26. 9. 1 9 DI E
NAXURWISSEN SCHAFTE:
H ER A U SG E G E BE N VON
A R N O LD B E R L I N E R
U N T E R B E S O N D E R E R M IT W IR K U N G VON HANS SPEMANN IN F R E I B U R G I. B R . ORGAN DER GESELLSCHAFT DEUTSCHER NATURFORSCHER UND ÄRZTE
U N D
ORGAN DER KAISER WILHELM-GESELLSCHAFT ZUR FÖRDERUNG DER WISSENSCHAFTEN
V E R L A G V O N J U L I U S S P R I N G E R I N B E R L I N W g
H E F T 39 (S E I T E 805- 820) 25. SEPTEMBER 1925 D R E IZ E H N T E R JAHRGANG I N H A L T :
D ie geoch em ischen A rb eiten v o n V . M . G old sch m id t. V o n Fr i t z Pa n e t h, B erlin . . . . 805 N eu ere B e iträ g e zu r K e n n tn is d er n ach eiszeit
lich en F lo ren e n tw ick lu n g sg e sch ich te M itte l
europas. V o n Wa l t h e r Wa n g e r i n, D an zig . ( S c h l u ß ) ...809 Be s p r e c h u n g e n :
Lo e b, Ja c q u e s, R e g e n eratio n , from p hysico - ch em ical v ie w p o in t. V o n W . G oetsch , M ü n c h e n ... 8x4 Go e t s c h, W . T ierk o n stru k tio n e n . V o n O .
K o eh le r, M ünchen ... 815 Pl a t e, Lu d w i g, D ie A b stam m u n gsleh re. T a t
sachen, T h eorien , E in w ä n d e u nd F olg erun gen in k u rze r D arstellu n g . V o n H . N a ch tsh eim , B e r l i n - D a h l e m ...816 Ja n k e, A ., A llgem ein e te ch n isch e M ikrobiologie.
V o n G . F u n k , G i e ß e n ...817
Br a u n, Ma x, und Ot t o Se i f e r t, D ie tierisch en P arasiten des M enschen. V o n A lb r e c h t H ase, B e r l i n - D a h l e m ...8 17 Sc h u l z e, P ., B io lo gie der T iere D eu tsch land s.
V o n W ilh . G oetsch , M ü n c h e n ...818 Ke l l e r, Ru d o l f, D ie E le k tr iz itä t in der Zelle.
V o n K . S tern , F ra n k fu rt a. M ...818 Ke s t n e r, Ot t o, u nd H . W . Kn i p p i n g, D ie
E rn äh ru n g des M enschen. V o n E . A tzle r, B e r l i n ...818 Zu s c h r i f t e n u n d v o r l ä u f i g e Mi t t e i l u n g e n:
D ie L eb en sd au er d er m e ta stab ilen s3- und s5- Zu stän d e des N eons. V o n H . B . Do r g e l o, E i n d h o v e n ... 819 Z u r G esch ich te der Chem ie im R a u m e. V o n
B . Ra s s o w, L e i p z i g ... 819 As t r o n o m i s c h e Mi t t e i l u n g e n:
D ie R o ta tio n sg e sc h w in d ig k e it der S on ne. D ie B a h n v o n M i z a r ... .... 819 Hierzu Nr. 9 d er Mitteilungen d er Gesellschaft Deutscher Naturforscher und Ärzte
V e r l a g v o n J u l i u s S p r i n g e r i n B e r l i n W 9
S o e b e n e r s c h i e n :
Ergebnisse
der exakten Naturwissenschaften
Herausgegeben von der
Schriftleitung der „Naturwissenschaften“
V i e r t e r B a n d
2 4 6 Seiten mit 6 2 Abbildungen und 1 Tafel — 15 G oldm ark; gebunden 1 6 .5 0 Goldmark
(D er Preis für die Bezieher der „N aturw issenschaften" beträgt 1 3 .5 0 G old m ark; gebunden 1 4 .8 5 Goldmark)
I n h a l t s v e r z e i c h n i s :
D ie klein en P laneten . Von Dr. G. S t r a c k e , Berlin-D ahlem — D ie T h eo rie der Isosiasie, ihre Entw icklung u n d ih re E rgebnisse. Von P rofessor Dr. A. P r e y , Prag — D er em pirische Z e it
begriff. Von P rofessor D r. A. v. B run n, Danzig-Langfuhr — D ie O x yd k a th o d e n und ihre p ra k tischen A n w e n d u n g e n . Von P rofessor D r. A . Wehnelt, Berlin-D ahlem — D ie G ittertheorie d er festen K ö rp er. Von Dr. G. H e c k m a n n , Göttingen — D ie Q uellung. II. T eil. Von Privatdozent D r. J. R. K a t z , A m sterdam — D ie m agnetische B eeinflussun g d er R eson an zflu oreszenz. Von D. W . H a n i e , Göttingen — U nsere K enntnisse ü ber d ie B ew egu n gsfo rm en im D reik ö rp er
p ro blem . Von P rofessor D r. E l i s S t r ö m g r e n , Kopenhagen.
Der Postvertrieb der „Naturwissenschaften“ erfolgt von Leipzig aus 1
I I D I E N A T U R W I S S E N S C H A F T E N . 1925. Heft 39. 25. September 1925
DIE NATURWISSENSCHAFTEN
ersch ein en in w ö ch en tlich en H e ften u u d kön n en im In - u n d A u sla n d e d u rch jed e S ortim en tsb u ch h an d lu n g , je d e P o sta n sta lt oder den U nterzeichneten V e rla g be
zo gen w erd en . P reis v ie rte ljä h rlic h fü r das In - u nd A u sla n d 7.50 G o ld m ark (1 G m . = 10/42 D o lla r n ord a m erik an isch er W äh ru n g ). H ierzu t r it t b ei d irek ter Z u stellu n g d u rch den V e rla g d as P o rto b z w . beim B e z ü g e d u rch die P o st die p osta lisch e B este llg e b ü h r.
E in z e lh e ft 0.75 G o ld m ark zu zü g lich P o rto . M an u sk rip te, B ü c h e r usw . an
Die N aturw issenschaften, Berlin W 9, L inkstr. 23/ 24, erb eten.
P r e is d er In la n d -A n z e ig e n : x/i S eite 150 G old m ark , M illim eter-Z eile 0.35 G old m ark . Z a h lb a r zu m am tlich en B erlin e r D o lla rk u rs am T a g e des Z ahlu n gsein gangs.
F ü r V o rzu gsseiten besondere V erein b a ru n g . — B ei W ied erh o lu n gen N a ch la ß .
A u slan d s-A n zeigep reise w erd en a u f d irek te A n frag e m itg e te ilt.
K lischee* R ü ck sen d u n gen erfolgen zu L a s te n des Inseren ten .
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V E R L A G V O N J U L I U S S P R I N G E R I N B E R L I N W 9
K Isosiasie und Schweremessung. Ihre Bedeutung für geologische
= Vorgänge. V on D r. A . B o r n , a. 0. Professor der Geologie an der Universität Frankfurt a. M . 164 Seiten mit 31 Abbildungen. 1 9 23. 9 G oldm ark
n Einführung in die Geophysik. V on Professor D r. A . P r e y , Prag, Professor D r. C . M a in k a , Göttingen, Professor D r. E. T a m s , Ham burg.
