g . o .
DIE
T o s tv e r la g s o r t L eip zig ; w t
tcfwn
NATURWISSENSCHAFTEN
BEGRÜNDET VON A. B E R LIN ER UND 0 . THESING H ER A U SG E G E BE N VON
A R N O L D B E R L I N E R
U N T E R B E S O N D E R E R M IT W IR K U N G V O N HANS SPEMANN IN F R E IB U R G I. BR.
ORGAN DER GESELLSCHAFT DEUTSCHER NATURFORSCHER UND ÄRZTE
U N D
ORGAN DER KAISER W ILHELM-GESELLSCHAFT ZUR FÖRDERUNG DER WISSENSCHAFTEN V E R L A G V O N J U L I U S S P R I N G E R I N B E R L I N Wq
HEFT 19 (S E IT E 325— 344) I I . MAI 1928 16. JAHRGANG
I N H A L T : S van te Arrhenius. (Geb. 19. Februar 18 5 9 , gest.
2. O ktober 1927.) Von P. Wa l d e n, R ostock 325 Zu s c h r i f t e n :
Die Streuung von Elektronen an K rystallen. Von Ha n s Be t h e, M ü n c h e n ...333 Chemische Atom gewichtsbestim m ungen und
wirkliches Atom gewicht. Von G. Ki r s c h, Wien 334 D er Drehimpuls des Stickstoffkerns. Von R.
d e L. Kr o n i g, U t r e c h t ...335 Über eine neuartige lichtelektrische Erscheinung
an dünnen Alkalimetallschichten. Von R u d . Su h r m a n n, B r e s l a u ...336
Be s p r e c h u n g e n :
Go l d s c h m i d t, R., Physiologische Theorie der Vererbung. (R ef.: A. Kühn, Göttingen) . . 336 Ha r t m a n n, M., Allgemeine Biologie. (Ref.:
A. Kühn, G ö ttin g e n )... 338 Op p e n h e i m e r, C., und L. Pi n c u s s e n, Tabulae
Biologicae. Band 111 und Band IV . (R e f.: 340 J. Gross, N e a p e l ) ...340 Ma u r i z i o, A ., Die Geschichte unserer Pflanzen
nahrung von Urzeiten bis zur Gegenwart.
(R ef.: M. Rubner, Berlin) ... 341 Aus den Sitzungsberichten der Bayerischen A k a
demie der Wissenschaften 1926 und 1927. Mathe
matisch-naturwissenschaftliche Abteilung . . 3 4 1 Hierzu Nr. 2 der Mitteilungen der Gesellschaft Deutscher Naturforscher und Ärzte
E i n g e m e i n v e r s t ä n d l i c h e s B u c h v o n A. S. E d d i n g t o n
Sonnenprotuberanzen
M it Ergänzungen des Autors ins Deutsche übertragen von Dr. O. F. B o l l n o w
G ö ttin gen
M it 11 Abbildungen. V, 124 Seiten. 1928. R M 5.60; gebunden R M 6.80
V E R L A G V O N J U L I U S S P R I N G E R I N B E R L I N W 9
S t e r n e und A to m e
v o n A. S. E d d in g to n
M . A., L . L . D ., D . Sc., F . R . S., P lu m ia n Professor der A stro n om ie an der U n iv ersitä t C am bridge
II D I E N A T U R W I S S E N S C H A F T E N . 1928. H e f t i g . ix . Mai 1928.
DIE NATURWISSENSCHAFTEN
erscheinen wöchentlich und können im In- und Auslande durch jede Sortim entsbuchhandlung, jede Postanstalt oder den Unterzeichneten Verlag be
zogen werden. Preis vierteljährlich für das In- und Ausland RM 9.— . Hierzu tritt bei direkter Zustellung durch den V erlag das Porto bzw. beim Bezüge durch die Post die postalische Bestellgebühr. Einzelheft R M 1.— zuzüglich Porto.
Manuskripte, Bücher usw. an
Die Naturwissenschaften, Berlin W 9, Linkstr. 23/24, erbeten.
Preis der Inland-Anzeigen: 1/1 Seite RM 150.— ; Millimeter-Zeile RM 0.35. Für Vorzugsseiten besondere Vereinbarung. — Bei Wiederholungen N achlaß.
Auslands-Anzeigenpreise werden auf direkte Anfrage mitgeteilt.
Klischee-Rücksendungen erfolgen zu Lasten des Inserenten.
Verlagsbuchhandlung Ju liu s S pringer, B e rlin W 9 , Lin kstr. 23/24 Fernsprecher: Am t Kurfürst 6050— 53 und 6326— 28
sowie Am t Nollendorf 755— 57
Spindler & Hoyer
M ech an isch e und o p tisch e W erk stä tten
GÜTTINGEN 40
Apparate für iuftelektrische und radio
aktive Messungen
Seismographen und Erschütterungsmesser nach Prof. W iechert
Demonstrationsapparate für den physi
kalischen Unterricht nach Prof. R. Pohl Doppel-Monochromator ^Untersuchungen im sichtbaren und ultravioletten Licht
bereich nach Prof. R. Pohl
Kondensatoren, N orm al-K apazitäten nach Modellen der Phys.-Techn. Reichsanstalt, Berlin
Eichstandgerät fü r Röntgen - Dosimetrie nach Dr. K üstner u. a. m.
Ausführliche K ataloge stehen zur V erfügung
Verlag von J u l i u s S p r i n g e r in Berlin W 9
S o e b e n e r s c h i e n :
M a t h e m a t i s c h e S t r ö m u n g s l e h r e
Von
Dr. Wilhelm Müller
Privatdozent an der Technischen Hochschule Hannover
M it 1 5 7 T extab b ild u n gen . IX , 23g Seiten.
1928. R M 18 .— ; gebunden R M 19.50 I n h a l t s ü b e r s i c h t :
Grundgesetze der Strömungslehre. Um formun
gen und funktionentheoretische Hilfsm ittel. Strö
mungen um feste Körper. Strom felder m it freien und gebundenen W irbeln. E influß vor Zirku
lationen und W irbeln au f den Strömungsdruck an zylindrischen Körpern. M ethode des unste
tigen Potentials. Theorie des Tragflügels. Aus der Theorie des Propellers. Ström ung in Kreisel
und Turbinenrädern.
Auf Grund bisher gemachter Erfahrungen für größere Hörsäle bzw. bei Aufstellung im Rücken der Zuhörer bestens geeignet
von 150mm Unsen-Durchmesser und 6 0 bzw. 75 cm Brennweite
geliefert. Er gestattet lichtstarke Projektionen
von Papier- u. Glasbildern auf 12 bis 15 m Entfernung
L i s t e u n d A n g e b o t k o s t e n l o s ! Ed. Liesegang, Düsseldorf
Hega-Trajanus-Epidiashop
/ R A D A N U S --- ’ (D. R. Patent Nr. 3 6 6 0 4 4 und Ausland-Patente) Dieser neue Bildwerfer wird mit Episkop-Objektiven
DIE NATURWISSENSCHAFTEN
16. Jahrgang n . Mai 1928 Heft 19
Svante Arrhenius.
