Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Jg. 101, Bd. 2, Nr. 11

Chemisehes Zentralblatt.

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1930 Band II. Nr. 11. 10. Scptember.

A. Allgemeine nnd physikalische Chemie.

Harold Hunter, Allgemeine u nd ‘physikalische Chemie. F o rtsc h rittsb o rie h t fu r 1929. (A nnual R ep o rts Progress Chem. 26. 11— 33. 1930.) Be h r l e.

Roger K. Taylor, K alalyse der O xydation von Kohle durch N atrium chlorid. E s w ird ein L aboratorium syers. angegeben z u r D em onstration d er k a ta ly t. W rkg. vo n N aCl au f die K ohleverbrennung. M an erzeugt auf Glas einen N d. von N aC l (d u rch V erdam pfung einer NaCl-Lsg. oder d u rch V erfluchtigung von NaCl in ełner F lam m e), d an n w ird das Glas liber einer rauchenden Flam m e m it RuB iiberzogen u. ab gekuhlt.

Bei nachfolgender gleichmaBiger E rw arm ung v erb ren n t der RuB zu erst a n den Stellen des NaCl-N d. Die gleiche W rkg. zeigt sich, wenn m an ein h. G lasstiick, das teils rein, teils m it einem N aCl-N d. bedeckt ist, zu beruBen yersucht. E ine q u a n tita tiv e Aus- w ertung der R k. is t Vf. noch n ic h t gelungen. (Jo u rn . A mer. chem . Soc. 52. 3025— 26.

J u li 1930. B altim ore, M aryland, JOHNS Ho p k i n s U niv.) Wr e s c h n e r.

R. C. Gale, A p jxira ł zur Denwnstration d-er H altepunkte von Siahl m it 0,9°/a Kohlen- stoff. D er App. is t fu r D em onstrationszw ecke in V orlesungcn gedacht. E r b esteh t aus einem gew undenen S talild rah t, der elektr. von Zim m ertem p. bis ub er 800° geheizt w ird. D ie Bewegungen des einen, beweglichen D rahtendes w erden au f einen Zeiger iibertragen, d er sich vor einer Skala d reh t. (Jo u rn . scient. In stru m e n ts 7. 165—66.

M ai 1930. W oolwich, M ilit. Coli. of Science.) Du s i n g.

Lew Kowarski, Tautom erie u nd verwandte Erscheinungen im Lichłe der Elektrcmen- theorie der Valenz. Die bisherige E lektronentheorie d er Valenz h a t sich hauptsachlich m it der gesam ten B in d u n g sk ap azitat der E lem ente b csch aftig t; dem W esen u . dem Verh. einer einzelnen Zw eielektronen- oder D u b lettb in d u n g h a t sie n u r eine v er- haltnism aBig geringe B eachtung geschenkt. E s laB t sich zeigen, daB die E lek tro n en ­ theorie — u n te r M ithilfe einiger sehr einfacher P o stu la te — im stande ist, einen tieferen E inblick in den Ionisationsvorgang d er D u b lettb in d u n g zu geben. D abei e n ts te h t ein w ichtiger neuer Begriff, d er P o l u b e r g a n g : Bei der Spaltung eines organ. Mol.

