De bereiding van uraniumoxyde uit erts

r- - - - --

--

-

---

-

-

-·

1

_, :I: ~ , ,-, I

r'l""

'

It-·

- l UWl!II!U ,

.

-~' ~

I

I

I

~

-

l

_

r

'

~

-

REDtic:ETANItNl17 TANK.NO·'

J

r-

'

-. - - - _1' !1 .. '1I!lI!!lIJIm

-

I

t

:,

_{• - --}

'

_-4I l"r- I i

I

I

1

-

---I OPLOST"'.NO 1 ,I

,----i

j

;:

l.

.

?

I

\

.

-

~

~

~-.- ----" -[ r. TRILZEEF .-L..! - - -- - ,'--. 'U - - - -

"-l

i

""",I". I ,---,- .

4L

iaIL=='===I'~" _~ .

,

'

~

_KOGELMOlEN

~~-

-'ll '\~//rI"!" . _. DE _ _~ U l T E I l T ' I . lCltAAL1 : . : EN 1:21

1',..

FIll'IU&.T 0 "'TEJII !lCHAAL1:21 CAl.CINEEJlOYEN ~T lEPT.1111 .._--~

---··

··

···

_···

·

·

····

·

····

·

·

·

•

·

··

) > ) > ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) , ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) ) , ) ) ) ) ) ) > ~ ) ) ) )

,

) ) ) ) , ) ) ) ) ) ) , ) , ) ) .) ) ) ) ) ) ) ) ) )

,

'> ) ) ) )

,

) )

,

.,

,

'> ~ ., ) ) ) ~ ) ~

•

) ~ ) )

,

~ ) , )

,

, ~_, ~ ~ , ~

,,

,

)

12

Elektrotechniek en telecommunicatie

D.B 182

g

Orr , W.

1.

Beam antenna handbook. Wilton. Conn., Radio

pubi., 1955. 22 cm, 128 blz., afbn.

Leeszaal 605 D 27

Philips Gloeilampenfabrieken, N.V.• Philips Electron Tube

Division. Tubes for computers. Eindhoven, 1956.

24 cm, 9+51 blz.

Philips technical library, book 12.

1344 E 8

Proceedings of the symposium on modern netwerk synthesis;

audio to microwaves; New York, April 16, 17, 18, 1952;

3rd pro Brooklyn

,

Polytechnic lnst., (1952) 1956.

23 cm, 12+342 blz.,

in.

opgn.

Polytechnic lnstitute of Brooklyn, Microwave Research

Institute. Symposia series, vol. 1.

1344 E 12

Proceedings of the symposium on modern netwerk synthesis;

New York. April 13. 14! 15. 1955. Brooklyn, Polytechnic

Inst.,

1~56.

23 cm

,

12+528 blz., lito opgn.

Polytechnic lnstitute of Brooklyn, Microwave Research

Institute. Symposia series, vol. 5.

Aa XVI 839

Scroggie, M. G. Foundations of wireless: 6th ed. London,

Iliffe; New York, Philosophical Library, 1957.

22 cm, 349 blz., afbn., l

it , opgn.

1352 C 10

Skilling, H. Hildreth

.

Eleetrical engineering circuits .

New York, Wiley; London, Chapman and Hall, 1957.

24 cm, 11+724 blz., blz. 700-702

liL opgn.

I I I I I• I I I" _ _ _ _ _ _ _ _LI _ _

DE BEREIDI NG VAl-; Vrt ANIUIYiOX YD~ UIT El~TS.

De lft, 12 sept.

195

8

.

- - - -- - -

-SCHEMA DE

R

V

ERSCHI

LLENDE

VER

WERKINGSME

THODEN

.

Uraanerts

t

brek en en malen

1

/ ~~

-

--~/.

--"- --::-~ &

~

- - - . .

Ionenwis sel aar Extractie

kol om of

R

.I .P .

kol om

S

.I .P .

o cent rifuge

.---

-

-

-~

ontsl uiting ontsluitin g met Na

2C0

3

~

~.:.===----=---~-

-::"

--

~-_._._--

_.-pr

eèipi

t~e

Ion

e~it'i;laars

--.- --- -txtr ac t i e

met ko l o m of

R

.I .P .

kolom,cen trifu ge

Na2C

0

3

tMgO

,NH

40H

of

SiI

,P.

onzuivere uraan Eluti e Reëxtractie

verbinding

zure

herhaald oplossen

en precipiter en

I •

In l eid i n g:

FABRI EKSSCHEMA VOOR DE BEREI DING VAN

ZUI VER U3

O

s

UI T ERTS.

Het enig e in de natuur vo or ko me n d e element, dat

met langzame neutronen een splij t i ng onderga at, waarb~ mee r

dan één secund air ne utron

v

r~komt

is het 23 5 U.

Dit is sle ch t s in ze er ge r i nge hoe v e e lh e i d (0, 7%)

in

natuurl

~k

ura an (238U) aanwezig.

De aanrijki ng van 235 u i s ee n zee r ko s t baar pr o ce s ,

zo dat het aan be ve l i ng verdi ent nat uur lijk ura an te gebr uike n

als br andsto f i n ker nrea c tors. Het na d eel i s ec h te r , dat de

reac tor en zeer groo t worden, zodat toch betrekke l~k veel iso

-top en sc he idi ng toegepast word t .

Ook is het moge lijk, om met behulp van ne u tronen

nieuwe spl~ t bare sto ffe n te mak en, waar mee men de natuurlijke

gro nds t o f kan verr~k en.

De be r ei d in g hiervan eesch i e dt als volgt :

Dogr het inv~ngen van ee n neutr on, ge v ol gd door

2

jB

-emissies kan 23 U omg e z et word en in 239 Pu, wat ee n uits t ekende

splijtstof is vo or thermische neutronen. Deze re act i e heeft

plaats in i e d e r e ker nre actor, Men bou wt tege nwoord ig echter

meestal speciale kweekreactor en, w2ari n het ni e u we sp~j t bare

mater iaal geprodu cee rd wordt .

De geraamde j uarpr o du c t i e aan nut uurlijk uraan

bedro e g in

1

956

ongevee r 10.00 0 ton/jaar, terwij l de pr~s op

de vr ij e mark t geraamd werd op f . 100. - - per kg. met a al.

De productie wordt jaarlijks on gev e er verdubbeld,

zodat de huidi ge pr o d uc ti e wa ar scllijnlUk re e d s 40.000 ton/jaar

zal bedragen.

Be r ei di n g s me t ho d en voor U3~

De ber eidi ng van zuive r U3 OS , de ba si s grond stof

voor de pr oduct ie van bra ndst ofelement e n, kan op ve r sc hill en d e

manieren geschieden.

De methode, welke voor ee n bepaald er ts gekoz e n

wordt , hanet af van het uraan gehalte, van de veront reini gin gen

in het er ts, van de aanwezi gheid van and e re waarde v o l le be st a n d

-delen en van de beschikb aarheid en pr~s der beno d i g d e chemi cal i ë n.