(Geb. 19. F eb r. 1859, gest. 2. O k t. 1927.) V o n P . Wa l d e n, R o sto c k . Indem ich h eu te d as h isto risch gew ordene
W erk des ju n g en G enies Ar r h e n i u s „R e c h e rc h e s sur la co n d u ctib ilite g a lv a n iq u e des eleC tro lytes“
(2 T eile, S to ck h o lm 1884) v o r m ir a u fsch lag e und darin b lättere, w erd en in m einer E rin n eru n g w ieder lebendig jen e F rü h lin g sta g e des Jah res 1886, als p lötzlich der A u to r dieser „R e c h e r c h e s “ in R iga, im Chem ischen L a b o ra to riu m Os t w a l d s
erschien, um n ach u n d n ach m it uns, ju n gen A ssi
stenten, in B e zie h u n g zu treten . So m an ch e
„F ried e n sp feife “ (d. h. ru ssisch e Z igarette) w u rd e
— als altb ew äh rtes M itte l — gerau ch t, u n d zw ar im K o rrid o r, d a M eister Os t w a l d sein P r iv a t la b o rato riu m n ico tin frei h ie lt. W ir gew an nen ihn als leben sbejah en den K a m e ra d e n lieb, doch vo n seinen ,,R e ch e rch es“ v e rsta n d e n w ir w enig, — n u r die F o rm des „L e itfä h ig k e its g e fä ß e s “ h ab e ich dam als d iesen „R e c h e r c h e s “ entleh nt, um m eine eigenen U n tersu ch u n g en an den M agnesium salzen in die W ege zu leiten. W ie w enige u n d w ie w en ig w u ß te m an d am als vo n einem Ar r h e n i u s! V o lle vier Jah rzeh n te sind in zw isch en d a h in gegangen, und h e u te is t es einem ein zeln en ka u m m öglich, die m a n n ig fa ltig en W issen sch a ftsg eb iete, denen Ar r h e n i u s seine A rb eitsen erg ie zu g e w a n d t h a t, u n d die H a u p terg eb n isse, sow ie d eren F o lg e w irku n g en , w en n a u ch ku rz, so d och o b je k tiv ge
r e c h t zu sch ildern . I s t es schon in u n serer Z eit d es engen S p ezialisten tu m s ein b ed en klich es D in g - ein C hem iker zu sein, der in der E lek tro ch e m ie und p h y sik a lisc h e n Chem ie, in der bio lo gisch en und tech n isch en C h em ie n ich t n u r e rsta u n lich b e w a n d e rt, sondern sch ö p ferisch umwandelnd tä t ig gew esen ist, so e rsch ein t es gleichsam u n g la u b lich , d a ß solch ein C h em ik er zu gleich ein P h y sik er v o n e ig en a rtig e n A u sm a ß en w ar, der d er k o s m ischen P h y s ik neue F ra g e n k o m p le x e zu w ies und d as „ W e r d e n der W e lte n “ , e n tw ic k lu n g s- gesch ich tlich u n d m it den m od ern sten D e n k m itteln a u f b au en d , zu r D a rste llu n g b ra c h te . E s klang gew iß un gew ö h n lich , und d och w a r es b e rechtigt, d a ß (w äh rend m eines A u fe n th a lts in Am erika) die T ag eszeitu n g e n die T o d esn a ch rich t v o n Sv a n t e Ar r h e n i u s m it der K e n n ze ich n u n g groß er „cliem ist an d a stro n o m er“ b ra ch te n .
Ü b erb lick t m an die G esam tsu m m e seines S ch affen s und die V ie lg e s ta ltig k e it seiner w isse n sch a ftlich en Interessen, sow ie die R e ich w eite sein er Forschu ngsergebnisse und seiner p ersön lichen B e zieh u n g en in der W e lt der W issen sch a ftler, so k a n n m an n u r in vergangenen P eriod en d er C h em ie - und W issen sch aftsgesch ich te äh n lich e V e rg le ic h s g e s ta lte n finden, und es m ag e rla u b t
sein, a u f Be r z e l i u s als a u f einen solchen seltenen G e le h rte n ty p u s h in zu w eisen.
W e n n w i r d ie s e n V e r g l e i c h e t w a s w e i t e r a u s f ü h r e n d ü r f e n , s o s e i f o l g e n d e s h e r v o r g e h o b e n . S o w o h l B e r z e l i u s a l s a u c h A r r h e n i u s e n t s t a m m t e n j e e i n e r a l t e n l a n d w i r t s c h a f t l i c h e n F a m i l i e . W a r d e r e r s t e r e 1 7 7 9 g e b o r e n , s o f ä l l t d e s a n d e r e n G e b u r t s j a h r a c h t J a h r z e h n t e s p ä t e r ( 1 9 . F e b r . 1 8 5 9 ) ; b e z o g d e r e r s t e r e d i e U n i v e r s i t ä t U p s a l a i m J a h r e 1 7 9 6 , s o w u r d e d e r a n d e r e d o r t - s e l b s t 1 8 7 6 i m m a t r i k u l i e r t . H o l t e B e r z e l i u s s e in e n D o k t o r g r a d d e r M e d i z i n im J a h r e 18 0 4 , s o w u r d e A r r h e n i u s ( w ie d e r u m a c h t J a h r z e h n t e s p ä t e r ) 1 8 8 4 z u m D o k t o r d e r P h y s i k p r o m o v i e r t . W a r e s n i c h t e in e elektrochemische U n t e r s u c h u n g ( g e m e i n s a m m i t H i s i n g e r : V e r s u c h e ü b e r d ie W i r k u n g d e r e l e k t r i s c h e n S ä u l e a u f S a l z e u n d a u f e i n i g e v o n i h r e n B a s e n , G e h l e n s J o u r n . 18 0 3 ), d i e B e r z e l i u s ’ N a m e n z u e r s t i n d i e c h e m i s c h e g e l e h r t e W e l t e i n f ü h r t e u n d b e s t i m m e n d f ü r s e in e s p ä t e r e D e n k r i c h t u n g w u r d e ? „ D i e s e A b h a n d l u n g e n t h ä l t d i e G r u n d l a g e d e r j e n i g e n G e s e t z e , a u f w e l c h e n d i e e le k t r o c h e m i s c h e T h e o r i e s i c h s p ä t e r a u f b a u t e “ , — s o s c h r i e b B e r z e l i u s in s e in e r A u to b io g ra p h ie. U n d A r r h e n i u s ? Im P h y s i k a l i s c h e n In s titu t v o n P r o f e s s o r E d l u n d in S to ck h o lm , d . h . i n d e n s e l b e n R ä u m e n , in d e n e n s e i n e r z e i t B e r z e l i u s d a s l e t z t e J a h r z e h n t s e in e s L e b e n s z u g e b r a c h t , h a t t e d e r j u n g e A r r h e n i u s s e in e e x p e r i m e n t e l l e n U n t e r s u c h u n g e n ü b e r d ie e l e k t r o l y t i s c h e L e i t f ä h i g k e i t d u r c h g e f ü h r t u n d s ie z u g l e i c h m i t e i n e r T h e o r i e u n t e r d e m o b e n g e n a n n t e n T i t e l „ R e c h e r c h e s . . . " i m J a h r e 18 8 3 d e r S c h w e d i s c h e n A k a d e m i e d e r W i s s e n s c h a f t e n v o r g e l e g t ! U n d w a r e s n i c h t diese A r b e i t , w e l c h e d ie G r u n d l a g e n f ü r A r r h e n i u s ’ e l e k t r o l y t i s c h e D isso zia tio n sth eo rie (1 8 8 7 ) e n t h i e l t u n d v o n w e l c h e r O s t w a l d (18 8 4 ) s c h r i e b , d a ß s ie „ z u d e m B e d e u t e n d s t e n g e h ö r t , w a s a u f d e m G e b i e t e d e r V e r w a n d t s c h a f t s l e h r e p u b l i z i e r t w o r d e n i s t . . . “ ? E i n e w e i t e r e P a r a l l e l e : e in e s B e r z e l i u s t r e u e s t e r F r e u n d w a r d e r b e r ü h m t e F r i e d r i c h W ö h l e r , u n d b e s a ß e in A r r h e n i u s n i c h t s e in e n t r e u e s t e n d e u t s c h e n F r e u n d in W i l h e l m O s t w a l d ?
