Sieci polisiloksanowo-silazanowe: otrzymywanie, charakterystyka
fizykochemiczna, immobilizacja metali z grupy platynowców
W pracy otrzymano sieci polisiloksanowo-silazanowe o różnych gęstościach usieciowania na drodze hydrosililowania winylosilazanów różniących się strukturą i funkcyjnością za pomocą poli(metylowodorosiloksanu) i kopolimerów dimetylosiloksan-metylowodorosiloksan. Proces prowadzono tak, aby otrzymane sieci zawierały nieprzereagowane grupy Si-H. W wytworzonych sieciach immobilizowano pallad i platynę. Pallad wprowadzano z roztworu (CH3COO)2Pd w tetrahydrofuranie, a platynę z roztworów PtCl4 w tetrahydrofuranie oraz kompleksu (l,5-cyklooktadien)dimetylo platyna(II) w toluenie. Do charakterystyki otrzymanych materiałów zastosowano następujące metody eksperymentalne: badania pęcznienia w THF, spektroskopia 29Si MAS-NMR, spektroskopia w podczerwieni, analiza termiczna,
skaningowa i transmisyjna mikroskopia elektronowa, dyfrakcja rentgenowska, rentgenowska spektroskopia fotoelektronów, fluorescencja rentge -nowska. Właściwości katalityczne wybranych materiałów zawierających Pt, Pd testowano w reakcji konwersji izopropanolu. Stwierdzono, że obecność grup Si-H pozwoliła na redukcję jonów Pd2+, Pt4+ oraz Pt2+ z prekursorów do metali, a atomy azotu
pochodzące od jednostek silazanowych zapewniły stabilizację cząstek metali na nośniku polimerowym. Otrzymane materiały w reakcji konwersji izopropanolu wykazywały głównie właściwości redoksowe.
Polysiloxane-silazane networks: preparation, physicochemical properties,
immobilization of platinum-group metals
In the studies, polysiloxane-silazane networks with different cross-link densities were prepared by hydrosilylation of vinylsilazanes showing different molecular structures and functionalities by polyhydromethylsiloxane and dimethylsiloxane- hydromethylsiloxane copolymers. The process was carried out in a way that some Si-H groups remained unreacted in the cross-linked systems. Palladium and platinum were introduced into the into the networks from the solutions of (CH3COO)2Pd, PtCl4 in tetrahydrofuran and (l,5-cyclooctadiene)dimethylplatinum(II) complex in toluene. The obtained materials were investigated by several experimental methods: swelling measurements, infrared spectroscopy, 29Si MAS-NMR, thermal analysis, scanning and
transmission electron microcopies, X-Ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy, X-Ray fluorescence. Catalytic properties of the systems with Pd and Pt were tested in isopropyl alcohol conversion. It was found that unreacted Si-H groups allowed to reduce Pd2+, Pt4+ and Pt2+ ions to their metallic forms. Nitrogen atoms
stabilized Pd and Pt particles in the polymeric networks. Additionally, they were active redox catalysts.