In verbanci met he t amfot er e karakt e r en de neiging

tot complexvormi ng va n het tITanium is het aanw e z ige aant a l uraan

-bev a t t end e min er alen zeer gro ot . ( pek ble nde, uranini et, urano

-thoriani et, ...•• )

De l an d e n met de belangrijkst e erts voorko men s zijn

Can ad a, Belgi s ch e Con go en Oo s t-Eur op a, maar ook op an d e r e

pla atsen kome n belél.n gr~k e vindp l aa t s en voor.

To t voor kor t werden slech ts erts e n ontgonnen,

welke me e r dan 1% U308 bevat t e n, ter mjl op he t og enb lik door

de verbeter d e winning smet ho d en en de zee r gr o t e vraag ook armere

ertsen ( 0,25% U30S) gewonne n worde n.

a) Concen tr ati e met ertsscheidi ngs methode n (z waartekr acht

-sc he iding of flotati e ) ka n in het alge mee n nie t t oegepas t worden

in verb and me t de fijne ve r groeiing van het erts me t de gangge

-steen t e n, terwijl de mee ste uraane rt sen zich niet l aten floteren .

Soms wordt wel flotat i e t oegep ast om gan gge s t e e n t e

te vermjderen, aange z ie n di t ee n t e gr o o t che mi c al i ë n verbruik

zou veroorzaken.

Dit hcef t t ot gev olg, dat de uraanf abrieken steeds

zo di c h t mogelijk b~ de vi n dp l a at sen ge b ou wd word e n, omdat he t

vervoer van nie t gec oncent re er d erts te duur is.

~ Chemis che ont s l uit i n g van het er t s.

Voor chemi sch e conc e ntr ati e z~n de omst a n

dig-h~den buiten ge woon gu ns t ig, door d at uraan in zeswaardige vorm

ge makke l~k comple xen vormt en de meeste ertsen zeer ge makke l~k

aange tas t word en~ Soms wordt erts van te vor en ge r o o s t ;

b~vo orbeeld om organische be s t and d el en te ver\~jd e r en, om arseen

en / o f an t i mo o nsulf ides t e ve r mjde ron, om van a d ium verbindingen

om te z\ te n i n op lo sb ar e verbindinge n ( roost en met Na Cl ) of

zi l v e r om te zetten in het on opl osb ar e ch lori d e.

De onts luiti ng ka n gesch i ede n met zuur of met soda

afhankel~k van de aard van het gangges te e n t e. (che mic aliën verbruik)

De mee s t gebr uikelijke me t hode is de ontsluiting me t zwave lz uur. (zur e er t s e n)

De opt r e d e n d e re acti es zijn hier b~:

U03 + 3 S04" + ZH· ~[UOZ (S04) 3J "" + HZO

U03 + ZS 0 4 " +.ZH' ~UOZ (S04)3J " + HZO

Het ert s wordt hie r b~ gemal e n tot - 35 mesh(~45~) ,

waarna gel o ogd wordt me t zove el zu ur, dat de ei n d opl os s i ng een

PH van 1 -

1

,5

ve rkrij gt.

. Tij dens de l ogi ng wor d t ura an, dat in vierwaardige

vorm aanwe z i g i s me t brui ns tee n of pe r manga a t geoxy dee r d tot

de zeswaar di g e vorm. Tengevolge van de bet rekkel~ke lage tempe

-ratuur bl~ven de mee st e ne ve n be s t and d e l en van het ert s onaanget a st.

De cont fac t t ~ d be dr a a gt van 8 uur (500_{C) t ot 18 uur(k amert e m} -pe ra

t

uur).

Bevat het erts ve e l car bo n a t en,. zodat veel zuur

gebruikt zou worden , dan wor dt ontsloten me t Natr i u mcar b onaa t ,

wat eve neens ee n complexe verbinding gee ft me t zes wa ardi ge uraan.

U03 + 3C03 " --.,. [UOZ ( e 03) 31 I'"~ + ZOH'

U03 + Z

co:? " _

[U0₂ (e03)2] II + ZOH'

Een na d eel hlerbij is eve nwel , dat het er ts gemal e n

moet worden t ot - 200 mesh om een voldoend snelle on t s luiting

te krijgen. Een tweede na d e el is, dat de l ogi ng dient te geschi ed e n

b~ 10 0oe. De l oo gv l oei st o f i s een Z,5 - 10 % sod a op l o s sing, die

tevens 1 - 2,5% natriumbicar bonaat bevat om de vr~komende

hydr oxyl i one n t e neutr aLi.:~.r n, C:.n d e r s sl a at Na2U0 4 of

Na2U207 ne er ; )

De oxydati e welke nood z ak e lijk i s, wordt hier

mee st al ve rr ic h t met l u c h t onder verhoogde druk.

De carbona at login g geef t dus ee n veel ingewik~elder apparatuur en hoge r e bedrU f skosten.(f~ner malen, ho g e re te mpe

-ratuur. )

c) De winni ng van het uraan uit de oplossingen:

Uit de zeer verdunde oplo ssingen (re s i du is dus

eerst verwijder d do or fi l trati e ) wordt uraan ne erge slagen met

NaOH al s NaZ U0 4 of Na

_z

_UZ0

₇

.

De pr e c ipita t ie uit de car b onaat op l o ssi ng i s in dat

ge val niet volledi g. Dit i s hier niet zo'n gr oot bezwaar, aan

-gezien men er dan de ve~brandings gassen doorleid t en zo weer

een nieuwe loogoplossing ber ei d t .

Ook wordt wel neergesla gen als Uranofosf a at

(ui t sl ui tend uit zure oplo csing) na eerst ijze r of alumi ni u m toegevoegdte hebben om vierw aar dig uraan te verkr ijgen'PH=2-3),

Een derde methode is de precipitatie als uraanpe r oxyde

met waterstofperoxyde en ammoni3k.

Ui t op lo s si n ge n di€ tevens vanadaat bevat te n wor d t

wel geprec ipi teerd in de vor m van va n a d a a t .

Het neer s l a g, dat nu verkregen is wordt nu ver d er

gere inigd va n b~mengselen door he r h a al de precip i tat i e of

ext rac tie.

Een prettiger methode om het uraan uit de oplo ssing

te winnen is do or het uraan te adsorberen aan ion enwissel a ars.

De i onenwi s s e l a ar s worden i n het algemeen geë l uee r d

met een nit r aatop lo s si n g ( NaN0

3, NR4N03)

Er wordt op deze w~ze een 5 - 20 voudi ge conc e n t r atie

ve rkr e gen, te r w~ l teve ns het ov e r gro t e de el va n de veron

t-rei n iginge n ver mj d erd i s.

Aanvankelijk geschiedde de behandeli ng met i on e n

-wi s s e laar sle chts in koLorn.nen, doc h de l a at st e j aren wor d t

stee ds meer de R. I.P.methode t o ege p a st. llij deze me t h o de wor d t

ee n gr o fk orrelige ionenwisse laar gebruikt . De z e wordt in manden

van roe s t vr~ staal in de suspe nsie op en ne er be wogen.