M it R u h m u n d E h ren w aren beide, B e r z e l i u s w ie A r r h e n i u s , ü b e rh ä u ft; zu R u h m und E h ren ih rer sch w ed isch en H e im a t haben b eid e g e w irk t als u n iverselle G eleh rte und als gü tig e vo rb ild lich e M enschen. A ls M enschen haben beid e die leid en s
vo lle T ra g ik des A lte rn s erfah ren m ü ssen . N ach v o r hergeg an gen er K r a n k h e it sch loß B e r z e l i u s , 6 9 jä h rig , seine A u g en (im A u g u st 1 8 4 8 ), und fa st gleich- a lte rig versch ied A r r h e n i u s am 2 . O k to b e r 1 9 2 7 .
Nw. 1928 24
3 2 6 Wa l d e n: Sv a n x e Ar r h e n i u s. r Die Natur
wissenschaften
Ä u ßere Lebensschicksale.
V erw eilen w ir etw a s lä n g er bei dem Lehr- und Lebensgang vo n A r r h e n i u s . Seine oben erw äh n te J u gen d arb eit vo m Jah re 1884, die „R e c h e rc h e s . ist h eu te als „ U n te rsu c h u n g e n ü b er d ie g a lv a nische L e itfä h ig k e it d er E le k tr o ly te “ in die K a teg o rie d er klassischen A rb e ite n a u f dem G e
biete d er e x a k te n W issen sch a ften e in g ereih t w o r
den (vgl. O s t w a l d s K la ssik er, N r. 160 [1907]).
D iese J u g e n d a rb eit v o n A r r h e n i u s fä llt d u rch die K la r h e it d er D a rste llu n g , die V o rs ic h t der S p ek u la tio n und die F ü lle der S ch lu ß fo lgeru n gen a u f. Sie b rin g t sein h ern ach vo n W i l h . O s t w a l d (und seinen zah lreich en M it- und N ach arb eitern ) b e n u tztes L e itfä h ig k e its g e fä ß . A n b em erk en s
w erten th eoretisch en A n sich te n find en w ir z. B . die G ru n d ann ah m e, d a ß in d er L ö su n g vo rh a n d en sind : kom plexe M olekeln, kom plexe Ionen , Hydrate, u nd Hydrolyse, aktive u n d in a k tiv e E le k t r o ly t m olekeln, w o b ei ,, der aktive T e il . . . im m er einen gew issen B ru chteil der G esam tm en ge des E le k tr o ly te n a u sm ac h t. D er aktive T e il leitet die E lektri
zität und ist m ithin tatsächlich elektrolytisch, der in a k tiv e T e il jed o ch n ic h t“ ( O s t w a ld , K la ss., N r. 160, S. 143). „ J e d e r K ö rp e r, der d u rch d o p p elte U m se tzu n g ch em isch a u f einen E le k tro ly te n e in w irk t, so d a ß die Ion en des letzteren vo n ein an d er getren n t, is t ebenso w ie die P ro d u k te der U m setzu n g selb st ein E le k tr o ly t . . . W asser, A lko h o le, Ph en ole, A ld e h y d e sind E le k tr o ly te u n d m ith in L e ite r der E le k t r iz it ä t “ (ib., S. 6 7 f.). W asserfreies A m m o n ia k is t ein N ich tle ite r, ebenso flüssige a n h yd risch e S a lzsä u re u n d E ssigsäu re, ih re w ässe
rigen L ösu n gen w erd en E le k tr o ly te u n d b esteh en a u ß er dem W asser „ a u s einem a k tiv e n , e le k tro ly tisch en , u n d einem in a k tiv e n , n ic h te le k tro ly tisch en B e sta n d te il.“ D iese steh en d e ra rt im ch em isch en G leich gew ich t, „ d a ß b e i V erd ü n n u n g der a k tiv e T e il sich v e rm eh rt, d er in a k tiv e T e il sich v e r m in d e r t . . . W a h rsc h ein lich is t der a k tiv e T eil, w ie beim A m m o n ia k , eine V erb in d u n g des in a k tiv e n m it d em L ö s u n g sm itte l“ (ib., S. 60 f.).
„ . . . E in e S äu re (bzw . B ase) is t u m so stärk er, je größ er ih r A ktivitätskoeffizient (m oleku lares L e it verm ögen ) is t “ (ib., S. 73). „ . . . D e r A ktivitä ts
koeffizient eines E le k tr o ly te n g ib t d as Verhältnis d er A n za h l Ionen an, d ie ta ts ä c h lic h im E le k tr o ly te n vo rh a n d en sind, zu d er A n z a h l Ionen, die d arin w ären , w enn der E le k t r o ly t vo llk o m m en . . . gesp alten w ä re “ (ib., S. 61). „ J e d e s in W asser gelöste S a lz zerse tzt sich teilw eise in S äu re und B a s e “ (ib., S. 85). „ W e n n eine ch em ische E in w irk u n g zw isch en ein em festen S to ff und einer F lü ssig k e it (u nter T re n n u n g der Ion en des flüssigen E le k tro ly te n ) s ta ttfin d e t, so m u ß m an anneh m en, d a ß au ch bei dem festen Stoff die T eilchen aus zwei Io n en zusammengesetzt sin d “ (ib., S. 1 1 4 f.).
D iese k lein e A u slese zeigt, w elch eine F ü lle v o n neuen B e g riffen und B ezieh u n g en h ier sch ö p fe
risch e n th ü llt w ird . W ie g e s ta lte te sich nun die u n m itte lb a re W ir k u n g d ieser „R e c h e r c h e s “ ?