in zwei Io n en w ird notw endigerw eise eine B indung gelost u. die zwei A tom e, die duroh diese B indung yereinigt waren, laden sich elektr. auf. E s k a n n also die L adung eines kom pliziert g eb au ten organ. Mol. ste ts lokalisiert w erden. E n th a lt ab e r dieses ło n A tom e oder A tom gruppen, die das geladene A tom a n E le k tro a ffin ita t 'iibertreffen, so h a t die L adung oder d er „ P o l“ das B estreben, sich auf das A tom m it stark erer E le k tro a ffin ita t zu u bertragen, z. B. vom C zum Cl (negativer Pol) oder zur Amido- gruppe (positiver Pol). Bzgl. d e r Form ulierung der einzelnen Beispiele muB auf das O riginal verwiesen w erden, d a sie in einer neuen Bezeichnungsweise d arg estellt sind, die zu r B e sc h r e ib u n g elektron. V organge besonders geeignet erscheint, s ic h ab er gekiirzt ohne die Gofahr von ŁDBvorstandnissen n ic h t w iedergeben laBt. — M it H ilfe des Be- griffs Polubergang e rh a lt eino grofie A nzahl organ. chem. Erscheinungen eine einheitliche E rk laru n g , z. B . T autom erie (B lausaure, A cetessigester, L actam e), P seu d o acid itat (N itrom ethan), A bspaltung eines Ionogens (Bldg. des A thylens aus A thylbrom id), chinoide U m lagerung (N itrophenol, T riphenylm ethanfarbstoffe) u. a. — E in O k te tt k a n n ais V ereinigung y on v ier D u b le tts b e tra c h te t w erden, u . so w ird d er U bergang z u r LEW IS-LA N G M U IR schen T h e o r ie e r m o g lic h t. D ie k o m b in ie r te T h e o r ie k a n n o h n e w eiteres au f die Chemie des N angew andt werden, u . auf diesem W ege k an n m an z. B . die BECK M ANNsche u . die HO FFM A N N sche U m lagerung seh r leicht erklaren. — A uch in d er anorgan. Chemie g ib t es Tautom eriefalle, die ais Poliibergange b e tra c h te t w erden k ó n n e n . D ie S tru k tu rfo rm eln fiir CO, S 02u . andere u n g esatt. A nhydride, die sich d arau s ergeben, k ó n n e n ais M uster fu r alle analog gebauten K ó r p e r dienen; d ad u rch e rh a lt die E lektronentheorie der V alenz neue A nw endungsgebiete. (Z tschr. physikal.

Chem. A b t. B 9. 173—200. Aug. 1930.) L e s z y n s k i .

x n . 2. 105

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1930. II.

W. Conrad Fernelius u n d Warren C. Johnson, Fliissiges Ammoniak ais Ldsungs- mitlel und das „Ammoniaksystęm“ w n Verbindungen. V I. Organische Amnioniak- rerbindungen. T c il l. Einleitung. Die Ammonoalkohole. (V. vgl. C. 1930. I I . 1052.) Vff. w enden ih rc „ S y ste m a tik dor A m m oniakverbb.“ (C. 1928. II . 1296) auf die A lko­

hole an, u. kom m en so zu d en A m m onoalkoholcn. D ieses sin d V erbb., d ie einC -A tom du rch eine einfache Yalenz a n N gebunden enthalten. V ff. m einen, daB d u rch diese E inteilung die physikal. G esetzm aCigkeiten d er hom ologen R eihen besser zum A usdruck kom m en, ais bei d er bisherigen N om enklatur. B e tra c h te t m an A thylam in, D iath y lam in u. T ria th y la m in , so sin d d as A thyl- u. D iath y lam in in d er neuen E in teilu n g p rim are Ammonoalkohole, w iihrend d as T ria th y la m in ais ein A th er, d er v on einem p rim aren A m m onoalkohol ab g ele itet ist, in eine an d ere K lasse g ehórt. Yff. zeigen ferner, daB N H3 u. A m m onoalkohole eine groBere Tendenz zu r B ldg. v on A dditionsverbb. m it Salzen haben, ais W. u. A ., u. spielen d ie Substanzen die Rolle v o n K ry stallam m o n iak bzw. K rystallam m onoalkohol. — E n tsp rech en d der O x ydation (fu r 0 2) priigen Yff.

flir die N2-Verbb. den neuen B egriff der Nitridation oder Ammonoozydation. D en Oxy- d atio n sm itte ln steh en ais n itrid ie re n d w irkende K ó rp er besonders d ie N3H u. eine Lsg. von J o d in fl. N H3 gegeniiber (Jo d am in ). D en O xydationen:

1. 3 Mg + 8 H N 03 = 3 M g(N 03)2 + 2 NO + 4 H20 , 2. 3 H 2S + 2 H N 03 = 3 S + 2 NO + 4 H 20 entsprechen die N itrid a tio n e n :

3. Mg + 3 N3H = M g(N N j)2 + N2 + N H 3, 4. H 2S + N3H = S + N2 + N H 3.

(J o u rn . ehem. E d u c a tio n 7. 1291— 99. J u n i 1930. Ohio, U niv., u. Chicago, U niv.) Br i s. P. H. Emmett u n d J. F. Schultz, Das Oleichgcuńcht in dem System Co-C02- CoO-CO. Indirekle B estim m ung der Wassergas-Oleichgewichtshmslante. W eil von Ea s t m a n u. Ey a n s (C. 1924. I I . 21) u. von Ea s t m a n u. Ro b i n s o n (C. 1 9 2 8 . I . 3025) das Gleichgewieht fu r die R k . CoO + H2 = Co + H 20 b estim m t w orden w ar, sehien es von Interesse, aueh das Gleichgewieht d er R k . CoO + CO = Co + C 02 zu untersuchen u. so die K o n sta n tę fu r das W assergasgleichgew icht zu erhalten.

D ie K o n stan tę K fu r das V erhaltnis C 02/C 0 in der R k . CoO + CO = Co + C 02 w urde a n einem flieCenden System bei 450, 515 u. 570° zu 489,6, 245,9 u. 148,4 ge- funden. D ie K om bination dieser W erte m it d er friiher bestim m ten K o n sta n tę K 2 = H20 / H2 fiir die R k. CoO + H2 = Co + H2O g ib t in d ire k t die W erte fiir die W asser- gaskonstante K wg (C 0)(H20 ) /( C 02)(H2) in g u ter U bereinstim m ung m it den d irek t erlialtenen D aten . D er gegenwiirtige S tan d d er D iskrepanz zwischen anderw eitig in d ire k t bestim m ten W erten u. den genannten d ire k t gefundenen Z ahlen w ird dis- k u tie rt. (Jo u rn . Amer. ehem. Soc. 52. 1782— 93. M ai 1930. W ashington [D. C.],

B u reau of Chem. a n d Soils.) ScH U ST E R lU S.

Hans-Joachim Schumacher u n d Gerhard Stieger, Der thermische Zerfall des Chlordiozyds. D er th erm . Z erfall des CIO, w ird bei Tem pp. von 35— 55° in einer Glas- bzw. Q uarZ apparatur eingehend u n te rsu c h t. I n der A p p a ra tu r w erden a n Stelle von H iihnon oder M etallventilen n u r BoDENSTEiNsche G lasventile (vgl. C. 1930. I I . 1403) b e n u tz t. D er Z erfall des C102 w ird d u rch D ruckm essung ( Q uarzm anom eter) verfolgt.

E s zeigt sich, daB d ie B eschaffenheit d er GefaBwande u. d as Y erhiiltnis O berflache zu V olum en v on malSgebendem EinfluB au f d en R k.-V erlauf u. d ie R k.-G eschw indigkeit sin d . D er Z erfall des C102 laBt sich ais eine K e tte n rk . beschreiben, d ie ih ren A nfang an d er W and n im m t. Ais P rim iirrk. k an n m an d ie R k. C102 — ->- CIO + O annehm en.