De gr o otte van de mazen van deze mand en is zodanig, dat de

i one nwisse laar niet, do c h de eve n t ue le vaste de e l t j e s ui t de

suspens i e we l do or g e l aten worden.

Deze methode geeft het voordeel, dat de slurry niet

volk omen ontd a an be ho e ft te word e n van vaste stof, maar dat

volst a an kan worde n met Ln dá.k ke r s om de de e ltjes, we lke gr ot e r

zijn dan

32

5

mesh te ve r wijder-en-e

Het R.I.P.p ro c e s wordt nog ni e t t oegepas t b~ de soda

ontsluit.Lng,

De l aat st e t~d komen ook stee d s meer extr actie

meth ode n in ge bruik.

Ether kan in verband met explo s i e gevaar niet in

de prakt~k toegepast worde n. De l a at st e jar en z~n echter steeds

nieu we extrac t ie vl o e i s t o f fen ontwikke ld zoals keton e n en

alkylf o sfa te n.

De reëxtr ac t i e geschi edt met zuiv e r gedest i l le e r d

water. Ook deze methode wordt wel t oegepas t met susp e n s i e

i .p.v . held e r e op l o s sin gT ( S.I.P. p r o c e s) Hier ka n du s eve n e e ns

de dure filtrat ie achterwege bl~ven.

De opl os s i nge n of ne er s l agen , welke via bovenge n o e md e

method en (c) ve r k r e g en z~n, word e n nogmaals aan ee n of mee r

van deze be we r k in g e n ( c ) onderw orpe n om een zo zuiver moge l~k

pr oduct te be r e i d en, zoals dit no od z ake Lljx is voor kernr eac t or s.

(h e rh a ald e precip itat ie,extractie of behand e ling met ionen

-wisselaar s )•

Volkomen chemische zuiveri ng is zeer mo e i lijk,aangezie n

men dan ee n analy t is c h scheidingssc he ma op fabriekss c haal toe

moe t passen met alle moeilijkhede n van dien ( juist e PH e.d.)

Keuze en plaat s en grootte van de fabr i ek.

Ond a nk s d8t ur a a n ni e t op de vr~e markt verhandeld

wor dt en bove n di en zeer duur i s ve r dient het aan be ve l i ng de

fabriek zo econ omis ch mogelijk op t e zet t e n. Vand a ar dat uit

boven g eno emd e methoden diegene gekoz e n is , waarb~ sle c ht s ee n

ads orp t i e- desorp t i e en extractie- reëxtractie in de pla at s

komt va n herhaald o~lossen en precipitere n. Dit proce s is veel

kos t baarder en wel in de eerste plaats door de vele filte rs

welke een zeer grot e ca p a c i t e i t moeten bezitte n en i n de tweede

I

-I

-Wat bet reft de plaats van de fabri ek, deze kan over al geplaats t wor d en waar erts in de na a st e omgevin g

ge v onde n wordt , aangez ie n he t zeer ko s t baar is het niet

ge con ce n t re e rde erts ove r grote afst a n d e n te vervo eren.

Wel moet op de plaats voldoende en zuiver wat e r aan wezig

z~n. Dus b~vo orb e el d i n de Verenigde Staten of Can ad a in

het Mer endi str i ct .

Het gezuiverde ur a an oxyd e kan dan ve rv oe rd wor de n na ar iede r e plaats waar br an d s to f e l e me n t en vo or kernr ea ct or s

vervaar di g d worden.

De capacitei t van Ge fabr iek wordt gesteld op 2000 ton U~O~ per j aar, du s ong~v ee r

5

%

van de geschatt e

I •

\ I(.1

\_\

Besch r ij vi n g van het gek o z e n proce s.

Het pruces wordt continu uitge voe rd en omvat de

vol g e n de handelingen:

a. malen en zeven van he t geb~oken erts.

b. oplossen en oxyderen van het ur~an.

c. reductie van nevenbestanddelen uit he t erts en af

-scheiding van de grootste ho e v e e l h e i d va s t e deeltjes.

d. se l e ct ie v e adsor pt ie van het uraan c omplex aan ee n an i on e

n-wisselaar en de elutie da arvan.

e. extract ie en reëxtractie va n het uraan met t e r t i air

butylf osfaat ter verhogin g van de zuiverheid.

f. pr ecip iteren van he t ura an als ammoniumdi uranaat en

fil trat ie.

g. drogen en ca l c i n e r e n van de filterkoek t ot U

30

S

\ I

~. Het gebrok e n erts, dat 0,5% U}08 bevat word t in een

ko gelmol e n gemalen to t een grond::;tof met deeltjes,welke

kl e ine r z ijn dan 35_~Ile sh.

Di t -is een maat , die in de praktijk het meest

guns t i g gebl eke n i s. Het op lo s re n d e ment voor U_{jO g} bedraa gt

nu n.l . 99%. Laat men ook grovere deel t jes t oe , aan bl~kt

hier i n ee n zeer gro ot uraan ver l i e s op te trede n.

Da aro m word t het erts vervo l gens gezee fd op

een tri l z e ef. De te grove fractie (~ 10% ) wor d t t er ugge v oe r d

naar de mole n, termjl de f~ne fra ct ie na ar de l o ogtanks ge

-trans po rt e erd wor dt via een tran s por tb and.

b. De l oo gs e cti e bestaat uit een serie Vffil ze s houten t a nk s

(Dor r agi tators) , waarin behalve roe r i ng door r o er a r me n nog

luchtr oer i ng t oegepas t wor dt .

De su s p e n s i e verdwjn t via een ove r loo p naar de

vol g end e t a nk, we l k e 30 cm lager opgest eld i s.

In de eers t e t~~ wor d t t oege v oegd:

de to taa l benodigde hoeve e lhe i d zwavelzuur,

de benodigde hoevee l heid wate r en

de hoeveelhe id st o om, wellce nodig ispm de

sus p e nsie temperatuur op 500

c

.

te br e n g e n. (toege v oe rd als

ope n st o om).

De temperatuur bein vl oed t de oplo s snel heid van

h~t ur a an zee r ste rk. Door een tempe rat u ur van 500 C te han

d-haven kan men de contactt~d be p e r ken t o t on g ev e er 8 uur.

Deze temp er atuur i s een opt imum, aangezie n hogere tempe r aturen

een aanz ie nl~k groter warmt e verlies ge v e n en l a ger e tempe

-ratur en ee n kleinere op lo s s n e l h eid veroorzak en, zo dat grot ere

apparat u u r nodi g i s.

All e tanken z~n uitge ru s t me t ee n temper atuur

-schrij v e r en re gel aar en me t een PH schrijv e r .

Deze l aatste om t e contro lere n of de PH ni e t te veel daa.L t I

<

1).

Is di t het gev al dan moet de oper ator met de hand de zuur stro om

i n de be tref fende ta nk bDregele n. Uiteindelijk beh o or t dan de

hoofdstroom va n het zwavelzuur opnieuw 'ng e st e l d t e worden.

Deze i s vo orzi en van een flowr ege laar, welke afge s t e l d wordt

op de ver we r k te hoeveelhei d ert s•.