E s is t eine — fa s t m ö ch te m an sagen — n orm ale
E r s c h e i n u n g , d a ß n e u a r t i g e u n d i n e i n f a c h s t e r F o r m a u f t r e t e n d e I d e e n g l e i c h s a m a h n u n g s g e m ä ß u m s o m e h r W i d e r s t a n d f i n d e n , j e f r u c h t b r i n g e n d e r s ie s in d . N e h m e n w i r z u r V e r a n s c h a u l i c h u n g g e r a d e d i e T h e o r i e n v o n v a n’t Ho f f u n d Ar r h e n i u s. W i e e r g i n g e s d e r v a n’t H o F F s c h e n T h e o r i e v o m a s y m m e t r i s c h e n K o h l e n s t o f f a t o m ? W a r e s n i c h t e i n h e r v o r r a g e n d e r F o r s c h e r , d e r d i e s e
„ V e r i r r u n g e n d e s m e n s c h l i c h e n G e i s t e s “ b z w . d i e s e
„ H a l l u z i n a t i o n e n “ e m p ö r t z u r ü c k w i e s ! U n d s a n d t e n i c h t d e r j u n g e v a n’t Ho f f (1874) s e in e B r o s c h ü r e n e b s t F i g u r e n a n d i e f ü h r e n d e n F o r s c h e r ( A . Ba e y e r, Bu t l e r o w, He n r y, A . W . Ho f m a n n, Ke k u l e, Wi s l i c e n u s, Wu r t z u n d Be r t h e l o t), i n d e m e r „ e i n U r t e i l , e i n e D i s k u s s i o n “ e r h o f f t e ? V e r g e b e n s , — o d e r n i c h t g a n z ! E in e r d e r v i e l e n B e r u f e n e n , J . Wi s l i c e n u s, e r s c h i e n u n d s i c h e r t e d u r c h d i e Ü b e r n a h m e d e r P r o t e k t o r - u n d P r o m o t o r r o l l e d e n w e i t e r e n E n t w i c k l u n g s g a n g dieser T h e o r i e .
U n w i e e r g i n g e s z u e r s t d e n „ R e c h e r c h e s “ v o n Ar r h e n i u s? A u c h e r — 10 J a h r e n a c h v a n’t Ho f f
— v e r s a n d t e s e in B ü c h l e i n „ a n d i e v o r n e h m s t e n A u t o r i t ä t e n a u ß e r h a l b U p s a l a , s o a n Cl a u s i u s, a n L . Me y e r, a n Os t w a l d u n d a n v a n’t Ho f f“ . S a g t e n i c h t s e in h e r v o r r a g e n d e r L e h r e r (Cl e v e) im G e s p r ä c h m i t Os t w a l d: „ J a , a b e r d a s i s t d o c h e in I J n s in n , m i t Ar r h e n i u s a n z u n e h m e n , d a ß im g e l ö s t e n C h l o r k a l i u m C h l o r u n d K a l i u m v o n e i n a n d e r g e t r e n n t s i n d ? “ ( v g l. Ar r h e n i u s, Au s m e i n e r J u g e n d z e i t , 19 13 , S . 4; s . a . Os t w a l d, L e b e n s l i n i e n I , S . 223. 1926; I I , S . 30, 122, 127.
1927). W i e d e r u m w a r e s einer u n t e r d e n B e r u f e n e n , d e r b e s o n d e r s w e i t s i c h t i g w a r u n d d u r c h s e in k r a f t v o l l e s E i n t r e t e n d e r S c h u t z p a t r o n v o n Ar r h e n i u s u n d d e s s e n W e r k w u r d e : v i e l l e i c h t k ö n n t e m a n s a g e n , d a ß e s Os t w a l d s w i c h t i g s t e , f ü r d ie g a n z e W i s s e n s c h a f t w e i t e s t r e i c h e n d e E n t d e c k u n g w a r , a ls e r d a s j u n g e G e n i e Ar r h e n i u s v o n A n f a n g a n v o l l e r s c h a u t e ! T a t s ä c h l i c h h a t Os t w a l d d u r c h s e in e B e u r t e i l u n g d e r „ R e c h e r c h e s " (s. o .) u n d s e in p e r s ö n l i c h e s E r s c h e i n e n i n U p s a l a (1884), s o w i e m ü n d l i c h e s E i n t r e t e n f ü r Ar r h e n i u s d i e S c h i c k s a l e d e r „ U n t e r s u c h u n g e n “ u n d d e s G e l e h r t e n Ar r h e n i u s b l e i b e n d b e e i n f l u ß t . D i e m e n t a l e n H e m m u n g e n i n U p s a l a w u r d e n b e s e i t i g t , d i e e r b e t e n e H a b i l i t a t i o n a ls P r i v a t d o z e n t w u r d e b e w i l l i g t , d a z u k a m n o c h ( d u r c h Ed l u n d s V e r m i t t e l u n g ) e in g r o ß e s R e i s e s t i p e n d i u m d e r s c h w e d i s c h e n A k a d e m i e d e r W i s s e n s c h a f t e n , w e l c h e s d e n B e s u c h a u s l ä n d i s c h e r H o c h s c h u l e n u n d w i s s e n s c h a f t l i c h e s A r b e i t e n g e w ä h r l e i s t e t e : in R i g a b e i Os t w a l d (1886), in W ü r z b u r g b e i Ko h l r a u s c h ( W i n t e r s e m e s t e r 1886/87), i n G r a z b e i Bo l t z m a n n ( S o m m e r s e m e s t e r 1887), in A m s t e r d a m b e i v a n’t Ho f f ( F r ü h j a h r 1888), in L e i p z i g b e i Os t w a l d (1888, w o e r z e i t w e i l i g A s s i s t e n t w a r , v g l . Z e i t s c h r . f . p h y s i k a l . C h e m . 69, X I I ) . I m J a h r e 1891 t r a f e i n e B e r u f u n g n a c h G i e ß e n e in , d o c h e in e g l e i c h z e i t i g e r f o l g t e B e r u f u n g a u f e in e D o z e n t u r ( n a c h h e r P r o f e s s u r ) f ü r P h y s i k a n d e r S t o c k h o l m e r H o c h s c h u l e b e s t i m m t e Ar r h e n i u s
Heft 19. 1
11. 5. 1928] Wa l d e n; Sv a n t e Ar r h e n i u s. 327
z u m V e rb leib e n in der H eim at. In dieser S tellu n g w ir k te er bis zum Jahre 1905, als ein ä u ß erer A n la ß eine Ä nderu ng seiner bish erigen T ä tig k e it h erb eifü h rte. W iederum w a r es eine vo n D e u ts c h la n d ausgehende A n e rk en n u n g : seitens A l t h o f f s w u rd e ihm der A n tra g gem a ch t, als A k a d e m ik e r n ach B erlin zu kom m en (also eine äh n lich e w issen schaftlich e S tellu n g einzunehm en, w ie sie d ort- selb st v a n'tH o f f h a tte ). U m ihn der sch w ed i
schen H eim at zu erh alten , w u rd e er v o n der V e r w altu n g der N o b e l-S tiftu n g zu m D ire k to r des P h ysik alisch en In s titu ts dieser S tiftu n g gem ach t.
In diesem n ach eigen en P län en geb au ten I n s titu t h a t dann Ar r h e n i u s b is zu seiner S terb estu n d e geleb t und w ie ein g eistig es K r a ftz e n tr u m ge
w irkt.