3 4 8 Seiten mit 8 2 Textabbildungen. 1 9 22. 12 G oldm ark;gebunden 13 G oldm ark (4. Band der Naturwissenschaftlichen Monographien und Lehrbücher,
herausgegeben von der Schriftleitung der „N aturw issenschaften“ ) Die Bezieher der „N aturw issenschaften“ erhalten die Monographien zu einem dem Ladenpreise gegenüber um 1 0 % ermäßigten Vorzugspreis.
® Dynamische Meteorologie. V on F e li x M . E x n e r , o 0. Pro*
fessor der Physik der Erde an der Universität W ien und Direktor der Zentral*
anstalt für Meteorologie und G eodynam ik. Z w e i t e , stark erweiterte Auflage. =
421 Seiten mit 1 0 4 Figuren im T e x t. 1925. = =
In Ganzleinen gebunden 2 4 G oldm ark =
Tafeln und Formeln aus Astronomie und Geodäsie. =
F ü r die H and des Forschungsreisenden, G eographen, Astronom en und G eodäten.
V o n D r. C a r l W i r t z , Universitätsprofessor in Straßburg i. E . 2 4 6 Seiten.
1 9 1 8 . Gebunden 1 5 .5 0 G oldm ark
Das Problem der Entwicklung unseres Planeten** --- Systems. Eine kritische Studie. V on D r. F r ie d r ic h N Ö lk e . Z w e i t e , völlig umgearbeitete Auflage. Mit einem Geleitwort von D r. H . J u n g , ---
o. Professor der M athem atik an der Universität Kiel. 4 0 1 Seiten m it 16 Text*
figuren. 1 9 1 9 . 1 6 .8 0 G oldm ark ===
Astronomische Miniaturen. V on E lis S tr ö m g r e n . Aus dem H s Schwedischen übersetzt von K . F. B o ii li n g e r . 9 6 Seiten mit 14 Abbildungen. § §
1 9 2 2 . 2 .5 0 G oldm ark ==
Das mit ® bezeichnte Werk ist im Verlage von Julius Springer in Wien erschienen. §=§
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DIE NATURWISSENSCHAFTEN
D reizehnter Ja h rg a n g 25* Septem ber 1925 H eft 39
Die geochemischen Arbeiten von V. M. Goldschmidt.
V o n Fr i t z Pa n e t h, B e r lin . D ie g e o c h e m is c h e L i t e r a t u r h a t in d e n le t z t e n
J a h r e n d u r c h m e h r e re se h r w ic h t ig e S c h r ift e n e in e w e s e n tlic h e B e r e ic h e r u n g e rfa h re n . D ie b e id e n M it t e ilu n g e n v o n G . Ta m m a n n „ Z u r A n a ly s e d e s E r d in n e r n ” s in d a n e in e r fü r d e u ts c h e C h e m ik e r so le ic h t z u g ä n g lic h e n S t e lle e rs ch ie n e n , d a ß es n ic h t n ö t ig is t , in d ie s e r Z e it s c h r if t e ig e n s a u f sie a u fm e r k s a m z u m a c h e n 1). W e n ig e r b e k a n n t d ü r f te n a b e r d ie in d e n S c h r ift e n d e r A k a d e m ie d e r W is s e n s c h a ft e n in C h r is t ia n ia (O slo) v e r ö f fe n t lic h t e n U n te r s u c h u n g e n v o n V . M . Go l d s c h m i d t se in , d a sie in w e n ig e n B ib lio t h e k e n z u fin d e n sin d u n d w o h l a u c h im a llg e m e in e n d ie g e o c h e m is c h e L i t e r a t u r in D e u t s c h la n d v o n d e n C h e m ik e r n m it g e rin g e r e r A u f m e r k s a m k e it v e r f o lg t w ir d a ls e t w a in E n g la n d o d e r A m e r ik a 2). B e i d e r B e d e u t u n g , d ie d ie s e n U n te r s u c h u n g e n a b e r s o w o h l n a c h d e r u m fa s s e n d e n P r o b le m s t e llu n g w ie n a c h d e n b e r e its e r z ie lt e n E r g e b n is s e n z u k o m m t, d ü r f t e es a n g e z e ig t se in , a n d ie s e r S te lle e in k u r z e s R e f e r a t zu g e b e n 3) .
x) G. T a m m a n n , Z eitsch r. f. anorg. Chem . 1 3 1 , 96.
192 3; 1 3 4 , 269. 1924. A u c h die F orschu ngen von P . N i g g l i kön n en w ir bei den L esern dieser Z e itsch rift a ls b e k a n n t voraussetzen , da sie v o m A u to r selber hier ein e zu sam m en fassen d e D arstellu n g erfah ren haben
(Die N atu rw issen sch aften 9, 463. 1921).
2) A ls sy m p to m a tisc h sei erw äh n t, daß in dem k ü rz lic h erschienenen v o rtre fflich e n L eh rb u c h von U Licic R . E v a n s (M etals and M etallic C om pounds, A rn old, Lo n do n 1923) ein um fan greiches K a p ite l der E in le itu n g d e r G eochem ie g ew id m et ist, w ähren d dem R eferen ten in keinem deutschen L e h rb u ch der Chem ie eine a u ch n u r ann ähern d so eingehende B eh an d lu n g dieses G egen stan d es vorg ekom m en ist. A u c h zu der anregenden M onographie von W . V e r n a d s k y (L a G eochim ie, A lcan , P a ris 1924) w ü ß te er kein G eg en stü ck in der deutschen L ite ra tu r zu nennen.
3) V . M. G o l d s c h m i d t , G eochem ische V e rteilu n g s
gesetze der E lem en te. I. M itt. (V iden skap sselskap ets S k rifter I M at.-N a tu rw . K l. [1923]» N r. 3). I I. M itt.
B ezieh un gen zw ischen den geochem ischen V e rteilu n g s
gesetzen u nd dem B a u der A to m e (ebenda [1924], N r. 4). I I I . M itt. (gem einsam m it L . T h o m a s s e n ) R ö n tgen sp ek tro grap h isch e U ntersu chu ngen ü ber die V e rteilu n g der seltenen E rd m etalle in M ineralien (eben
da [1924], N r. 5). D ie erw ähn ten A rb eiten stellen eine F o r ts e tz u n g und E rw e ite ru n g der A b h an d lu n g ü ber den
„S to ffw e ch se l der E rd e “ (ebenda [1922], Nr. 1 1 ; au ch Z eitsch r. f. E lek troch em . 2 8 , 4 11 [1922]) dar. G an z k ü rz lich is t die IV . M itt. (gem einsam m it F. U l r i c h u . T . B a r t h ) Zu r K r y s ta lls tru k tu r der O x y d e der seltenen E rd m etalle (ebenda [1925], N r. 5) und die V . M itt.
(gem einsam m it T . B a r t h u . G. L u n d e ) Isom orphie -und P o lym o rp h ie der S esqu ioxyd e. D ie L an th an id en - K o n tra k tio n und ihre K onsequen zen (ebenda [1925], N r. 7) erschienen, die in vorliegen dem R e fe ra t noch n ich t b e rü c k sic h tig t sind.