Iri de twee de t ank word t bove ndien t oeg e voeg d, de

hoeveelheid bruinst e en, welke nodig is om het ura an volledi g

I •

I I'

/

c. Na de zes oplo st aclcs volgt een r eductietaclc van

hetzelfde type als de voorgaand e.

Hier wordt Uzerpoede r toegevoegd.

Dit die nt:

10• om fer r ilon en t e reduceren tot ferr oi onen, aang ezien

fer r i i o n en eveneens ee n sulf n atc omplex vor men, dat op ge nomen

wordt door de i one nwisselaar.

2°. om van ad aat t e r educer en t o t va n a d ylion e n, w~nt ook

van a da at wordt op ge n omen en later weer af ge s t a a n door de ion en.

wisselaar .

3°. om fos f a at ne e r te slaan als fer r ofosfaat .

Ge schi e dd e deze bewerkin g nie t , da n zo u de ionenwisselaar

sl ec h ts als conce ntrat or en ni e t als zu i ve raar dienst doen.

In deze tank word t de afge v oe rde slurry gecon t r

o-l eerd en even tueel bUge r e gel d op PH.X.K(PH=l) .

Zwave l z u ur kan gel njectee rd wor d en in de le i d i ng, we lke naar

een indikker leidt .

In deze ind ikker word t de groot ste hoe ve e l h e id van

de vast e sto f afgescheide n van de vl oeis t o f (al l e de e l t j e s

)

50fi)

De inge di k t e slurry wor d t nu naar een serie van

twee was i ndikkers gev oerd om het ur a a n ui t de slu rr y zoveel

moge lUk t e winne n.

Als waswater wordt de totale hoeve e lh e i d wat e r ge

-bruik t , welke voor het oplos p ro ces nodi g is.

De slur ry uit deze indik ker s word t als af val af

-ge v oe rd. De over l o op van de eer ste indikker wordt verder het

pr oces ing e l ei d.

d. De oplos s ing ui t de indikk er wordt gele id na ar

twee series van vUftie n ionenwissel a arb a nken, waar van er con

-stant elf opgelade n en vier ontlad e n worde n. Ie de r van de z e

ba nken bev at tien ma nd e n met i onenwisse l a ar, welke paar s g e wUs

opgestel d zUn en in de oploss i ng op en ne er bewo gen wor de n.

De mand en zijn v oor' 75% ge v u ld met Lonenwi.sseLaar,

zodat door de op en ne e r g a and e bewegin g van de manden een

danse nd bed onts taat , wat de st o f o ve rdrac h t ten go e d e komt .

Wanneer ee n der banken vol is, wor d t de z e van de

adsor p tie sec t ie afgekop pe ld en aan het ein d e de r elut

ie-sectie ge s c h akeld. Een sch one bank ui t de elutie se c t i e wor d t

aan het ei n d e der adsorp tie sec t ie ges chakeld.

De vloeis t of, welke de adsorptie sec tie verl a at

en minder dan 0,003 gri l U30 8 beva t , wor d t als afvalwat e r

gelo osd.

In de elutie se ct i e wordt het op genomen ura an

geë x t r a h e e rd met ee n opl os s i ng van O,lN HN03 en o,9N NH4 N0 3.

Hierdo or ont s t aat een oplossi ng, we lke 10-15 gr U30S/l bevat,

dus een a~~zienlijke concentratie (uit g~ngs oplo ssing 19r/l)

i s reeds opgetreden .

Een lege t ank va n de elutie seri e mo e t stee d s

aa n het einde van de adsorptie se c tie gepl a at s t worde n, omd at deze nog ni traat bev at , wat de opname va n uraan bemo e i lUkt .

e. De op lossi n g welke nu ontstaan i s , wordt in een

extract or geleid, welke bestaat uit een serie van ti e n men gers

en tien scheiders.

De me nger s zijn i n de schei d ers ge bo u wd, zodat gee n leidingen en <:ompe n nod ig zijn om de vloe i s t o f te transporteren

i

(

'\

i n een tra p.

De extractie gesch ied t met t erti airb u t ylfosfaat

(20 % oplossin g in kerosine ) in tegenst r o o m.

De extra ct ie tanks z~n opge s t e l d me t ee n hoogte

verschil van 30 cm t .o .v. iede re volgend e t ank, zodat de

wate r fa s e door de 5~11~1tt~H~a ar de volg en d e tank st r o omt .

De bu t ylfo s f a at st room wordt do o r midde l van gas l i f t e n t e g en

het hoogteve r schi l i n gepompt.

De bu t ylf o s f a at~ tr o o m ~or d t naar ee n twe ed e

extra ctor gepompt , bestaan d e ui t vier mengers-s ch e ide r s,

welke op dezelfde w~ze ui tgevoerd l~2YN.

De extractstroom ui t de eers te extract or fung e ert

hier als voe din g, te r w~l geëx trahee rd word t met zo zuiver

mogel~k water . (S oms ook ui tgev oe r d me t Na2C03-oplo ssing.

Dit ~ee f t ec h te r het nadeel, dOet gek o ok t moet worden met zuur

om het carbonaatcomplex t e elimineren, ter-wijL boven dien de

N~uitge w as s e n mo e t worde n)

De r af fi naatst r o om van de z e reë x t rac t or wordt

wee r als ext r ac ti e midde l in de eers te ex t r actor gebruikt ,

zodat hier geen uraan verl oren gaa t .

De nit ra at st r o om uit de eers te ext r actor word t weer

naar de voor r aa dt a nk t eru g ge v oer d, waar he t gehalte op pe i l

ge brach t word t , zodat weinig nitraat verlor en gaat . Boven dien

blijft het "en tr ainme nt" van butylfosfaat in de wate r fas e op

de z e wijze in het proces (C,

5

%0

J

.

f . De uranyl n i tr a at op lo Gsin g, welke nu ontstaan is~

wor d t via een znndfi lter (om eventuel e va ste veron t r eini gin g en

te ver wij de r en) naar een voor r aadtank gepompt ,

Uit deze tank wordt continu afgetap t in een roer

t ank. In de toe v oe rle idi ng van dez e tank wordt voor de go e d e

me ngi ng ammonia geInjec tee rd. ( De ammonia stro o m wor d t ger ege l d

do or een PH - r e gel aar, welke de PH afg es te md ho ud t op 6-7 .

Het ura an sl a at nu neer als ( NH4)2 U207 .

De sl u r r y word t nu over een ser i e roterende filters

ge f i l t r e e rd en gewas sen met zuiver wa t e r .

K

.

Tot slot wor d t in ee n calcineeroven, welke door

ga sbr a n ders ve r hit word t op l lOOoC, gedroogd en gegloeid tot

zuiver U30S •

De ontw~kend e rookgassen zouden eventueel nog door

wat er of salpeterz uur gele id ku n n e n worden om de ammoniak

teru g te winnen. Dit zal echter niet economisch verantwoord

zijn, aa n ge z i e n de ap par atuur zeer groot zou worden door de

geweldige hoeveel heid verbrandings_gassen.

- - -

-~----8

Mate ri a alb al a n s.