B licken w ir n och m als zu rü ck a u f den A n fa n g (1884) dieser L ebens- u n d F o rsch erb ah n , so w erd en w ir die B erech tigu n g der W o rte begreifen , die Ar r h e n i u s einst Os t w a l d sch rieb : ,,O h ne D einen dam aligen B esu ch w ä re es n ic h t g eg a n gen .“
W ie w urzeltief solche E in d rü c k e im ju gen d lich en G em ü t sitzen und w ie sie J a h rzeh n te der in te n sivsten G eistesarb eit ü b erd au ern , um u n g e trü b t w ieder em porzu tau ch en , dies sehen w ir au ch bei Ar r h e n i u s: in R ü ck e rin n e ru n g an das ein stige Z usam m entreffen und fröh lich e Zu sam m ensein m it seinem F reu n d e Os t w a l d in U p sala, an einem Som m erabend, sch reib t er: „ . . . D i e S tim m u n g w u rd e von den goldenen W ellen des P u n sch es zum H im m el gehoben. D as G an ze k a m m ir w ie eine S a g e aus Tausendundeine N a c h t v o r “ (A us m einer Ju gend zeit, 1913, S. 6).
Elektrolytische Dissoziationstheorie.
D e r A u sgan g sp u n k t fü r seine elek troch em isch en A rb e ite n ist bem erken sw ert genug, u m in E rin n e ru n g g e b ra ch t zu w erden. A r r h e n i u s b e ric h te t (1907) d a rü b e r folgendes: „ B e i den V o rlesu n g en , die m ein L eh rer der Chem ie, P rofessor C l e v e , in U p s a la h ie lt, w u rd e h ervo r gehoben, es sei u n m ö g lich , den M o lek u la rzu sta n d vo n S to ffe n zu b estim m en , d ie w ie Rohrzucker n ich t in den G a s zu stan d ü b e rg efü h rt w erd en können. Ic h e rk a n n te rich tig, d a ß dies ein g ro ß er Ü b elsta n d sei, d u rch dessen A b h ilfe ein w esen tlich er F o rts c h r itt in der Chem ie e rz ie lt w erd en kö n n te. Z u r selb en Z eit führte R a o u l t seine gru n d legen d e A rb e it, die m ir noch u n b e k a n n t w ar, aus. Ic h ste llte m ir vor, die B estim m u n g d er L e itfä h ig k e it v o n S a lze n in Lösungen, die neben W a sser eine g rö ß ere M enge frem d er N ich tle ite r e n th ie lte n , k ö n n te einen A u fsch lu ß über deren M olekulargew icht ergeb en ; die neueren U n tersu ch u n g en vo n W a l d e n zeigen jed o ch , daß die innere R e ib u n g d a b e i . . . die H a u p t ro lle s p ie lt.“ — D as e rstreb te P ro b lem w u rd e also n ic h t gelöst, dafü r aber g elan g te A r r h e n i u s z u
w e it g rö ß eren Problem en!
N u n d er näch ste F all. In seinen „ R e c h e r c h e s “ (1884) sp ra c h Ar r h e n i u s den S a tz aus, d a ß „e in e Säu re u m so s tä rk e r ist, je größer ih r A k t iv it ä ts k o e ffiz ie n t (m oleku lares Leitverm ögen) is t .“ Im
selben Jah re (1884) und k u rz n ach h er ko n n te W . Os t w a l d a u s d em S ch atze seiner chem ischen A ffin itä tsm essu n g e n und elektrisch en L e itfä h ig k eiten die in zw isch en historisch gew ordene T ab e lle m it 34 S äu ren v erö ffen tlich en , w elch e die P r o p o rtio n a litä t zw isch en dem L eitu n gsverm ö g en und den R e a k tio n sg e sc h w in d ig k eite n zah len m äß ig b e leg te, — die R e ak tio n sg e sc h w in d ig k eite n w aren a b er au s der In v ersio n des Rohrzuckers (sowie der K a t a ly s e des M e th y la c e ta ts ) a b g ele itet w orden.
D e r d r i t t e F a l l b e t r i f f t d i e R o l l e , w e lc h e d e r R o h r z u c k e r z u r s e lb e n Z e i t in d e r L e b e n s g e s c h i c h t e d e r a n d e r e n g r o ß e n T h e o r i e , d e r o s m o t i s c h e n L ö s u n g s t h e o r i e v a n’t Ho f f s, g e s p i e l t h a t (1885/87) W a r e n e s h i e r n i c h t Pf e f f e r s M e s s u n g e n (1877) d e s o s m o t i s c h e n D r u c k s d e s Rohrzuckers i n W a s s e r , b e i v e r s c h i e d e n e n K o n z e n t r a t i o n e n u n d T e m p e r a t u r e n , w e l c h e „ e i n e n d i r e k t e n e x p e r i m e n t e l l e n A n h a l t s p u n k t “ f ü r d i e P r ü f u n g d e s G e s e t z e s v o n Bo y l e- Ma r i o t t e ( P r o p o r t i o n a l i t ä t z w i s c h e n o s m o t i s c h e m D r u c k u n d K o n z e n t r a t i o n ) s o w ie v o n Ga y- Lu s s a c ( P r o p o r t i o n a l i t ä t z w i s c h e n o s m o t i s c h e m D r u c k u n d a b s o l u t e r T e m p e r a t u r ) e r m ö g l i c h t e n ?
D ie w ech selseitige A b h ä n g ig k e it der einen T a t sach en gru p p e vo n der anderen b zw . d ie geistige G eb u n d en h eit des einen F o rsch ers m it dem ä n dern, sie tre te n so fo rt in E rsch ein u n g . J . H .
v a n’t Ho f fü b ersen d et seine eben e rw äh n te U n te r su ch u n g ü b er den osm otisch en D r u c k (die vo rh e r in den A rc h . N eerlan d , g e d ru c k t w ord en w ar) au ch der S ch w ed isch en A k a d em ie der W issen sch aften zu r N e u v e rö ffe n tlic h u n g ; sie ersch ein t E n d e 1886 in den „ H a n d lin g a r “ (D en ksch riften), u n d ein S e p a ra ta b d ru c k d a vo n ge lan g t im M ärz 1887 in die H ä n d e v o n Ar r h e n i u s, ku rz b e v o r er W ürz
burg v e rlä ß t. U n d n u n lassen w ir Ar r h e n i u s
selb st die W ir k u n g dieser A rb e it sch ild ern : „ Ic h ve rsch la n g sie m it einem M ale am selben A b en d , n ach d em ich die T a g e sa rb e it im In s titu t gesch los
sen h a tte . S ogleich w a r m ir k lar, d a ß m an aus der A b w e ic h u n g d er E le k tr o ly te in w ässeriger L ö su n g v o m v a n’t H 0 F F - R A 0 U L T s c h e n G esetz der G efrierp u n k tsern ied rigu n g den k rä ftig ste n B ew eis fü r ihren Z e rfa ll in Ion en erh ä lt. J e tz t h a tte ich zw ei versch ied en e W ege, u m den D is so zia tio n s
grad zu berechn en , teils m it H ilfe der G efrie r
p u n ktsern ied rigu n g, teils au ch a u s d er L e it fäh ig k e it. Sie gab en alle beid e in d er ü b erau s v o r w iegen den A n z a h l vo n F ä lle n d asselbe R e su ltat, und ich k o n n te o ffen die D isso zia tio n der E le k tro ly te au ssprech en . M an k a n n sich m ein enorm es G lü c k v o r s te lle n “ (A us m einer Ju gend zeit, 1913, S. 12 und 7).