D a s Z ie l v o n Go l d s c h m i d t i s t p r in z ip ie ll k e in g e rin g e re s , a ls fü r je d e s d e r 87 c h e m is c h e n E le m e n t e d e n W e g zu z e ig e n , d e n es in fo lg e s e in e r c h e m is c h p h y s ik a lis c h e n E ig e n s c h a ft e n b e i d e r g e o lo g is c h e n E n t w ic k lu n g v o m U r z u s t a n d d e r E r d e b is z u se in e r h e u tig e n V e r t e ilu n g im E r d k ö r p e r z u r ü c k g e le g t h a t . E r g e h t d a b e i v o n d e r A n n a h m e a u s , d a ß a lle c h e m is c h e n E le m e n t e s ic h u r s p r ü n g lic h in g le ic h m ä ß ig e r V e r t e ilu n g b e fa n d e n , u n d d ie c h e m is c h e D iffe r e n z ie r u n g e r s t w ä h r e n d d e r A b k ü h lu n g d e r E r d e e in s e tz te . D ie s e G r u n d a n n a h m e w ir d w o h l je d e r a ls d ie w a h r s c h e in lic h s te b e t r a c h t e n , d e r in d e r K o n s t a n z d e r V e r b in d u n g s g e w ic h t e a lle r n a t ü r lic h v o r k o m m e n d e n E le m e n t e d e n B e w e is d a fü r s ie h t, d a ß d e n is o to p e n A t o m a r t e n a lle r E le m e n te v o r E r s t a r r u n g d e r E r d k r u s t e G e le g e n h e it z u v o l l s t ä n d ig g le ic h m ä ß ig e r V e r m is c h u n g g e g e b e n w o r d e n se in m u ß 1). I n w e lc h e r W e is e d a n n d ie a l l m ä h lic h e P h a s e n t r e n n u n g in n e r h a lb d e r E r d e v o r s ic h g e g a n g e n is t, u n d w ie s ic h d ie in g e rin g e n M e n g e n v o r h a n d e n e n E le m e n te in d e n v e r s c h ie d e n e n P h a s e n lö s te n , l ä ß t s ic h in fo lg e u n s e r e r zu g e rin g e n K e n n t n is d e r in F r a g e k o m m e n d e n T e m p e r a tu r - , D r u c k - u n d L ö s u n g s v e r h ä lt n is s e in v ie le n F ä ll e n n u r m it g r ö ß e re r o d e r g e rin g e re r W a h r s c h e in lic h k e it b e a n t w o r t e n ; es is t je d e n fa lls n o t w e n d ig , je d e s ü b e r h a u p t e r r e ic h b a r e E r fa h r u n g s m a te r ia l h e r a n z u z ie h e n , u n d Go l d s c h m i d t b e n u t z t d a r u m n e b e n d e n e ig e n t lic h g e o c h e m is c h e n B e o b a c h t u n g e n — d e n e n s ic h n o c h d ie A n a ly s e d e r M e t e o r it e a n s c h lie ß t — a u c h d ie E r g e b n is s e m e ta llo g r a p h is c h e r U n te r s u c h u n g e n , p h y s ik a lis c h c h e m is c h e F e s t s te llu n g e n ü b e r V e r t e ilu n g s V e r h ä ltn is s e u n d d ie te c h n is c h e n E r fa h r u n g e n , w ie sie e t w a b e i H o c h o fe n p r o z e s s e n g e m a c h t w o r d e n s in d . E s m a g g le ic h a n d ie s e r S te lle e r w ä h n t w e r d e n , d a ß d ie A r b e it e n v o n Go l d s c h m i d t g e ra d e w e g e n d e r v o lle n B e r ü c k s ic h t ig u n g , d ie d ie p h y s i- k a lis c h - c h e m is c h e n G e s ic h t s p u n k te , in k l. d e r a t o m th e o r e tis c h e n , n e b e n d e n e ig e n t lic h g e o lo g is c h e n fin d e n , f ü r d e n C h e m ik e r b e s o n d e re s In t e r e s s e b ie te n . A u c h i s t e in e R e ih e v o n E x p e r im e n t a l
u n te r s u c h u n g e n z u r K lä r u n g s t r it t ig e r F r a g e n v o n ih m u n d se in e n M ita r b e ite r n in A n g r if f g e n o m m e n w o rd e n , w o z u d ie g r o ß e n H ilf s m it t e l d e s R o h s t o f f k o m ite e s d e s n o r w e g is c h e n S t a a t e s e in g e s e tz t w e r d e n k o n n te n .
D ie H e r a u s b ild u n g d e s h e u tig e n V e r t e ilu n g s z u s ta n d e s d e r c h e m is c h e n E le m e n t e a u s d e m u r s p r ü n g lic h c h e m is c h -h o m o g e n e n , fe u r ig flü s s ig e n
*) N u r w enn n ach E rstarru n g der E rd e noch eine N eubildung von E lem en ten erfolg t ist, w ie in den radio
a k tiv e n M ineralien, finden w ir Sch w an ku ngen des V e r
bin d un gsgew ich tes und getren n tes V orkom m en der einzelnen Isotope.
Nw. 1925. I03
8 o 6 P a n e t h : D ie geoch em ischen A rb eiten von V . M . G o l d s c h m i d t . r Die Natur- [wissenschaften E r d b a l l i s t n a c h G o l d s c h m i d t in fo lg e n d e n S t u fe n
v o r s ic h g e g a n g e n . B e i d e r A b k ü h lu n g t r a t z u n ä c h s t E n t m is c h u n g in d r e i flü s s ig e P h a s e n : M e ta lls c h m e lz flu ß (im w e s e n tlic h e n a u s F e b e s te h e n d ), S u lfid s c h m e lz flu ß ( h a u p ts ä c h lic h F e S ) u n d S il i k a t sc h m e lz flu ß e i n 1) ; d ie S ilik a t s c h m e lz e s c h lie ß lic h w a r v o n e in e r D a m p fh ü lle u m g e b e n . D ie T r e n n u n g d e r e in z e ln e n P h a s e n h a t je d e n f a lls a n d e rO b e r- flä c h e d e s E r d b a lls b e g o n n e n u n d s ic h e r s t a l l m ä h lic h in t ie fe r e G e b ie t e f o r t g e s e t z t . H e u t e is t d ie P h a s e n t r e n n u n g v i e lle i c h t b e r e it s im g a n z e n E r d in n e r n e r fo lg t, d e n n d ie S e is m o lo g e n h a b e n b e k a n n t lic h e in e n s c h a le n fö r m ig e n A u f b a u d e r E r d e f e s tg e s t e llt , b e i d e m d ie G r e n z e d e r e in z e ln e n S c h a le n u n d d ie s p e z ifis c h e n G e w ic h t e , d ie ih n e n z u g e s c h r ie b e n w e r d e n m ü sse n , g u t m it d e r A n n a h m e e in e r S ilik a t - , S u lfid - u n d E is e n s c h ic h t ü b e r e in s t im m e n 2) .