Alle stromen z~n uitgedrw~t in volume- of

gewichts-ee n h ed e n per dag.

Totale erts aanv oe r 1111 t on (0,5% U

30

S

)

aan gevo er d

U

3

0S 5,556 ton.

Kogelmolen

In 1111 ton vers' erts

111,1 ton grof erts van de zeef

tota a l 122 2,1 ton erts

uit 12 2 2,1 ton erts na ar de tri lzee f .

Trilzeef

In 1222,1 ton ert s

uit 1111 ton erts naar oplosse ctie (-35 mesh)

111,1 ton gr of ert s naar ko ge lm o l e n tota a l 122 2,1 t on Oplostank 1: In 1111 114 390 510 0 totaal 6715 uit;6715 ton er t s (- 35 mesh) ton H2S04 ton st oom (1100Cjl074,5 mmH_g ton wa te r bev attend 0,06 gr

U

3

0 S/ 1 t o n slur r y tv:. slurr,y naar tweede t a n k.

In twee d e t a nk toegevoegd : 1 ton bruinste en.

1,84 ton stoom

~ t on t o e gev oe gd.

uit twee de t a nk: 6717,S4 ton

in derde t lm zes d e tmlk slechts 1,8 4 ton stoom t oege voegd,

dus de totaal stroom ui t de zes d e tmlk bedr a a g t: 6725,2 ton.

waar i n nieuw opgelost is:

Mo

°

,

00 1 gr

Ilo

p 0,2 gr il Al 0,45 gr i l Cu

°

.

o

i

g

r i l

Nu

0,01 gr i l (uit erts) 0,115 gr i l (door oxydatie) dez e hoeveelhe den.

een oplo ssing bevat t end:

stroom bestaat ui t :

5500 ton water (opl ossi ng)

U30S 1 gril . Fe 2 gril V

0

,5

gr i l Ca 0,1 gril mg 0,6 gr i l Deze 19 De st room bev at te reeds 6% van

Dus ui t de op los sectie stro omt

1,06 gr U30 S/1 2,12 gr Fe

1

1

0,53 gr

V

11

0,106 gr Ca

1

1

U,636 gr Mg

1

1

°

,00 1 gr Mo

11

0,212 gr P

1

1

(p20 5 ) 0,477 gr Al

11

0,01 gr Cu

11

°,

1075 gr Mm

11

20,2 6 gr SO~

11

0,10 gr W'

11

25,6195 gr "

11

1 l i t.oplossing he e ft een gewic ht van 1025,62 gr. totaal 5500 m3: 5645 ton.

I

·

J I

Tota al 5500 M3 : _{5645 ton}

20 Niet op g e l ost erts (1 % van t o taal ) 11 ton

30 Uitgeloo gd erts: 1070 ton

t o ta al 6726 ton

De z e stro om gaat door een reductie t a nk,waur 5,5 ton Fe toege vo egd word t .

Hi e rdo or slaat fos f a 2t ne e r:

0,53 4 gri l oplossing of 2,93 ton Fe

3(P04)2 Uit de reductie t a nk gaat na ar de indik ker

6731,5 ton slurr y, bestaande ui t :

1083,9 3 ton vas te stof en

56 47,5 7 ton oplossi ng,

waaruit het fosf aat prakt isc h verdwenen is.

Indikker:

In de i n d ikker word t de st r oo m gesp l i t s t in een oplossings s troom: 5170 m3 oplossing ( 5309,27 ton)

een slurry stroom: 330 m3 vloei stof + 1083,93 ton vaste stof

~1422,2 3 ton). (aan geno me n, dat all e va s te stof ach te r b lij f t ) De slurry word t afgev oer d na ar de was i n dikke r s, de oplossing

naar de adsorpt ie banken .

Was ind ikker s :

Hier word t ge wa s s en met 5100 m3 wa te r , da t l ater aan het proce s toege v oerd wordt .

In: 5100 ton water + 142 2,2 3 t on slurry

ui t : 510 7,8 ton oplossing en 141 4,43 ton slu r ry.

De slurry word t als afval afgevoerd.

Deze be v at nog in vloeistof fase : 19,8 kg U

308 (0,36% verlies) Adsor ti esect ie va n de i one nwi s selaar :

In: 5170 m opl ossi n g 53 0 9,27 ton)

bevat te nd: 1,06 gr U30 8/1 al s U0 2( S04)3 ftI'

,

0,6 8 gr Fe · ·/1 als FeS04

0,53 gr V /1 als VOS0 4

0,00

g

r

P /1

verder al s vorige t ab el. opgenome n door Lo ne nwá sce Laar:

1,059 gr U30S /1 do orgev oerde oplo s sing.

O,ooS g~c Fe ' · /1

"

"

°

,0005 gr V /1

_"

_"

0,001 gr Mo / 1 tI 1I 0,0001 g- ~;l /1

"

" 10-7 _{gr Mn /1}

_"

_"

De rest wordt afgevoerd als afvalwater .

Elu tie s e c t i e:

De

i

onenwis

se

l

~ars

worden uitgewassen me t 3S3 m3

op los sing, 0,9 N.aan NH4N03 en 0,1 N aan HN03

Hi erin los sen alle bo v e nge n o e mde co mponenten uitgez on d erd Ma op.

De ionenw issel ~ars gaan dus steeds me e r Mo be

-va t t en. Het ge halte aa n Ma mag 25 gr. Mo0 4!li t. ionenwis se laar niet ove r s c hr ~den.Daarna moet regene r ati e to egepast word e n.

Extr ac t i e:

!te

r/lVV

hvt-(

I

rrn

In: 3S3 m3 op los s in g, bevatt e nde 14,3 i gr U 30 S/1 ( 0,017 mol) .

In te g e n str oom Sl,l m3 t erti air butyl fosf a at

(20%-o plo ssing in ~erosine ) 0,001 mol U

uit: Sl , l m3 tertiair buty1fosf a at in kerosine bevattende -6

O,oS mol U30S/1 en bove n di en sporen verontreiniging en ( 10 gril.

3S3 m3 wa te r ige fase bevat te nde alle veront reini gi n gen en het

ammoniumtra at en sal p e t erzuur.

Dit wor d t terugge v oe r d naar een voorraadtank om

opnieuw ge b r u ik t te worde n voor het uitwassen van de ionen

-wiss e laars.

De ext r a c t s tr o om vervolgt z~n weg naar de reëxtractie.