A ls im .S ep tem b er 1887 Os t w a l d in der n eu b egrü n d eten „ Z e its c h r ift fü r p h ysik alisch e C h em ie“
d ie v a n’t H oFFsche A b h a n d lu n g ü ber die o sm o tisc h e L ösu n g sth eo rie (Zeitschr. f. p h y sik a l. Chem ie 1, 481. 1887) b rach te, ko n n te er k u rz d arn ach , als F o lg e w irk u n g , au ch die andere klassisch e T h eorie, d. h. Ar r h e n i u s’ U n tersu ch u n g u n ter dem T ite l
„ Ü b e r die D isso zia tio n der in W asser gelösten 24*
328 Wa l d e n: Sv a n t e Ar r h e n i u s. r Die Natur- [wissenschaften
S to ffe “ (ib., i , 631) v e rö ffen tlich e n . A u s dieser
„ S y m b io s e “ der osm o tisch en L ösu n gsth eo rie m it der e le k tro ly tisch e n D isso zia tio n sth e o rie w ard die klassisch e p h y sik a lisch e C h em ie, und im Jah re 1887 b egan n die n eue W issen sch a ft ihren S iegeslau f und ihre W irk u n g in die F e r n e !
E s e rü b rig t sich, diese W irk u n g zu schildern , jed es m oderne L e h rb u c h n ic h t n u r der C h em ie und der P h y sik , sondern d er N a tu rw issen sch aften ü b e rh au p t, e n th ä lt den N am en Ar r h e n i u s und o p eriert m it dem B e g riff d er Ion en d issoziation . ,,S o ab su rd d er G ed a n k e a u f den ersten B lic k e r
schienen w a r (schrieb 1909 W i l h . Os t w a l d), so
u n ersch ö p flich erw ies er sich an A u fk lä ru n g und Z u sa m m en fa ssu n g . ‘ ‘
D ie B e d e u tu n g d er ARRH ENiusschen T h eorie fü r die chem ische W issen sch a ft und ihre V e r b reitu n g u n ter die V e r tre te r der versch ied en en chem ischen D iszip lin en kö n n en n och in anderer W eise v e ra n sc h a u lich t w erd en . E s w a r im Jah re 1909. D ie G em eind e d er „ Io n ie r “ (so h a tte m an scherz- und sp ottw eise d ie A n h ä n g e r der T h eorie b enann t) b e a b sic h tig te d as 25 jäh rig e J u b iläu m dieser T h eorie u n d zu gleich d as H a lb ja h rh u n d e rt im L eb e n sla u f des S ch öp fers derselben d u rch einen Ar r h e n i u s-Ju b iläu m sb an d d er Z e itsc h rift fü r p h y sik a lisch e C h em ie sic h tb a r zum A u sd ru c k zu bringen. S t a tt des einen B a n d es m u ß ten (infolge der u n gew ö h n lich fre u d ig zu g esan d ten B eiträg e) zwei u m fan g reich e B ä n d e (B an d 69 u n d 70 der Z eitsch rift) h erau sgegeb en w erd en . E in e R ü c k sch au a u f d as L eb en des Ju b ilars u n d sein w issen sch a ftlich es W irk e n g a b Wi l h. Os t w a l d (Zeitschr.
f. p h y s ik a l. C hem . 69, V — X X . 1909). In der Z e it vo n 1883 (beginnend m it B eob ach tu n g serg eb n issen an K u g e lb litze n u n d ü b er die L e itfä h ig k e it a l
k o h olisch er Lösun gen ) h a tte der J u b ila r bis zum Jah re 1909 m ehr als 100 w issen sch aftlich e U n te r
such ungen, A rtik e l und B ü ch er ve rö ffe n tlic h t, teils in sch w edisch er, teils in d eu tsch er, fra n z ö sischer u n d en g lisch er S p rach e.
D i e V e r e h r u n g g e g e n ü b e r d e m F o r s c h e r Ar r h e n i u s u n d d i e W i r k u n g s w e i t e s e i n e r F o r s c h u n g e n k ö n n e n a n n ä h e r n d n a c h d e r Z a h l u n d d e m w i s s e n s c h a f t l i c h e n Charakter der Gelehrten b e m e s s e n w e r d e n , w e l c h e i h r e B e i t r ä g e f ü r d i e zwei J u b e l b ä n d e g e l i e f e r t h a t t e n . U n t e r d e n e t w a 90 A u t o r e n f i n d e n w i r P h y s i k o - u n d E l e k t r o c h e m i k e r , a n o r g a n i s c h e u n d o r g a n i s c h e C h e m i k e r , p h y s i o l o g i s c h e u n d B i o c h e m i k e r . A u ß e r s e in e n schwedischen L a n d s l e u t e n f i n d e n w i r h i e r , d ie f ü h r e n d e n deutschen C h e m i k e r (z. B . R . Ab e g g E . Be c k m a n n, M . Bo d e n s t e i n, G. Br e d i g, E . Fi s c h e r, Fr. Fo e r s t e r, H . Go l d s c h m i d t, Ha b e r, R . Hö b e r, v a n’t Ho f f, l e Bl a n c, R . Lo r e n z, Os t w a l d, Ro t h m u n d, Ta m m a n n, We g s c h e i d e r), e b e n s o a b e r a u c h d i e N a m h a f t e s t e n u n t e r d e n französischen (l e Ch a t e l i e r, Du h e m, Ph. A . Gu y e), italienischen ( Br u n i, Ca r r a r a, Ci a m i c i a n, Mi o l a t i, Na s i n i), holländischen (E. Co h e n, v a n De v e n t e r, H . J. Ha m b u r g e r, J. J. v a n La a r, v a n Ro m b u r g h, Sc h r e i n e m a k e r s), englisch-am eri
kanischen ( Ba n c r o f t, Da w s o n, Do n n a n, Fi n d l a y, E . C. Fr a n k l i n, H . C. Jo n e s, Le w i s, Ja c q u e s Lo e b, La s h Mi l l e r, A . A . No y e s, W . Ra m- s a y, Th. W . Ri c h a r d s, St e e l e) u n d russischeyi C h em ikern ( Ja k o w k i n, Ka b l u k o f f, Ki s t j a k o w- s k i, Or l o w, Sa c h a n o w, Sp e r a n s k i). w elc h e in vo lle r In te r n a tio n a litä t dem Ju b ilar h u ld ig en .