Solange die R k. m it m eBbarer G eschw indigkeit v erlau ft, hab en w ir es Zum m indesten zum groBen T eil m it einer ehem. K e tte zu tu n . E ines der Zw ischenprodd. scheint das C103 zu sein, d as d u rch R k. m it C102 im G asraum d ie K e tte fo rtse tz t. D ie K e tte n breehen zum groBen T eil a n d er W and ab. E in e dieser R kk. is t w ahrscheinlich:

C103 + C102 — >- C120 + 2 0 2. D er T em p.-K oeffizient d er R k. is t v on GefaB zu GefaB yerschieden, u. s ta r k v on der Tem p. abhangig. Bei 40° b e tr a g t er in einer G laskugel ungefahr 5 pro 10°. D ie R k.-G eschw indigkeit is t an n ah ern d p ro p o rtio n al d e r W urzel au s dem C102-D ruck, u. d er ersten P o ten z des G esam tdruckes, v orausgesetzt, daB die G eschw indigkeit u n te r einer gewissen Grenze b leib t. D iese Grenze is t v on GefaB zu GefaB Y erschieden; w ird sie u b erseh ritten , so ste ig t d ie G eschw indigkeit sta n d ig u.

a r to t schlieBlieh in eine E sp lo sio n aus. Z usatze v o n 0 2, Cl2 u. C 02 h ab en ann ah ern d den gleichen EinfluB, d . h. sie w irken n u r d u rch d ie E rh ó h u n g des G esam tdruckes.

Z usatz Y on C120 h em m t d ie R k ., d as C120 w ird d ab ei selbst zers. Ź u satz Yon CO h em m t die, R k. schw acher ais C120 ; dabei w ird im AnschluB a n d en C102-Zerfall eine ohne

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Einw . von L ic h t verlauferide, th erm . C 02-Bldg. beobachtct, die solango d a u e rt (m ehrere Tage), bis alles CO oder allor 02 v e rb ra u c h t is t. (Z tschr. physikal. Chem. A bt. B. 7.

363— 80. A pril 1930. P rin ceto n , N. J ., U. S. A ., U niv., D ep artm en t of Chem. ; B erlin,

U niv., P hysikal.-chem . In s t.) D u s iN G .

Hans-Joachim Schumacher u n d Gerhard Sprenger, Der thermischc Ozonzerfall.

Vff. u n tcrsu ch ten den R k.-V erlauf des 0 3-Zerfalls u. finden bis zu einer K onz. herab von 4 '1 0-4 M ol./l (etw a 10 m m H g) g u te bim olekulare K o n stan ten . D er M ittelw ert fiir die G esehw indigkeitskonstante is t k 100 = 6-86 1/Mol. Min. B ei kleineren D rueken m a e h t sich ein Steigen der K o n sta n te n bem erkbar, bei einem 0 3-D ruck y on etw a 3 m m H g is t der W e rt fiir k auf das D oppelte gestiegen. Dieses Steigen der K o n sta n te n erkliiren Vff. (vgl. auch B i e s e n f e l d u. W a s m u t h , C. 1 9 3 0 .1. 1740) d u rch einen neben dem bim olekularen einhergehenden m onom olekularen 03-Zerfall, welch letzterer jedoch ais eine heterogene B k . (an d er GefaBwand stattfin d en d ) angesehen w erden muC.

U n te r geeigneten V ers.-Bedingungen g eh t also der 0 3-Zerfall rein bim olekular, un- beeinflufit yon anw esendem 02 u. vo n d er GefaBwand, von sta tte n . Vff. versuchen, in der A nnahm e, daC fiir die B k . die A nregung innerer Freiheitsgrade von B edeutung ist, eine Theorie des bim olekularen 0 3-Zerfalles zu geben. (Ztschr. physikal. Chem.

A bt. B 6. 446— 58. F eb r. 1930. D anzig-Langfuhr, Techn. H ochschule.) St o c k. Bernard Lewis u n d Hans-Joachim Schumacher, D ie thermische Reaktion zwischen Brom und Ozon. A usfuhrliche W iedergabe von C. 1930.1. 499 u. 3418. (Z tschr.

physikal. Chem. A bt. B 6. 423— 40. F e b r. 1930.) St o c k. F. Bourion u n d O. Hun, B eslim m ung der A ffin iłd ł der B ildung des kom plezen Am m onium -C adm ium jodids aus der Siedepunktserhohung. D ie Bldg. des Salzes (N H 4)2- C d J4 bcim Mischen d er Lsgg. v on N H ,J u. C d J2 gem&B d e r G leichung:

2 N H 4J - f C d J2 ^ (N H4)2C d J,

w ird u n tersu ch t. N ach dem M assenw irkungsgesetz laBt sich d ie gebildete Menge K om plexsaIz aus der G leichgew ichtskonstanten k fu r beliebige K onzz. u. M ischungen beider K om ponenten ansetzen. D ie Bldg. des K om plexsalzes is t m it dem V erschw inden (gaskinet.) freier Molekule v erk n u p ft, u . d a h e r s in k t die K p .-E rh o h u n g u n te r den B etrag, d er fiir die Lsg. aus dom M ischungsgesetz errech n et w erden k an n . D iese V erm inderung d er (rechner.) K p .-E rh ó h u n g w ird fiir v ariab le K onzz. verfolgt u. e rg ib t k (fiir obige Gleichung) zu 5,8- łO "2. I n einer M ischung beider Salze N H , J zu % u. C d J2 zu 73-m olar sind also 58% in d er Lsg. zum K om plexsalz vereinigt. (Com pt. ren d . A cad. Sciences.

191. 97— 98. 1G/7. 1930.) Be u t l e r.

James W. Mc Bain, Lawrence H. Lazarus u n d Albert V. Pitter, Die A n - weiidung der Phasenregel a u f das Seifensieden. D as System Natrium palm ilał-W asser- N alrium chlorid. D ie Gleichgewichte im System N a-P alm itatA Y . u. N a-P alm itat- NnCl-W . w erden fiir Tem pp. von 0° bis iiber 200° u. fiir alle V erhaltnisse W .-Seife zwischen 0 u. 100% u n te rsu c h t u. u n te r H eranziehung friiherer E rgebnisse von M c Ba i n

u. M itarb eitem d isk u tiert. Alle beim Seifensieden au ftreten d en u. alle im 3-Kompo- nen ten sy stem existenzfahigen P h asen WTirden im 2-K om ponentensystem wieder- gefunden. U n te r den fiir ersteres angezeigten B edingungen kónnen Leim nd. u. U nter- lauge ais g etren n te P h asen esistieren, tro tzd em sio einen T eil des gleichen homogenen F eldes bilden. Diese G leichgewichte sind ty p . fiir alle Seifen, fiir solche aus reinen C hem ikalien, aus Gemischen v on H andelsprodd., K - oder N a-Seifen; sie sind n u r q u a n tita tiv , besonders hinsichtlich der L oslichkeit d er K em fasem verschieden. D er H au p tu n tersch ied eines aąuim olaren Gremisches von K-Oleat u. K -L aurat gegeniiber dem S ystem N a-P alm itat-W . lieg t in d er groBen Loslichkeit; d er K -S eifenkem is t eine silbrige, gelbliche k rystalline P h ase im Vergleich zum rein weiBen N a-P alm itat- k em . Dio Ergebnisse fiir das iiąuim olaro Gemisch liegen zwischen denen der reinen B estandteile, a b er n a h e r denen des L a u ra ts; d er H au p tu n tersch ied zwischen O leat u.

L a u ra t lieg t in d er groGeren S ta b ilita t u. der yerm ehrten GroBe der n eu tralen Micellen des O leats. B est. d er T em pp., bei denen beim langsam en E rh itzen gem ischter Lsgg.

y on N a -P a lm ita t u. N a -L a u ra t in W . die letzten K em fasem verschw inden, zeigt, wie die ublicho F o rm der eu tek t. K u rv e m it einem M inim um fiir ein Zwischcngemisch vor- g etau sch t w ird, bei geschicktem Mischen k a n n der unloslichsten K om ponentę irgendeine gew unschte Loslichkeit gegeben w erden. (Ztschr. physikal. Chem. A b t. A. 147. 87 bis 117. A pril 1930. L oland S tan fo rd U niv. [Cal.].) Kr u g e e.