Reëxtracti e:

In: Sl, l m3 t ert.butylfosfa at i n kerosine(0,OSmolU30S /1 )

71,1 m3 zuiver water.

uit: 81,1 m3 tert .b u t y lf o s fa a t ,dat weer te r u g ge

-'v o e r d word t naar de ex ~ r acti e (0,001 mol.U_30gJl 71,1 m~ oplossing (0,09 m01.U 30S/1) I t '

4

NH

4~

+-.3

/{~

0 mol/l ) +

°

2

+ wat er Ingevoe r d werd afgev o e rd we r d verlie s tIjde ns pr o ce s : Filtratie

Precipitatie(2U0

2

'

+ 6 NH40H

+

~

~

( NH4) 2U

20

7

+ In: 71,1 m3 U0_2(N0 3)2 in wat e r (0.27 5,3 m3 20% NH40H.( =923

kg

/m~)

uit: 76,4

M

3 wat er (PH = 6 - 7) met NH 4N03 6000 kg (NH 4)2 U207 In: 76,4 m3 wat er 600 0 k~ (

NH4)z

U2 07 15 m waswater

uit: 6600 kg (NH4)2 U207 met 10% water

91,4 m3 wat er met NH4N03

De fi l te rk oek gaat na ar de calci ne e r o ve n. Calcineeroven:

Hier wor d t eers t water ver dampt en da arna ( NH4)2 U_{20 7} ontleed in U30 S, NH3 en 02 3(NH 4)2U207 ~ 6 NH3 + 2U3GS + 3H20 In: 6600 kg (NH4) 2 U207 uit: 773 kg H20 327 kg :NH3 102,6 kg 02 53 97,4 Ag_{U3 0 S} 555&,5 kg U

₃

0

S

53 97,4 kg U30 S 15 8,1 kg of 2,8% War mte balans Oploss ecti e:

63 25 ton slurry ( Cp = 1 kcal /kg.oC )

lUo t t 50°C·. ./ op wa r men van 0

~"":;

63 25 x 40 x 10 3 kca l

Voor op wa r me n werd sto om gebruikt met een druk van:

107 4,5 mm Hg, t emp e r at u ur 110°C en ver damp i ngsw armt e 532,3 kcaljk g.

St o om conde nseer t en koelt af tot

50

0

c

.

Vr~ komende energie ~92,6 kc~l/kg.

..

C\ .I,i

c' ,

Door warmteo v erdrac ht naar omg evin g afkoel i ng :

U

=

17 J/ M2

o

e

sec.

verli e s:

~

=

17.36 00.2'+ .

'

,0

.f l.

1.T

kl:a l / d a g

=

5,34.106 kcal / dag.

hiervoor i s nodi g : 9,2 kg st o om (110 0 e)

Warmte bal a n s ca l c ine e r ov e n :

In filte r Koe k op 100e

Deze bevat 60 0 kg water, welke op g e war md wor d t tot 1000

e

en da arn a ve r d a mp t .

De drunp word t op ge warmd to t llOOae.

De t iLter-koa' cJf v.ordt op ge wa r md tot 1100 oe.

Bove n di e n moet cie reactiewarmt e gel e v erd wo rde n.

~l = 600 x go kcal = 54.000 kcal ~2

=

600 x 539 kcal

=

323.40 0 " ~3

=

600

.0

,5

x 1090 kcal

=

327.000 " ~4

=

6000.0,25xl0 90 kcal = 163.500 " P5

=

6000 3 4 " 624,Zx 41 x 10 kcal

=

39 .200

tota al 1262.100 kc a l toe te voeren.

Bere ke nin g ext ra c t or ~

Zoals uit de b~lagen blijkt zijn voor de extr ac ti e van

ur a a n uit de nitr aatoplossing 9 the ore t i s c he tr a p p e n nodig.

De uitvoerin g van zo'n trap is ge t ek e n d in onder

-staande figuur.

L

eb

l

I--~

!

~r~~

'

·_-- --- -~ .

Iz..

i_/

ht

wordt , dat het vloeistof op p er vl ak van de scheider bevindt , dan be

-tussen beide vloeistof fen zich

=

1 m

=

3

,

33

ft.

=

2 m

= 6

,66

ft , dus

=

0,1413 cuft/gallon

V

=

0,8 V h_s

+

34 24 5 log 34

Hieruit wordt he t v ol u me lucht berekend dat nodig i s ht en h s i n ft.

V

in Guft lu c ht /gal l on vloeistof.

Als aangenomen

zich 1,50mboven de bodem

i\

vindt het scheidingsvlak

1,237 m.boven de bodem.

Als de bode m van de men e e r zich 0,60 m.boven de de bod em van de sch e id e r be v i n dt , zal een druppel, welke uit de scheider komt , dus een weg in vert ik al e zin af moeten

leggen van 0,637 m. Hi e r v o or i s nodig 580 se c.

Aangenomen wordt,d at een druppel,welke de menger verlaat , ee n horizont2 1 e snel heid kr~gt, welk e ge l~k is aan het quotient VW1 de volume st r o om en het oppervlak van de

t a nkd o o r s n e d e op de plaa ts van uittrede•

Als de ze snelheid ge han d haa f d blUft tot het punt van on t me n gin g, dan heeft he t druppeltje op dat ogenblik

ee n we g afg elegd van 580.V1n.( In de pr akt.ijk zal di t gunst i -ge r z~n, o. a. in verba Dd met versmel ting met andere druppels)

464,1 m/ _

-

3

V

=

2 x 1,2 V?r.x 1,5 x 36 0 0 x 24 sec-O,922xlO m/sec .

De afstand bedr a agt dus : 0,53 5 m.

In Verband met de mogelijkheid, da t kleinere drup pels

gevormd worden, wordt de weg ruim gen ome n n.l . 2,5 m.

Aan de Gcheide r worden ue olgend e maten ge ge v e n

~

=

4,8 m.en H

=

1,8 m (vloeisto fhoogte

=

1,5 m)

~ Voor de gasli f t bestaan de volgende formules :

0 '

i

()

11 hs

=

0,66

4l

I

_·fTA'MeV h- h

t .

! I

t+ S

'Ijj [. . Hier u i t kan, via de opv o e r h oogt e, cie l e ngt e van de

ft

t

ga s l i f t ben eden he t vloe is t o f oppervlak. bereken d

l'

worden.

A",

'

I

I

i i

v.]

(.

..

"

(

•

Litteratuur: (1957) (1957 ) (1957 ) (1957 ) (1957 ) H 956) (1957 )

loV.RysWyk.W.E .~ f-iER./"1AN.s./'1.6.A~ Che rn.We ekblad 53,245

2.CifIl.7o N,C . /(. Chem, Eng. ,r..e..t'J ~,1 1+8

A~ N6>"P. _ 11 11 FJ~'172

r O f(BATtI," "?' 11 11 ~ ~,2c~8 J

~uinn

E

.M.

Trefoil, 2l,No. l,7,19

Meherwan G.Irani Trefoil, 20,No. l,7,19

Arnold D.S . and Ry l e 3.G . Che m.En~.Pr ogr.53,63 F

Arnold D.S.vVhit mol' c A.

and Po dl ipe e F.J. Che m.Eng.Pr o gr. ~ ,3 62 (1956)

S'[8 G. ~.Yld VJordfield.F.vJ . Chem.En G.Progr .50 ,179 (1954)

Higgins L R. .Rob erts J.T. ,Ha n c her G.W.

and lYlar insk.y J.A. Ind. En g.Ch e rn. :2Q,285 (1958)

Green A.H.Mind e r A.B.'I'er-rrri. n .i J.P.Ind,Eng. Chem.5Q,166 (1958) ~07)::tJIN(J., t~·; h'~ ~ . W. o .""""'.,(Hê",..,"'.(IN.F.K:lnd.En g ~ 50,1~5 (:1.,958)

Kunin R.lon.Exch an ~e Resin. pag.190 e.v. ~ëaltlon.

