz, B asel (Schweiz), Verfahren zu r G ewinnung von Alkaloiden. (K urzes Bef. nach E . P . 153219; C. 1921. II . 315.) N achzu
tra g e n is t folgendes: D ie P a te n tsc h rifte n e n th a lte n außer B eispielen fü r d ie A b scheidung von M orphin, bezw . der G esam talkaloide aus O pium u n d von m orphin- freien O pium alkaloidpräparaten solche fü r die G ew innung von folgenden A lk alo id en : Arecolin aus A recanuß (Arecolinhrom hydrat aus A. w eiße P rism en, F . 170,5—171°);
— P ilocarpin aus F olia Ja h o ra n d i; — reines H yoscyam in u nd Scopolam in e n t
h alten d en P rä p a ra te aus S olanaceendrogen, w ie gep u lv erten B lättern , Sam en oder W u rzeln von A tro p a B elladonna L., H yoscyam us n ig er L., D atu ra Stram onium L., Scopolia; — H yd ra stin aus d e r W u rz e l von H y d ra stis can ad en sis; S try c h n in und B r u c in aus Strychnos nux vom iea; — A conitin, K ry sta lle m it einem N -G ehalt von 2 ,2 0 —2,30°/,, F. 197—198°, [ß ]D18 = + 1 7 ° (in absol. A.), aus d en K nollen von A conitum N apellus L .; — V erairin aus S ab ad illsam en ; — Colchicin au s den Sam en oder K nollen von Colchicum autum nale L .; — P hysostigm in, bezw. Geneserin (vgl. P o l o n ov s k i , B ull. Soc. Chim. de F ra n c e [4] 17. 244—56; C. 1915. II.
1107) aus d er D roge F a b a cala b arica. D as P h ysostigm in w ird als S alicy lat, aus absol. A. K ry stalle, F . 180° (korr.), abgeschieden. D as G eneserin, au s w. Ä. d rei
seitige farblose P y ram id en , F . 129—129,5° (korr.), zeig t eine sta rk negative optische D reh u n g : [ß ]D>° = — 170° (in lV,°/o>g- alkoh. L sg.); — Y ohim bin, [ß ]D18 = + 5 2 ° (in l° / ,ig . absol. alkoh. Lsg.), F . 232—234° aus Cortex Y ohim behd; — E m e tin und Cephaelin aus B adix Ip ecacu an h a (Bio-W urzel). (Schwz. PP. 88686—88700 vom 25/10. 1918, ausg. 16/3. 1921; Zus.-Palt. zum Schwz. P. 7 9 5 7 8 .) S c h o t t l ä n d e r .
806 X . Fa r b e n-, Fä r b e r e i; Dr u c k e r e i. 1921. IV.