D ie E le m e n t e , w e lc h e in g e r in g e r M e n g e v o r h a n d e n sin d , v e r t e ilt e n s ic h n u n z w is c h e n d e n v ie r e n t s t a n d e n e n P h a s e n je n a c h ih r e r L ö s lic h k e it . G o l d s c h m i d t t e i l t a lle c h e m is c h e n E le m e n t e e in in sid ero p h ile, c h a lk o p h ile , lith o p h ile u n d a tm op h ile, j e n a c h d e m , o b sie s ic h h a u p t s ä c h lic h im g e sc h m o lz e n e n E is e n , im g e s c h m o lz e n e n E is e n su lfid , in d e r g e s c h m o lz e n e n S ilik a t s c h la c k e (in d e r n o c h e t w a 1 0 % E is e n o x y d a n g e n o m m e n w e rd e n ) o d e r in d e r D a m p fh ü lle a n r e ic h e r t e n . D ie E r k e n n t n is , d a ß e s v e r s c h ie d e n e „ G r a d e “ d e r S id e r o p h ilie u sw . g ib t , d a ß m a n c h e E le m e n t e z. B . g le ic h z e it ig e in e H in n e ig u n g z u r C h a lk o p h ilie z e ig e n , u n d d a ß a u c h D r u c k u n d T e m p e r a t u r fü r d a s s t ä r k e r e o d e r s c h w ä c h e r e H e r v o r t r e t e n d ie s e r E ig e n s c h a f t e n v o n B e d e u t u n g sin d , d a r f n ic h t d a v o n a b h a lte n , z u r e r s te n O r ie n t ie r u n g z u n ä c h s t e in m a l e in e U n te r b r in g u n g a lle r c h e m is c h e n E l e m e n te in d ie g e n a n n te n v i e r G r u p p e n z u v e r s u c h e n . D a s E is e n i s t in d ie s e m S y s te m d a s , , B e z u g s e le m e n t d e r g e o c h e m is c h e n A f f i n i t ä t s g r ö ß e n “ . „ D i e j e n i g e n E le m e n t e , d ie le ic h te r a ls E is e n r e d u z ie r b a r s in d u n d a u ß e r d e m e in e h o h e L ö s u n g s t e n d e n z in g e s c h m o lz e n e m E is e n a u fw e is e n , s o w ie s o lc h e E l e m e n te , d e re n E is e n v e r b in d u n g e n e in e s o lc h e h o h e x) B ei dieser A n n ah m e h a t sich Go l d s c h m i d t im w esen tlichen von m etallu rgisch en E rfa h ru n g en leiten lassen. M it der A n n ah m e der ursprün glichen A u s b il
dun g dieser 3 P h asen b e fin d et er sich in einem gew issen W id ersp ru ch zu einzelnen anderen A u toren , d o ch kann es n ich t unsere A u fg a b e sein, die strittig e n P u n k te hier n äh er zu diskutieren . E s ist selb stv erstän d lich , daß ein L eh rgebäu d e, w elches so v ie lfä ltig im G eb iete and e
rer F orsch er ein g reift, sich n och m anche K r itik und w o h l a u ch K o rre k tu r in D e tailfra g e n w ird gefallen lassen m üssen, w ie ja a u ch G o l d s c h m i d t selb er in der 2. M itte ilu n g b ereits v erein zelte A n gab en der ersten zu verbessern G elegen heit fin d et.
2) Siehe z. B . S. R ö s c h , D ie N a tu rw issen sch a ften 12, 868. 1924. D ie S ilik a tsch ich te (D ichte 3 — 4) w ird bis zu einer T iefe v o n 1200 k m angenom m en, die S u lfid sch ich te (D ichte 5 — 6) bis 2900 k m ; fü r den E isen kern (D ich te 8) b le ib t dem n ach ein R a d iu s v o n run d 3400 km . In dem erw äh n ten S am m elreferat von R ö s c h w ird die geologische Seite a u ch der A rb eiten von V . M. G o l d s c h m i d t besprochen.
L ö s u n g s t e n d e n z a u fw e is e n , w e r d e n s ic h v o r z u g s w e is e im E is e n s c h m e lz flu ß a n r e ic h e rn . S o lc h e E l e m e n te , d ie h in g e g e n e in e b e s o n d e rs h o h e A f f i n i t ä t z u m S c h w e fe l a u fw e is e n , o d e r d e re n S u lfid e , A r - se n id e u sw . in g e s c h m o lz e n e m S c h w e fe le is e n b e so n d e rs h o h e L ö s u n g s t e n d e n z a u fw e is e n , g e h e n in d ie S u lfid s c h m e lz e ein , w ä h r e n d s ic h in d e r S i l i k a t s c h m e lz e v o r z u g s w e is e E le m e n t e m it h o h e r A f f i n i t ä t z u m S a u e r s t o ff sa m m e ln , re s p . E le m e n t e , d e re n V e r b in d u n g e n im S ilik a t s c h m e lz f lu ß h o h e L ö s u n g s te n d e n z b e s itz e n , w ie e t w a F lu o r , d a s j a s e lb s t d u r c h a u s n ic h t d u r c h g r o ß e S a u e r s t o ff a ff in it ä t a u s g e z e ic h n e t is t . I n d e r G a s p h a s e s a m m e ln s ic h so lc h e E le m e n t e u n d V e r b in d u n g e n , d ie le ic h t f lü c h t i g s in d u n d d ie k e in e se h r h o h e A f f i n i t ä t zu e in e m d e r d r e i S c h m e lz flü s s e a u f w e is e n .“
A u f d ie s e W e is e k o m m t Go l d s c h m i d t zu f o l
g e n d e r T a b e lle d e r c h e m is c h e n E l e m e n t e 1); e in e e in fa c h e K la m m e r b e d e u t e t, d a ß d a s b e tr e ffe n d e E l e m e n t n u r z u m g e rin g e n , e in e d o p p e lte , d a ß es n u r z u m se h r g e r in g e n T e i l in d ie b e tr e ffe n d e P h a s e e in g e h t, se in e H a u p t m e n g e a ls o e in e r a n d e r e n P h a s e a n g e h ö r t.
V o n b e s o n d e r e r W i c h t i g k e i t s in d fü r u n s d ie E le m e n t e , d ie b e i d e r e r s te n P h a s e n s o n d e r u n g d e r E r d e in d ie S ilik a t h ü lle e in g e t r e t e n sin d , d e n n sie s in d d ie e in z ig e n , d ie u n s z u g ä n g lic h sin d . W ir m ü ss e n u n s v o r s t e lle n , d a ß a n fa n g s in n e r h a lb d e r flü s s ig e n S ilik a t h ü lle e in e h o m o g e n e M is c h u n g d ie se r E le m e n t e b e s ta n d , d a ß a b e r d ie w e ite r e A b k ü h lu n g z u d e n V e r s c h ie d e n h e ite n in d e r ö r tlic h e n Z u s a m m e n s e t z u n g fü h r te , d ie w ir a n d e r ä u ß e r s t e n
K r u s t e d e r H ü lle h e u te b e o b a c h t e n k ö n n e n 2). B e i d e r a llm ä h lic h e n A b k ü h lu n g m ü ss e n s ic h im m e r je n e K r y s t a l l e a u s g e s c h ie d e n h a b e n , d e re n L ö s lic h k e it s g r e n z e ü b e r s c h r it t e n w a r ; w a r e n d ie se K r y s t a l l e sc h w e r e r a ls d ie R e s t s c h m e lz e , so s a n k e n sie n a c h u n te n , im a n d e r e n F a l l s tie g e n sie g e g e n d a s S c h w e re fe ld n a c h o b e n . E in se h r w ic h t ig e r G e s ic h t s p u n k t, d e n Go l d s c h m i d t h ie r b e i g e b ü h r e n d b e to n t, is t d e r, d a ß a u c h je n e E le m e n te , w e lc h e in zu g e rin g e r M en g e v o r h a n d e n w a r e n , u m s e lb s tä n d ig e K r y - s t a llp h a s e n zu b ild e n , s ic h s c h o n f r ü h z e it ig a u s g e s c h ie d e n h a b e n m ü ss e n , w e n n sie d ie F ä h i g k e i t h a t t e n , is o m o r p h in e in e d e r fr ü h e r e n K r y s t a l l i - s a tio n e n d e r S ilik a t s c h m e lz e e in z u tr e t e n . J e h ö h e r d e r G r a d d e r Is o m o r p h ie is t , u m so v o lls t ä n d ig e r w ir d a u f d ie s e W e is e e in E le m e n t d e r S ilik a t s c h m e l
z e e n t z o g e n w e r d e n m ü ss e n . W e n n b e is p ie ls w e is e zu d e n e rs te n K r y s t a llis a t io n s p r o d u k t e n d e r S c h m e l
ze o x y d is c h e E is e n e r z e g e h ö re n , so w e r d e n a u c h d a s m it d e m d r e iw e r t ig e n E is e n is o m o r p h e d r e i
w e r t ig e C h r o m , V a n a d in u n d T i t a n a u s d e r S c h m e lz e x) D ie im w esen tlichen aus der 1. M itteilu n g stam m ende T ab elle haben w ir du rch A u fn ah m e v o n A n gab en aus der 2. M itte ilu n g ergän zt.