3. 4. 5. 6. 7. 8. ') .J. 10. Ilo 12.

V

J.3

.

-

':!,iIITHiEl

Hltl

Ht1

_nr'1Jdl

!HlHHn:rJ±r

_Hi

_Iq

_!

_I

_l

_!

_lm

_{lln ~;: !: j :l2 ~P : n} f

.. I:

T' t •

,ft

I !' i

1

t ,

I

Ë

+- I ~t

.

rt ;!..:_-~ --+ +- + +-t +t' 1- 1

!f

ti , 1 + + .. .~ 1

11

+++t1h fH +

•

-

i

....

•

_I

D,Or t " ' K r I I

I

I

~

, t

!

1+

tt'1

.

I ! t 1

t!

il .t ~ '~1 I l~t"t

t

'j

11

, t t t t .u, t • : tHt !~li-t i 1

P: .

t • r t

tr

~

f

t

1 t

r

I

•

,

...

-I qol 0,01.(

~

I E'

s

~

Ir

hl

a )(

"'n

"&f o o (

ti

I

I

I

.mt~

mmm

00

~

mmw

I

E' tt

I

•

~

-+

;

l:m •t++f+1++ .j

mm

.s

m

mw

I

-f ·t

.

,

~ l+++ll

..

mm

+

m

00

•

rJ::l:t:t:i:l1:t+ittJ:t:j::j:tJ::t::t::Itt:l

**

,

-'i ~ ~ ~I I Im

mmt

-11

11

i

n

,.

11• ~.~,,1 f)

I

M

..

mi

Ol

m

e_n~

-~

t-HFt"+

I

rn

tiJ

•

..

...-dH-t

00

ttHj · 1l

1

..

.

"i'?"'W

"':'7

"r+0] )(.

~

IIR

t+

dif

m t++,'·H ... e Ht

;

.1..

ft!l

ft

~

g

•

•

• tt+'++ tH e HH+rt t lTJ: h ++

hoof

~I i--H-+-I+

ill1H

Rl'

ffit

•...l: 44++j1

fit

H11

m

mm

tl: t' ,+t ltt!

..

.z~ A-/

:h

_t .+ ti -iH-H~"'H 1H H-t-+

f

t

'H..~JiifJtH -+++--l-.j.

"U

ilt

n

::iti .ll

Hl

.

I e

-r

,

+mttk-+-.

.

~ 4.-1-+.t H" '1.1

:t~

Htilljl

ft,

t

tt

++

;-+-;-~

lil

ttiEiEEIiliJlit ,It mt$ 11

.

ttt":-ttt:$h tH

"~fftf +++t

I

o ' H+

I

t;

11

·1·

".~'

.:!1!!. 1::.-... i m.-H~.-i-4~

mm

~ .+-lEHl~ tmU

:

m=tWtI

Li

Hl:mtH!:....

.. .

+J-" ~Ft:t+~tf-H"+-' iq-i I I . •• • t t ti

iJl

~

I:erlff

grlllm

!

Irt

mi

"ft

, H++ ++Httitt

=

I..,t titl 1~l I 1 . , .,~"t!t iIDtfL1!i_':Effii

~ m;..f-..i...+....1TI--t:. ' ft!';-+-t"'~4++ tr' ·tt ~ .t'~r~t"" :.tl1_l· • I'+--"t . 11- t _,T +.t +t~-... + ...~~~!+ -t~-f..+..4

1 .

"!HIT

·itt~ ~~

;,:-:

~ iJ'.:..t.:ii I c:H llltJljl ill -t-t-t .

'

'-t

fl,

· tH ' t' l.

n'

I'" "'1 H' •• 0+;1, ....11; . 1. . •" 11 r.~1I.

+++-r tt ..f +I 1" .,I t i .· +-+-+-+,... ~... .tj.-.o.- • • •

Ui

~.. .. ~+:~.j"'-t---'''-1+'~I''-t ' +- .... .-,.. : • .

'f"

~ · :n'-ttrill!

Imll

,I. .JjIl':,jJ'++""" -t,' ++r~ +'-"'!t1

til,

..

m' It;:.tI;::;1 t:E.l! .I: ..1.; ,.. tuIlttt!l. .l! lil t i ;

81_0"

tm',

_.. 1lt H!tll-H Uit 1"114 uu: ;J..ljlll· 'I!' ;.:l·.:: lp: 'tI .:.t l::tijt.

IL ':HE t' ..ll

tm

lH llil !tiJ lit t

Hl!

m!

1.;;:: :,).

li-: r: ::..:i;;;;It

t :t!tItt±!H ..q:;:~}li,;:l~;I::t ;. t : L1; . ; t::! l lt r 'I

ft

#1

. , 'ol oIj'; .tilm; r t ftin ·lt"I. :-::lllr trt~lj;1. tt:; nt:

r. ,

,

I

l l i ~l+f 1-l:t"I~!:llT·!·• •:IIt±!t~

1

1: +tI11I

Itll!±t:t

.

iIT ' 1

nli ft+ lti !n lOOn tH;: u: 'lt 1'1:P-II 1 l U lil I,

+t+H-1+ ..; f - ' . ' . ~~t I H t "t .- ~+-b- +'-- ' t , jh

+--Ilt·· ttU; '.:',I :', djrl ti! :;ltilt - 1Lil.

=r

t'

.

T :t

ir

;;:iJ'1t

; 1IJ . , r..U~. ,I .tH . I.t:: • m: I !t 1 +! li l + ·ilt:] , 111++11

r~ !+I , ,: '1 I

lil;

1 ti

81.'

'nt ;ltl lil j

.

l!:

tl!! ll .; J;J:iJ:I j

11:1+ ' . 1.!1 H·' . t: , t " , h ' ·;ijl; I , ! , . :1,

m

iJt

l

_lti

_jHl

tH~

!

J1

.1 -

'i~

+..t

~

.:..

2H

Int

IJ

nl Jm

[lit

1,

HHU;!

i

äfl

U

J1

::11'···t

"I' ....

tt .. l' '!Ë~ 't'

it'I'

I:fI' l jfu

'1'1

ij

ltti·j·!'t:'··

··~j·l' · " H " :ijgf" " I'I!l lffi • .

.ul

l

·H.l.; :rIn::. lr}I+ tI :ttl '. J, 'rt': i 1 I1 11'14ln11.,I'11 t:tt .71 • lol IJ 'H j'

++f rTï ,. ...r " I . • .... • •

t..

;'f.+ - t - H ! t ..l t . , ....t " H · t t t• •• h~ d-. 't q. f ~t t+.

- ' 1:11 I:jlt t ' l ' llllt lt·

1'';+

f.rt, :"

-e:

'l:: I;: '~II

:In

::1,:::: lUt lil!11::1 11.j1'lIllilll: 111f ti!" 11::. ::11mI' :t.t .ttl.m ."Uilt: ftr.lm .tI; '1. Il+1lIlt.:clt::::::;;11.;;!ffi:nItjltl

lli

1 •

i

ij

. ITI

mm

,. •h~· ~+0"

... ....,- ,.