A u s d e m In h a lt d i e s e r J u b e l b ä n d e s e i n o c h e i n i g e s e r w ä h n t , w e i l d a r i n a u c h c h a r a k t e r i s t i s c h e E n t w i c k l u n g s m o m e n t e d e r D i s s o z i a t i o n s t h e o r i e u n d d i e H a u p t m i t w i r k e n d e n v o n v e r s c h i e d e n e n G e s i c h t s p u n k t e n a u s b e l e u c h t e t w e r d e n . I n s e in e m R ü c k b l i c k s c h r e i b t G . Ci a m i c i a n: „ D i e w e s e n t li c h e n M o m e n t e , w e l c h e z u r w e i t e r e n A u s b i l d u n g d e r A R R H E N iu s s c h e n L e h r e b e i g e t r a g e n h a b e n , d ü r f t e n , w i e i c h g la u b e , d i e f o l g e n d e n s e in . Z u n ä c h s t d e r d u r c h Wa l t h e r Ne r n s t n a c h g e w i e s e n e Z u s a m m e n h a n g z w i s c h e n d e m D i s s o z i a t i o n s v e r m ö g e n d e s L ö s u n g s m i t t e l s u n d s e i n e r d i e l e k t r i s c h e n K o n s t a n t e ; a l s d a n n d i e v o n Al f r e d We r n e r e n t w i c k e l t e T h e o r i e d e r k o m p l e x e n I o n e n , d ie in v e r w i c k e l t e G e b i e t e d e r a n o r g a n i s c h e n C h e m i e n e u e s L i c h t v e r b r e i t e t h a t ; v o n g r o ß e r T r a g w e i t e s i n d f e r n e r d i e U n t e r s u c h u n g e n ü b e r d i e n i c h t w ä s s e r i g e n L ö s u n g s m i t t e l g e w e s e n , d i e w i r G . Ca r r a r a u n d i n s b e s o n d e r e Pa u l Wa l d e n v e r d a n k e n , d a s ie g e z e i g t h a b e n , d a ß k e i n w e s e n t l i c h e r U n t e r s c h i e d ' z w i s c h e n d e m W a s s e r u n d d e n a n d e r e n i o n i i e r e n d e n L ö s u n g s m i t t e l n b e s t e h t . . ( Z e i t s c h r . f . p h y s i k a l . C h e m . 69, 9 7 . 1 9 0 9 ) . D a n n k o m m t Ci a m i c i a n a u f d e n L ö s u n g s v o r g a n g z u r ü c k ; z w i s c h e n S o l v e n s u n d a u f z u l ö s e n d e n K ö r p e r t r i t t e in e ( c h e m is c h e ) B i n d u n g e in , d i e W a s s e r m o l e k e l n k ö n n e n s i c h 'polarisieren ( Z e i t s c h r . f . p h y s i k a l . C h e m . 6, 4 0 3 . 18 9 0 ) u n d d i e g e l ö s t e n M o l e k e l n in I o n e n s p a l t e n . „ J e d e n f a l l s d e n k e i c h m i r d a s F A R A D A Y s c h e I o n m i t e i n e r g r o ß e n A n z a h l v o n S o l v e n s m o l e k ü l e n u m g e b e n , s o d a ß e s a l l s e i t i g m i t e i n e r A r t S c h i c h t d a v o n u m h ü l l t i s t . . .“ G a n z a l l g e m e i n f o l g e r t e r , „ d a ß d i e E n t s t e h u n g d e r F A R A D A Y s c h e n I o n e n s o w o h l in L ö s u n g e n a ls a u c h in f e s t e n u n d g e s c h m o l z e n e n E l e k t r o l y t e n a u f d e r B i l d u n g v o n K o m p l e x e n b e r u h t “ (1. c ., 69, i o o f . 1 9 0 9 ) .
D ie A n fü h ru n g d ieser a lten A n sich ten (vom Jah re 18 9 0 und 19 0 9 ) ist e n tw ic k lu n g sg e sch ich t
lich n otw en d ig, u m das vielfach e E in m ü n d en der m od ern sten T h eorien über die Io n e n sp a ltu n g in diese schon v o rh e r erörterten V o rg ä n g e zu zeigen (vgl. Fa j a n s, N a tu rw issen sch aften 9, 993. 1922;
s. a. „a s s o ziie rte “ Ionen vo n N . Bj e r r u m u s w.).
In teressa n t sind au ch d ie B e m erk u n g e n J. J.
v a n La a r s (Zeitschr. f. p h y s ik a l. C h em . 69, 433.
19 0 9 ), d er in eingehend er u n d k ritisch er W eise den beid en T h eorien — d er o sm o tisch en L ösu n gs- und der e le k tro ly tisch e n D isso zia tio n sth e o rie — g egen üb erg estan d en h a t. „ I c h g la u b e, d a ß in den letzten Jah rzeh n ten k a u m ein e w ic h tig e re und w e ittra g e n dere H y p o th ese a u fg e ste llt w u rd e, als die der elektrolytischen D issozia tion von Ar r h e n i u s . . .“
,, . . . Ja, v ie lfa c h is t in den le tz te n Jah ren üb er die G ü ltig k e it des sog. , Verdünnungsgesetzes' ge
Heft 19. 1
11. 5. 1928J Wa l d e n: Sv a n t e Ar r h e n i u s. 329
sch rieb e n u n d über die elektrisch e L e itfä h ig k e it als M a ß fü r den elek trolytisch en D isso zia tio n sg ra d ; u n d au ch über die G ü ltig k e it vo n versch ied enen V erh ä ltn issen in anderen Lösungsm itteln als W a s ser — aber die T atsa ch e selber, daß der gelöste E le k tr o ly t sich in e n tgeg en g esetzt gelad en e ,Ion en ' sp a ltet, steht ziem lich u n ersch ü ttert fest . . . Z w ei N am en m öchte ich h ier beson ders erw ähnen, deren T rä g e r sich speziell um die T h eorie der e le k tro lytisch en D issoziation v e rd ie n t g e m a ch t h a b e n : Os t w a l d und Ne r n s t. Is t n ic h t das sog. .V er- dünnungsgesetz' m it dem erstgen an n ten v e rb u n den und die A u sa rb eitu n g der Elektrochem ie a u f der G rundlage d er A R R H E N iu s s c h e n T h eorie m it dem letzgenan nten ? U n d w er w ird die R eih e vo n .A ffin itätsb estim m u n g en ' an einer großen M enge organischer S äu ren vergessen , d u rch w elch e Os t w a l d zuerst d er T h e o rie eine p ra k tisch e A n w endung gab? U n d w en n m an n och einen d ritte n N am en will, so sei d e r vo n Wa l d e n gen an nt, w elch er seit etw a d em J ah re 1900 ein au sged eh ntes M aterial zu sam m en geb rach t h a t a u f dem G eb iete der nichtwässerigen L ö su n g en , w o b is je t z t noch das m eiste D u n k e l h e rrsc h te . . . " „ A b e r die 'physikalisch-mathematische Theorie d er e le k tro lytisch en D isso zia tio n h a t b is je t z t n ich t gleichen Sch ritt gehalten m it den vielen exp erim en tellen Untersuchungen a u f diesem G eb ie te “ (J. J.
v a n La a r, 1. c. S. 434). J. J. v a n La a r h e b t dann das Versagen des „V e rd ü n n u n g sg e se tz e s“ gerade bei den besten E le k tro ly te n (Salzen, stark en Säuren und Basen) h e rv o r und w e is t d a ra u f hin, d aß eine genaue T h eo rie au ch m itb erü ck sich tig en m uß die K o m p le x itä t der M olekeln des L ö su n g s
m ittels, daß der D isso zia tio n sg rad d er gelösten S u b stan z und der d er zu sam m en gesetzten M olekeln d es L ösu n gsm ittels sich gegen seitig beein flu ssen w erd en , sowie d aß gle ich zeitig Ä n d e ru n g en des M o lek u la rvo lu m en s vo n Solven und G elö stem au f- tr e te n w erden .