2) G o l d s c h m i d t n im m t auß erd em — im A n schlu ß an den finn isch en G eologen P . E s k o l a — eine Sonde
ru n g der gan zen S ilik ath ü lle in eine leich tere äußere (D ichte = 2,8) und eine schw erere innere Zone (E klog it- sch ale; D ich te = 3,6 — 4) an. Di® G renze zw ischen beiden w ird m it der seism ologisch festg estellten D is
k o n tin u itä t in der T iefe v o n 120 k m id en tifiziert.
Heft 39. ] 25- 9 - 1925J
Pa n e t h: D ie geochem ischen A rb eiten v o n V . M. G o l d s c h m i d t . 807
A.
E i s e n s c h m e l z e Siderophile Elemente
B.
S u l f i d s c h m e l z e Chalkophile Elemente
C.
S i l i k a t s c h m e l z e Lithophile Elemente
D.
D a m p f h ü l l e Atm ophile Elemente
Fe, N i, Co P , c
M o, (W ?)
P t , Ir, O s?, (Pd), R u , R h
((0 )), S, Se, T e Fe, (Ni), (Co), M n?
Cu, Zn, Cd, P b Sn, G e, (Mo?) A s, Sb, B i A g , A u , H g Pd , (R u?), (Pt) G a, In, TI
O, (S), (P), (H) Si, T i, Zr, H f, T h F , CI, B r? , J?
B , A l, Sc, Y , L a , Ce, Pr, N d, Sm, E u, Gd, T b , Ds, H o, E r, T u, A d , Cp L i, N a, K , R b , Cs B e, Mg, Ca, Sr, B a (Fe),V , Cr, Mn, ((Ni)), ((Co)) N b , T a, W , U, (Sn), (Ga) (C)1)
H , N 2), (O), (CI?) (B r?)
(J?)
H e, N e, A , K r , X (C )1)
1) a i s C 0 2-
2) B e i hoher T em p eratu r und hohem D ru ck v ielle ich t siderophil (in N itrid en ).
in d ie fe s te P h a s e ü b e rg e h e n . N o c h w ic h t ig e r i s t d ie F r a g e , w e lc h e E le m e n t e in d ie H a u p t k r y - s t a llis a t io n e n d e r S c h m e lz e (F e ld s p a te , P y r o x e n e , A m p h ib o le u n d B io t it ) e in t r e te n , a lso w e lc h e E l e m e n te N a , K , M g, C a , A l u n d S i is o m o r p h v e r tr e t e n k ö n n e n . M a n e r h ä lt a u f d ie s e m W e g e e in e z w a n g lo s e E r k lä r u n g , w a r u m z. B . re in e R u b id iu m v e r b in d u n g e n so s e lte n a u s d e n m a g m a tis c h e n R e s t lö s u n g e n a u s g e s c h ie d e n w o r d e n sin d o d e r w a r u m es so w e n ig e sp e z ie lle S c a n d iu m m in e r a le g i b t : d a s R u b id iu m h a t t e sc h o n fr ü h G e le g e n h e it, m it d e m K a l i u m is o m o r p h a u s z u k r y s ta llis ie r e n , u n d d a s S c a n d iu m m it d e m A lu m in iu m .
J e n e E l e m e n t e a b e r, d ie w e g e n ih re r A f f i n i t ä t z u m S a u e r s to ff n ic h t in d ie E is e n - o d e r S u lf id s c h m e lz e e in g e t r e t e n sin d , u n d d ie a u c h n ic h t d ie N e ig u n g h a b e n , in d ie g e w ö h n lic h e n g e s t e in s b il
d e n d e n S ilik a t e in fe s te r L ö s u n g e in z u g e h e n , w e r d e n b is z u le t z t in L ö s u n g b le ib e n u n d so in d ie R e s t s c h m e lz e n u n d R e s t la u g e n g e la n g e n ; sie b i l d e n d a h e r — w ie d ie s e lt e n e n E r d e n , Z ir k o n , N io b , T a n t a l u sw . — d ie M in e r a le d e r p e g m a t it is c h e n G ä n g e . N u n k e n n e n w ir z w a r a u c h L a g e r s t ä t t e n , a ls o K o n z e n tr a t io n e n , s e lte n e r e r E le m e n t e , w e lc h e in d ie n o r m a le K r y s t a llis a t io n s b a h n is o m o r p h e in t r e t e n u n d d a h e r z u n ä c h s t n ic h t a n g e r e ic h e r t w e r d e n k ö n n e n ; d ie E n t s t e h u n g d ie s e r L a g e r s t ä t t e n i s t so z u d e n k e n , d a ß d ie p r im ä r e n M in e r a le s e k u n d ä r e n U m s e t z u n g e n — M e ta m o r p h o s e n , M e t a s o m a to s e n u sw . — u n t e r w o r fe n w a r e n , d ie zu lo k a le n A n r e ic h e r u n g e n d e r b e t r e ffe n d e n E le m e n t e f ü h r te n . D e n n a u c h E le m e n te , w e lc h e im a llg e m e in e n g e o c h e m is c h d e n s e lb e n W e g e in s c h la g e n , k ö n n e n n a t ü r l ic h u n t e r b e s o n d e re n V e r h ä lt n is s e n g e t r e n n t w e r d e n . „ U n s e r e E r d e i s t e in g r o ß e s c h e m is c h e s L a b o r a t o r iu m “ , h a t sc h o n v o r r u n d 80 J a h r e n d e r A lt m e is t e r d e r G e o c h e m ie , G . Bi s c h o f, g e s a g t , u n d a u c h r e c h t s c h w ie r ig e a n a ly t is c h e T r e n n u n g e n w e r d e n u n t e r U m s tä n d e n in d ie s e m L a b o r a t o r iu m a u s g e fü h r t . I m g r o ß e n u n d g a n z e n a b e r b e s t ä t i g t s ic h im m e r d ie E r fa h r u n g , d a ß d ie E le m e n te , d ie d e r a n a ly t is c h e C h e m ik e r n ic h t le ic h t v o n e in a n d e r t r e n n e n k a n n , a u c h u n t e r d e n g e o c h e m is c h e n E i n w ir k u n g e n b e is a m m e n b le ib e n .