• "";'" tffij~"H'• - - ' ....r t't:: .. " . . ., .

'H'

··t·

tttt

"$

l1g

+l1!'l.nbb.+

~ t, • ~ jo,; .-t-t • t+ --: ~. :-r-a11;.,~. ::! ~::::.. :,j-r-;

r,rrrt ':F.~g..:.: I':.cr;:: '.' • mI

i$$:

r:~: m!~ll}r: ;:''11:::;lj: li'.1+':t+I:t:t:!:::j::t::;W'

t-1Ttrt:+-+~~

Tu..:

~:-:-ttt:t:+!!

-cr:.:::

P=+: • .:~:Ut,:t+tJ Ht~-r~; ~~r +.L ill~uttt :::m

..- 1

im

H" • , - - •rn'H }'~ ,.

00'

.il • .::l YJI't'" " H ' _"1: 11I

..IJ:±:t ... " . L t- 0--!H+ 1.11. .ti-.: nt-,.;;tt a-:r

•

iITTf,'

-'#'1

iiH

ij

Umtt:ill

t'

t

flHUffi

11Htt

El++

1'!~.t!

rH'

~

;Enllit

~

, ;tj+j!I

m,

$$

:m:;

++t~

tttt =tt ttt .t-t--'" _ .. ... . . " ' - + t ::4...

:EEf,T!

fn-

+1: HH.

H

fm';'"llH lf! :'t1:lll~ ~l t cj.jltJt ~htq·wortl.f1IfIlffiltffif :+;:,1: .. I.. .. . • 1 ... ,fit!111 1. ni.ril" •.H' 1 ti11+" . . . - ,dmllt.::j:ttttl~TlI

m

·

r·++j't:·I·"'F: -:U;;:;::Hl';+",:,. ' H ' :t:+1:Il I'111l ltrt'''1t:1!ID,Yt'!1!:tttl+4.lan·It++++H

, !ti '1117

_t,

Ij" e ;l·tH . . .· 11"1"" I " I ' .,1illt1₁'l t t' ol ..::::t, •

.. .. I . t+--- +- j.._• •_~.; I ++--t-+ •• ..I I.. • • . ' ">-+- .... .. ..-. .. .L .. ..

-t-l

rm

'

_'tfl''rl::

I'"

_t;'!::;t'l'

.

·

_;lli.t;.L

....

..1·t'~:t·,_.;lj:J1::....

nfft::t:l'l

_:tl 0

limlff"

f]'f , . ~r;:t: 'rj' "

8.

F~'tj 11' I ,11:1:, 11 I.· 'T'~':"r

'111 ,

.

.

,1, I

. .·t ll·~t· ....1 • ..+ i . -~. t +' j • • •_ , - t-I- I, I t t+ ~, ... t, -tt-+-++

lll+

iHll11i

:til

lrH

Uil

Wl

UH

lU

1

:HU 1

lig

_{!iHS; :rt, tSt}

_Uh:t:

_Ut

,'lj

W,IU

EH

mr

ljl'lj:'_{H~ .... r}::rl'l lt:T_1+t;il!_{,.H-t b"}ij!;l'ir;_d,.tF il';t_{•ft n}j\1 t_{. ..}lt_h t1~_{t1..ri: ••}It!!!·"_{r t .}tIUJI t I_{.. .tt}

nr

-!i_~. .1 'Ü:; .:.!ffiIITl!mlH_.

'''t:111rt.f.lafIJj_r.:---;u · ·lf tr!f lil'lU'I?j" I j ·JrL·' 1 : '1 I' J"j'ilI J1

"++-0 t '1tt.. . I .:1 • • • ~ 't t.:1 .n t... t f~dW: U

+1t

tlt

Hf 'I

Iq Ft! , - Il ~ ot t cr

1

tH i l l l ' • rj . Hli t t IH

f I" II ' 1, p't [ :.', \,

tn

11 .

1

1 t

B

Itl

1:

1. l: 1I u.tl ::r!t. .

1

.

4'" '1' lt· Ilt111'11

I

I'tll·tt"1'

I 11';

I"

1';'

u iHlj

:tH

lin 1B ti:;~i: dll:.1' • tit l:t

::,1

f n rr Hi 11:

U.-.

HP

lt"_lift ·tJ'

1·..•

71U'IJ: "11 "Jl p .

tttl "" 'I" ,...

r.H±'''It·

ff"

"j ;.f' WI :ti.. ti +111l~IIHHI WtJLltt lll

ijlj ,IJ:: lilt:~.: ;'::. i1.: Hl! ,.ti !1111 111ftidit ::i;tifl

n

1;.lil trI

rijt

.:1 '11 '!Ul,dl ..I

t

t

Ft1: Il11 :!l'i:i; f:li

:1·;

l j

lii

l:t.l

i:::

Lij:

i:::

IS.i::!i!l!lttt j:1I11:! t1;11l1l11Hffi

if

l

~:t:tt:rt+t ...t rt+..-~~ t ttt •• •lT.11... • . .I . I~•• . . .r . . . . _.t :4Tt,ttt :rt. tb • • tq -m . t

....1:rj';: :T:; :; : :;;: ::-11 :rr: ::i: "i: ;;;-; :11: lil '1"1;:'11

'l!'!

1111 Ijlt i'l'l t;·,1'1: I:

il' !Jt1 l1l::iIT'

±U

mtm"

litl ;; •I'" lt· " j ' .- .. 'r'C . . . . 11 .. "U 11 ••. mIl I' •I 1I IJ" t 1111 til' ,."1 I'" ttl ; ,

• I ~1-.-i ·t. . ~ h • ...--" • .-, I ; ' • • :-1. •• '-0.- I • • • • • ...,.jo. I t + • •• ~ '''--+-~ . . . • _

..., '1" "., '''1 ..;' '11'

'1"

:1';

I'

H

'

I"

_~

...

·lI' ..·

!Lt·

_~~

Illl "lfijl

''''

111!1!t1

·u .... 11" ., . •, . , • . I I 4- , .. ,. Ih ".•. . •,

"Ir

['t; . .. .t·· t.!t1 '

Ih i + ~h:,__ :: r+, :::: :--:-:; :::: ::.::-ii ..;~ li!; _-~ : rn=rr::tt:r rtl tli-t 'i;~ tt :'~:.; -.. t nU ti

I

lltlli gJlHiltlil '

'g .. ,..•" .,,, 'I"

Ul' -

m' ..•. "tl

lil'

tnt

iril]!!

til'

-·I·ttiltmlr:l~

1••11 1':H ',14• . r·' ll't; 11"•• •+ •1I;~tOt - ,li':~ 1+:;1=1.-t--+-> l'I':Pt::.:-1... +'".:tt: I'---t:U ;ilt....+ '1 ·rh 1 l '.1'>-.. I ... -1 1'111+ •I .il:-~... i!' . •

-, /

I ~