E s i s t e in e i g e n a r t i g e s D i n g u m d i e s e s o g .
„ t y p i s c h e n E l e k t r o l y t e - S a l z e “ : s ie s in d d i e V e r s u c h s o b j e k t e in d e n H ä n d e n e in e s Da v y u n d Be r- z e l i u s; a n i h n e n e n t d e c k t Fa r a d a y s e in e G e s e t z e d e r „ e l e k t r o c h e m i s c h e n Z e r s e t z u n g “ ( 1 8 3 3 t . ) ; e in Hi t t o r f e r f o r s c h t d i e „ W a n d e r u n g d e r I o n e n “ w ä h r e n d d e r E l e k t r o l y s e ( 1 8 5 3 — 1 8 5 9 ) u n d p r ä g t d e n S a t z : „ A l l e E l e k t r o l y t e s in d S a l z e d ie k la s s is c h e n L e i t f ä h i g k e i t s m e s s u n g e n e i n e s F R . K o h l - R a u s c h b e treffen t y p i s c h e ( b in ä r e u n d t e r n ä r e ) S a l z e u n d e r g e b e n d a s G e s e t z v o n d e r A d d i v i t ä t d e r L eitfäh igkeiten ( i 8 7 9 f f . ) . D i e s e l b e n w ässerigen S a l z l ö s u n g e n s in d e s , w e l c h e e i n e m v a n ’ t H o f f b e i d e r A u f s t e l l u n g s e i n e r o s m o t i s c h e n L ö s u n g s t h e o r i e (1886/87) a l s A u s n a h m e n e n t g e g e n t r a t e n , u n d e s i s t d ie s e A u s n a h m e s t e l l u n g d e r E l e k t r o l y t e i n w ä s s e r ig e r L ö s u n g v o m v a n ’ t H o f f - R A O U L T S c h e n G e s e t z d e r G e f r i e r p u n k t s e r n i e d r i g u n g e n , w e l c h e v o n e in e m A r r h e n i u s s o f o r t a l s d e r k r ä f t i g s t e B e w e i s f ü r d e n Z e r f a l l d e r „ S a l z e “ i n I o n e n e r f a ß t w u r d e u n d s e in e e l e k t r o l y t i s c h e D i s s o z i a t i o n s t h e o r i e in e i n d e u t i g e r G e s t a l t e r
scheinen ließ (1887). U n d nun, b ei der A n w en d u n g des festb eg rü n d e ten M assenw irku n gsgesetzes au f diese Z e rfa llsp ro d u k te der S alze, v e rs a g t gerade diese ty p is c h e E le k tro ly tg ru p p e ? D ie D isso zia tio n s
k o n s ta n te K , ge m ä ß der ein fachen G leich u n g M X ^ M + + X ~ ,b z w . K • C MX - C M+ X C x = C f on, is t n ic h t k o n s ta n t! D iese augensch einliche „ A n om alie der s ta rk en E le k t r o ly te “ ä u ß e rt sich d e r
a rt, d a ß die „ K o n s t a n t e “ K um so größer w ird , je grö ß er die K o n z e n tr a tio n C der E le k tr o ly t
lö su n g ist.
D o c h n och in an d erer W eise t r a t die W irk u n g d ieser S alze h e rv o r; es is t dies die sog. ,,N eutral- salzw irkung“ . D ie D isso zia tio n sk o n sta n te K von sch w ach en Säuren w ird n äm lich d u rch S a lzz u sa tz erh ö h t. Ar r h e n i u s selb st h a t diese P h än o m en e v e r fo lg t u n d eine solche E rh ö h u n g als g ä n zlich en tsp rech en d d er Z u n ah m e d er D isso zia tio n s
k o n s ta n te v o n Salzen b ei zu neh m en d er K o n zen tra tio n gefun den . E r ’ sag te (Zeitschr. f. p h y s ik a l C hem . 31, 197, 228. 1899): „D ie s e S a lzw irk u n g a u f die D isso zia tio n sk o n sta n te ist am stärk sten fü r ein S alz und u m so größer für die u n tersu ch ten Säu ren , je s tä rk e r sie£ dissoziiert sind. W a h r
sch ein lich erw eise ist d em nach das OsTWALDsche V erd ü n n u n g sg e se tz fü r keinen K ö rp e r stren g g ü ltig
E s is t d an n J. J. v a n La a r, der schon frü h z e itig a u f die N o tw e n d ig k e it eines w eiteren A u s b au es der T h eo rie d u rch M itb erü ck sich tig u n g an d erer F a k to r e n h in gew iesen h a t (Zeitschr. f.
p h y s ik a l. C hem . 15, 457. 1894; *7. 245, 1895;
19, 318. 1896; v g l. a. Z eitsch r. f. anorgan . u. allg . C h em . 139, 108. 1924). E r h ob h ervo r, d a ß „ d a s ä u ß e rst sta rk e ele k tro sta tisch e F eld der Ion en u n m ö glich oh n e E in flu ß a u f die gew öhnlichen D isso zia tio n sv e rh ä ltn isse sein k a n n “ , sowie d aß
l die B e re ch n u n g des D isso zia tion sgrad es <x — j 1-
'cOO n ich t ric h tig sei, w eil die ä q u iv a le n te L e itfä h ig k e it Xv a u ß e r vo n « n och vo n d er Io n en k o n zen tra tio n oc ■ C a b h ä n g ig ist, ferner d a ß b e i allen stark en E le k tr o ly te n schon in m ä ß ig ve rd ü n n ten L ösu n gen der w ah re D isso zia tio n sg rad oc p ra k tisch = 1 sein w ird .
E in anderes F eld der B e tra c h tu n g e n b e zo g sich a u f die D ie le k trizitä ts k o n s ta n te n . W en n der k lassisch e D isso zia tio n sg rad oc = -3— u m so
^OG grö ß er ist, je grö ß er die D ie le k trizitä ts k o n s ta n te des S o lven s is t (W . Ne r n s t; J. J. Th o m so n 1893), kan n d an n d u rch A u flösen vo n stark en E le k tr o ly te n d ie D ie le k trizitä ts k o n s ta n te des W assers n ich t erh ö h t w erd en und sollte dann, als F o lge davo n , n ic h t a u ch eine Zu nahm e des D isso zia tio n s
grad es sich ein stellen ? T atsä ch lich h a tte n ja ältere M essungen vo n w ässerigen Salzlösu n gen eine solche Z u n ah m e der D ie le k trizitä tsk o n sta n te des W assers ergeben (vgl. Co h n; Sm a l e; Ne r n s t (1897). So w u rd e denn v o n Eu l e r (1899) und Ar r h e n iu s die A n sic h t v e rtreten , d a ß ein' Z u sa tz der Ionen b zw . steigen d er Io n en g e h a lt die d is