Go l d s c h m i d t h a t a u c h v e r s u c h t , d ie s e Ü b e r
le g u n g e n q u a n t i t a t i v a u s z u g e s t a lt e n ; d a fü r is t n a t ü r lic h V o r b e d in g u n g , d a ß w ir ü b e r d ie a b s o lu te n M en g en , in d e n e n d ie e in z e ln e n c h e m is c h e n E le m e n t e v o r h a n d e n sin d , e t w a s a u s s a g e n k ö n n e n . S e lt e n h e it in d e r u n s z u g ä n g lic h e n E r d k r u s t e m u ß n u n a b e r n ic h t S e lt e n h e it a u c h im E r d in n e r n b e d e u te n ; a u f d e s se n Z u s a m m e n s e tz u n g k a n n m a n n u r in d ir e k t a u s V e r t e ilu n g s k o e ff iz ie n t e n S c h lü s s e z ie h e n 1), u n d d ie Z a h le n w e r d e n d a h e r m it V o r b e h a l t g e g e b e n . D a d e r G e d a n k e n g a n g d e r v e r s c h ie d e n a r tig e n V e r t e ilu n g d e r E le m e n t e in d e r E is e n s c h m e lz e , S u lfid s c h m e lz e u n d S ilik a t s c h m e lz e u n d d ie a llm ä h lic h e E n t m is c h u n g d e r le t z t e r e n a n d e m g e b r a c h t e n B e is p ie l d e s V a n a d in , E is e n , N ic k e l, K u p fe r u n d Z ir k o n se h r a n s c h a u lic h w ir d , sei d ie s e s a u c h h ie r w ie d e r g e g e b e n . D e r B e r e c h n u n g is t d ie A n n a h m e z u g r u n d e g e le g t, d a ß d ie M en g e d e r E is e n s c h m e lz e z u r S u lfid - u n d S ilik a t s c h m e lz e sic h w ie 1 : 1 ,4 : 1 ,4 v e r h ä lt .
A u f z a h lr e ic h e E in z e lh e it e n d e r e r w ä h n te n A r b e ite n k a n n h ie r n ic h t e in g e g a n g e n w e rd e n . D e r M in e r a lo g e , G e o lo g e u n d C h e m ik e r w ir d e in e F ü lle v o n A n r e g u n g e n s c h ö p fe n k ö n n e n , u n d a u c h d e r A t o m t h e o r e t ik e r w ir d m it g r o ß e m In t e r e s s e d e n V e r s u c h se h en , e in e B e z ie h u n g z w is c h e n d e m g e o c h e m is c h e n C h a r a k t e r d e r E le m e n t e u n d ih re m A t o m b a u z u fin d e n . D e r z w e ite n M it t e ilu n g is t e in e T a b e lle d e r A t o m v o lu m in a b e ig e g e b e n , a u f d e r d ie a tm o p h ile n , s id e ro p h ile n , lith o p h ile n u n d c h a lk o p h ile n E le m e n t e d u r c h K r e is e in v e r s c h ie d e n e n F a r b e n e in g e t r a g e n sin d . H ie r b e i z e ig t s ic h e in e d e u tlic h e R e g e lm ä ß ig k e it in d e r V e r t e ilu n g . E s is t w o h l a u c h k e in Z w e ife l, d a ß z w is c h e n S id e - r o p h ilie u sw . u n d d e r L a g e a u f d e r A t o m v o lu m e n k u r v e e in e B e z ie h u n g b e s te h e n m u ß , d a b e id e s E ig e n s c h a ft e n sin d , d ie s c h lie ß lic h v o m ä u ß e r e n E le k t r o n e n b a u a b h ä n g e n . E s s c h e in t d e m R e f e r e n te n a b e r fr a g lic h , o b d ie R e g e ln , d ie e in e d irekte B e z ie h u n g z w is c h e n d e n r e c h t k o m p liz ie r te n g e o c h e m is c h e n B e g r iff e n u n d d e r I o n e n a r t — n a c h Gr i m m : E d e lg a s t y p u s , C u p r o t y p u s u n d Ü b e r g a n g s -
i) In der zw eiten der oben zitierten A rb eiten g ib t Ta m m a n n die R e su lta te von L ab o rato riu m sversu ch en , die eigens a n g estellt w urden, um geochem isch w ich tig e V erteilu n g sk o effizien ten zu bestim m en.
8o8 P a n e t h : D ie geochem ischen A rb eiten v o n Y . M . G o l d s c h m i d t . [ Die Natur
wissenschaften
Ursprüngliche M ischung.
V a n ad iu m . . ... 0,01 % Eisen . . . . ...50 % N ic k e l . . . . ...3 - 4 % K u p fe r . . . . ...1 % Z irk on iu m . . ...0.003%
A . B . C.
Eisenschm elze Sulfidschm elze Silikatschm elze
V . . . N u ll V . . . N u ll V - . . . 0,03%
F e . . 90 % F e . . 60 % F e . . 7 %
N i . . . 8 % N i . . . 1 - 4 % N i . . . 0,05%
Cu . . . 0,02% C u . . . 2 — 4 % Cu . . . 0 ,0 1%
Z r . . . N u ll Z r . . . N u ll Z r . . . 0 ,0 1%
t y p u s — a u f s t e lle n w o lle n , u n s e r e E r k e n n t n is w e s e n t lic h fö r d e r n w e r d e n ; es d ü r f t e s c h w e r m ö g lic h se in , d ie Z w is c h e n s t u f e n d e r c h e m is c h e n V a le n z u n d d e r I s o m o r p h ie b e d in g u n g e n z u ü b e r s p r in g e n . D ie s z e ig t s ic h b e s o n d e r s d e u t lic h d a rin , d a ß s ic h b e im V e r s u c h , d ie f ü r e le k t r o - p o s it iv e I o n e n a u f g e s t e llt e n S ä t z e ü b e r B e z ie h u n g e n z w is c h e n g e o c h e m is c h e m C h a r a k t e r u n d I o n e n b a u a u f e le k t r o -
n e g a t iv e E le m e n t e z u ü b e r tr a g e n , „ n o c h u n g e k lä r t e W id e r s p r ü c h e " z e ig e n . W e n n m a n b e d e n k t , d a ß d ie N ic h t m e t a lle K o h le n s t o f f u n d P h o s p h o r , d ie s ic h im E is e n u n t e r E n t s t e h u n g v o n C a r b id e n u n d P h o s p h id e n lö se n , e b e n s o w ie d ie M e t a lle N ic k e l, K o b a l t , M o ly b d ä n , P l a t i n u s w ., w e lc h e L e g ie r u n g e n b ild e n , z u d e n s id e r o p h ile n E le m e n te n g e z ä h lt w e rd e n , w ir d m a n e ig e n t lic h g a r n ic h t e r
w a r t e n , d a ß d ie s e r f ü r d ie g e o c h e m is c h e S y s t e m a t i k se h r z w e c k m ä ß ig e , a b e r p h y s ik a lis c h - c h e m is c h w e n ig d u r c h s ic h t ig e B e g r if f e in e v ö l l i g e in d e u tig e B e z ie h u n g z u m A t o m b a u a u fw e is t . D e r A u t o r t r ä g t d e m j a a u c h d u r c h g e t r e n n t e B e h a n d lu n g d e r p o s it iv e n u n d n e g a t iv e n I o n e n R e c h n u n g .
B e i d e r A u f s t e l lu n g d e r g e o c h e m is c h e n V e r t e ilu n g s g e s e t z e m u ß s t e t s v o n d e m M e n g e n v e r h ä ltn is , in d e m d ie E le m e n t e u r s p r ü n g lic h in d e r c h e m is c h -h o m o g e n e n E r d k u g e l v o r h a n d e n w a re n , a ls e t w a s G e g e b e n e m a u s g e g a n g e n w e rd e n . N a t u r g e m ä ß t r i t t d a b e i d ie F r a g e a u f, w a r u m d ie s e M e n g e n g a r so g r o ß e U n t e r s c h ie d e a u fw e is e n , u n d o b h ie r b e s t im m t e R e g e ln v o r lie g e n . S e it d e n m o d e r n e n V o r s t e llu n g e n ü b e r A t o m b a u u n d R a d i o a k t i v i t ä t h a t m a n d e n G r u n d fü r d ie H ä u f i g k e i t s t e ts in d e r S t a b i l i t ä t d e s A t o m k e r n s g e s u c h t ; a u f d e n A t o m k e r n n im m t a u c h d ie e in fa c h s t e u n d e in d r u c k s v o lls t e d e r b is h e r a u fg e fu n d e n e n R e g e ln B e z u g : Ha r k i n s1) h a t , ä lte r e Ü b e r le g u n g e n v o n Od d o2) fo r t s e t z e n d , d ie s e h r s c h a r f a u s g e p r ä g t e
Sulfidausscheidung der Silikatschm elze.
V . . . . N u ll F e . . . 60%
N i . . . . 2 % Cu . . . . 2 % Z r . . . . N u ll
Ältere Krystallisationen der Silikatschm elze.
V • . . 0,1 %
F e . . . 20 % N i • • • 0,15 % Cu . . . N u ll Zr . . . 0,005%
H aupt Jcrystallisationen der Silikatschm elze.
V . . . . 0,01 % F e
N i Cu Z r .
4 %
0,01 % N u ll
0,005%
Restkrystallisationen der Silikatschm elze.
V . . . . N u ll
• 1 %
. N u ll . o ,o o x %
• 0,1 %
G e s e t z m ä ß ig k e it g e fu n d e n , d a ß E le m e n t e m it u n g e r a d e r K e r n la d u n g s z a h l im a llg e m e in e n v ie l s e lt e n e r sin d a ls d ie m it g e r a d e r . As t o n1) h a t d ie se lb e B e t r a c h t u n g a u f d ie A t o m a r t e n a u s g e d e h n t u n d f e s t g e s t e llt , d a ß sie a u c h fü r d ie se g ilt , d a d ie U n te r s c h ie d e z w is c h e n d e n M e n g e n d e r v e r s c h ie d e n e n I s o t o p e e in e s E le m e n t e s v e r s c h w in d e n d g e r in g s in d g e g e n ü b e r d e n U n te r s c h ie d e n z w is c h e n d e n M e n g e n d e r v e r s c h ie d e n e n E le m e n t e 2). N u n i s t a b e r d e r V e r g le ic h d e r w a h r e n H ä u f ig k e it v o n E le m e n te n , d ie z u v e r s c h ie d e n e n g e o c h e m is c h e n G r u p p e n g e h ö re n , d e s w e g e n s c h w ie r ig u n d m it
J) W . H a r k i n s , Journ. o f th e A m eric. ehem . soc.
39, 856. 19 1 7 ; Ph ilosoph , m ag. 42, 305. 1921.
2) G . O d d o , Z eitsch r. f. anorg. Chem . 87, 253, 266.
1914.
F . W . A s t o n , Iso top es (Arnold, L o n d o n 1924), S. 136.
2) B e i der B erech n u n g le g t A s t o n leider die sehr p rim itiv e A n n ah m e zugrun de, daß der gan ze E r d k örp er die gleiche Z u sam m en setzu n g h abe w ie die der chem ischen A n a ly se zu gän g lich en plu ton isch en G e
steine. D ah er is t z. B . der W e r t fü r E isen einer w esen t
lichen K o rre k tu r b ed ü rftig , ohne d aß a ber die a ll
gem einen S ch luß fo lgeru n gen A s t o n s d ad u rch b erü hrt w erden.
Heft 3 9. ] W a n g e r i n : Z u r K en n tn is der n acheiszeitlich en F lo ren en tw ick lu n g sg esch ich te M itteleurop as. 809
2 5 . 9 . 1 9 2 5 J
g r o ß e n U n s ic h e r h e it e n b e h a ft e t , d a er s ic h s t e t s a u f d ie n ic h t g e n a u b e k a n n t e n V e r t e ilu n g s g e s e t z e in d e n v e r s c h ie d e n e n P h a s e n s t ü t z e n m u ß . G o l d s c h m i d t g e h t n u n v o n d e m G e d a n k e n a u s , d a ß e in e s c h a r fe P r ü f u n g d e r R e g e l v o n H a r k i n s n u r in e in e r E le m e n t g r u p p e d u r c h fü h r b a r is t , d e re n e in z e ln e G lie d e r in c h e m is c h e r B e z ie h u n g so ä h n lic h sin d , d a ß m a n m it B e s t im m t h e it a n n e h m e n k a n n , d a ß sie d e rs e lb e n g e o c h e m is c h e n "V e r te ilu n g s b a h n g e f o lg t sin d . D ie g r ö ß te Ä h n lic h k e it in n e r h a lb e in e r G r u p p e b e s t e h t b e k a n n t lic h b e i d e n s e lte n e n E r d e n ; d a s M e n g e n v e r h ä ltn is , in d e m w ir sie a u f d e r h e u t ig e n E r d o b e r flä c h e v o r fin d e n , m u ß d a r u m c h a r a k t e r is t is c h se in f ü r d a s M e n g e n v e r h ä ltn is , in d e m sie s e it U r b e g in n a u f d e r E r d e v o r h a n d e n sin d . S c h o n H a r k i n s h a t in e in e r m e h r q u a li
t a t i v e n B e t r a c h t u n g se in e R e g e l b e i d e n se lte n e n E r d e n b e s t ä t i g t g e f u n d e n ; d ie m it u n g e r a d e r K e r n la d u n g s z a h l w a re n s t e t s s e lt e n e r a ls d ie b e id e n b e n a c h b a r t e n E d e le r d e n m it g e r a d e r K e r n la d u n g s z a h l. I n g e m e in s a m e r A r b e i t m it L . T h o - m a s s e n h a t n u n G o l d s c h m i d t e in e g r o ß e A n z a h l v o n M in e r a lie n , w e lc h e s e lte n e E r d e n e n t h a lt e n — u n d z w a r n ic h t n u r M in e r a lie n d e r R e s t k r y s t a lli - s a tio n e n , so n d e rn a u c h a u s fr ü h e r e n S ta d ie n d e r K r y s t a llis a t io n s b a h n — n a c h d e n M e th o d e n d e r m o d e rn e n q u a n t i t a t i v e n R ö n t g e n a n a ly s e u n t e r s u c h t ; d a s H a u p t e r g e b n is d e r se h r u m fa n g r e ic h e n A r b e i t i s t e in e v o lls t ä n d ig e B e s t ä t ig u n g d e r R e g e l v o n H a r k i n s . S t e t s i s t d ie s e lt e n e E r d e m it u n g e r a d e r K e r n la d u n g s z a h l in g e rin g e re r M e n g e v o r h a n d e n a ls ih re b e id e n N a c h b a r n . (D a s E l e m e n t N r . 6 1 i s t b e k a n n t lic h b is h e r ü b e r h a u p t n o c h n ic h t g e fu n d e n w o rd e n .) O b w o h l d ie A u t o r e n ih r R e s u lt a t , w a s d ie S ic h e r h e it d e r Z a h le n w e r t e b e t r i f f t , n u r m it V o r b e h a lt a n g e b e n , k a n n m a n d o c h in ih r e r U n te r s u c h u n g e in e se h r w e s e n t lic h e S t ü t z e d e r in te r e s s a n t e n H A R K i N S s c h e n R e g e l in e in e m b e s o n d e rs m a ß g e b e n d e n F a l l e r b lic k e n .
H ie r w ie a n v ie le n a n d e r e n S t e lle n d e r g r o ß a n g e le g te n U n t e r s u c h u n g e n w u r d e n A r b e it e n b e g o n n e n , d ie n o c h n ic h t v ö lli g a b g e s c h lo s s e n sin d , u n d m a n w ir d d e r in A u s s ic h t g e s t e llte n F o r t s e t z u n g m it g r o ß e m I n t e r e s s e e n t g e g e n s e h e n k ö n n e n . V o r a lle m e in P u n k t v e r d ie n t e ig e n e E r w ä h n u n g . A lle b is h e r ig e n E n t w ic k lu n g e n ü b e r d ie g e o c h e m is c h e n V e r t e ilu n g s b a h n e n d e r E le m e n te b e z ie h e n s ic h a u f d e n ,,N o r m a lf a ll“ ; g e r a d e d ie A b w e ic h u n g e n d a v o n h a b e n a b e r f ü r u n s h ä u fig b e s o n d e r s g r o ß e s p r a k tis c h e s I n t e r e s s e , w ie e t w a
d a s V o r h a n d e n s e in d e r sc h w e r e n , s id e r o p h ile n E le m e n te a n e in z e ln e n S t e lle n d e r L it h o s p h ä r e . D ie P h a s e n s o n d e r u n g d e r E r d e s t e llt, w ie s ic h Go l d s c h m i d t a n e in e r S t e lle a u s g e d r ü c k t h a t , e in e „ g r o ß a r t ig e m e ta llu r g is c h e S c h m e lz o p e r a t io n “ d a r. W ir le b e n a u f d e r S c h la c k e u n d m ü h e n u n s u m d ie g e rin g e n R e s t e d e r M e t a lle , d ie e n t g e g e n d e m n o r m a le n V e r la u f in d e r S c h la c k e z u r ü c k g e b lie b e n sin d . Ü b e r d ie s e A b w e ic h u n g e n v o m N o r m a lf a ll h a t Go l d s c h m i d t n o c h e in e n ä h e r e M it t e ilu n g in A u s s ic h t g e s t e llt.
Z u m S c h lu ß se i e r w ä h n t, d a ß d ie g e o c h e m is c h e n B e t r a c h t u n g e n Go l d s c h m i d t z u d e r Ü b e r z e u g u n g g e b r a c h t h a b e n , d a ß d ie b e id e n h ö h e re n A n a lo g a d e s M a n g a n s, d ie n o c h n ic h t b e k a n n t e n E le m e n t e 43 u n d 75 , s id e r o p h il se in m ü ss e n u n d s ic h a m e h e ste n in P la t in m in e r a lie n fin d e n w e r d e n 1). I n d e r v o r e in e m J a h r e rs c h ie n e n e n P u b lik a t io n t e i l t d e r A u t o r m it, d a ß d ie m e h r jä h r ig e n A r b e it e n , d ie b e id e n E le m e n te r ö n tg e n s p e k tr o s k o p is c h n a c h z u w e ise n , n o c h z u k e i n e m „ s ic h e r e n “ R e s u lt a t g e f ü h r t h a b e n , u n d d a ß e r d a r u m u m w e ite r e s R o h m a t e r ia l z u r A n s t e llu n g r ö n tg e n s p e k tr o g r a p h is c h e r U n te r s u c h u n g e n b i t t e t . D ie m it t e ls d e r g le ic h e n U n te r s u c h u n g s m e th o d e e r fo lg t e A u f f in d u n g d e r E le m e n t e 43 u n d 75 , d ie k ü r z lic h W . No d d a c k
u n d F r ä u le in J . Ta c k e in g e m e in s a m e r A r b e i t m it O . Be r g g e g lü c k t i s t 2), z e ig t, d a ß d ie g e o c h e m is c h e n B e t r a c h t u n g e n Go l d s c h m i d t h ie r a u f d ie v o l l s t ä n d ig r ic h t ig e S p u r g e f ü h r t h a b e n .
!) D ie nahe V e rw a n d tsc h a ft des M angans m it den E lem en ten der V I I I . G rup p e ist schon o ft b e to n t w or
den. Lo t h a r Me y e r h a t anfan gs (Ann. d. Chem ., Sup p lem entbd . 7 , 354. 1870) R u und Os als höhere A n a loge des Mn eingeord net; a u ch D . Me n d e l e j e f f dis
k u tie rte diese M ög lich k eit (ebda, S up p lem en tbd . 8, 133, 205 [1872]); n ach der Zw illingsregel von R . Lo r e n z
(Zeitschr. f. anorg. Chem . 1 2 , 329. 1896) gehören M n und Fe, n ach der v -S ch re ib w e ise v o n H . Bi l t z (Ber.
d. dtsch . chem . Ges. 3 5 , 562. 1902) M n , Fe, Co und N i zu sam m en ; O. Be r g (Zeitschr. f. angew . Chem . 3 7 , 352.
1924) h a t b ereits den Sch luß a u f die P aragen ese der E lem en te 43 und 75 m it R u u nd Os gezogen, w ie übrigen s a u ch H . Bi l t z in einem B rie f an den R e feren ten v o m 15. S ep tem ber 1923.
2) W . No d d a c k, J. Ta c k e u nd O. Be r g, D ie N a tu r
w issen schaften 13, 567. 1925. Sp eziell bei den aus P la tin erzen gew onnenen P rä p a ra te n fe h lt allerdings n och der rö n tgen sp ek tro grap h isch e B ew eis, doch ist die A n w esen h eit der neuen E lem en te d u rch chem ische V e r
suche w a h rschein lich gem ach t.
Neuere Beiträge
zur Kenntnis der nacheiszeitlichen Florenentwicklungsgeschichte Mitteleuropas.
Sam m elbericht.
V o n Wa l t h e r Wa n g e r i n, D an zig . (Schluß.)
E s is t ersichtlich, d aß die im V o rsteh en den referier- des G an ges der k lim atisch en E n tw ick lu n g in der P o st- ten A rb eiten , aus denen n atu rg em äß n ur das W ich tig ste g la zia lzeit gelangen, daß a ber d och in w esen tlichen h ervorgehoben w e r d e n ?k on n te, zw a r n ich t zu v ö llig P u n k te n eine befriedigen de Ü b erein stim m u n g b esteh t, k on k o rd an ten E r g e b n i s s e n u nd A n n ahm en b ezü g lich V o r allem erstre ck t sich le tztere a u f den re la tiv raschen