James W . Mc Bain u n d Yasota Kawakami, Der E in flu p des physikaliscJien Zustandes einer Seifenlósung a u f die Verseifungsge&chwindiqkeit von Triglycerideti und die rerschiedenen Grade der Em ulgiening fiir benachbarte Triglyceride. (V g l. M c Ba i n,

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1930. II.

H u m p h r e y u. K a w a k a m i, C. 1930. I . 1068.) U n ters. d er V erseifung von T rib u tyrin , T ricaprylin, a.-M onopalmiłin, a,a-Dijpalmitin, T rip a lm itin , Tristearin, Trilaurin, T rim y risłin u. T riolein in Ggw. einer 1 N w -Lsg. der K -Seife von CoeosnuBól ais E m u l­

g a to r ergibt, daB sich die G eschw indigkeitskonstante K m it d er Z ahl d er C-Atome der gesiitt. F e ttsa u re u n te r id en t. B edingungen n ic h t nacli einer g la tte n K u ry e an d ert, sondern K z. B. v on T rim y ristin zu T rip alm itin um ein m elirfaches w achst, von T ri­

p a lm itin zu T riste a rin w ieder s ta rk fallt. D ie /t-W e rte a n d ern sich parallel m it der E m u lg ierb ark eit; die Eigg. dieser V erbb. hangen also in hochspezif. W eise v on der K etten lan g e ab. D ie O berflachenspannungen (gegen L u ft) der 4 hochsten Triglyceride liegen in um gek eh rter Reihenfolge, ais die entsprechenden Verseifungsgeschw indigkeiten.

DaB bei einigen friiheren Verss. die G eschw indigkeit n ic h t streng m onom olekular in bezug a u l O H ' w ar, is t w ahrscheinlich hauptsachlich d ad u rch bedingt, daB das E m ul- gierungsverm ogen von Seife s ta rk y on d er A lk a lita t der Lsg. abhiingt, u. o ft fu r kleine A lkalizusatze d u rch ein M asim um geht. A m S ystem : CocosTiwySól-NaOH-Na-Palmitat- N aCl w ird d er EinfluB des Z ustandes d er Seife auf die Y erseifungsgeschw indigkeit u n tersu ch t. D ie verschiedenen Z ustande, wie hom ogene wss. Seifenlsg., durchsichtige fl. K ry stalle, opakes Seifengerinnsel, unterscheiden sich n ic h t n u r im Em ulgierungs- yerm dgen, so n d em auch in n erh alb der einzelnen P h asen h a n g t die G eschw indigkeit v on der anw esenden Menge N aC l ab. D as E m ulgierungsvenn6gen d e r gew óhnlichen f-Seifenlsgg. g eh t m it steigendem N aC l-Z usatz d u rch dasselbe auffallende M axim um wie die V iscositat. D er beste E m u lg ato r is t die „geschliffene K ernscife", besonders in Ggw. d er m axim alen NaCl-Menge, die ohne A usscheidung des Seifengerinnsels zu- g esetzt w erden k an n . D er EinfluB der Zus. von Gemischen von Jiicinusól u. Soja- bohnenól auf die V erseifungsgeschw indigkeit w ird u n tersu ch t. M it fortschreitender H y d rie ra n g g eh t die V erseifungsgeschw indigkeit von Sojabohnenol d u rch ein M inim um.

( J o u m . physical Chem. 34. 580— 92. M arz 1930. S tan fo rd U niv. [Cal.].) K r u g e r . Henry Eyring u n d G. A. van Valkenburgh, E ine Metliode zur ViscositdU- bestwimung dtzender Gase und der Molekulardurchmesser von Stickstoffrpentoxyd. (Vgl.

C. 1930. II- 510.) Z u r B est. d er V iscositat atze n d er Gase w ird ein A pp. aus P y re ig la s ohne H ah n e angegeben. A us den V iscositatsm essungen w urde der M ol.-D urchm esser yon N205 b erechnet zu 8,53-10_8cm. (Jo u rn . A m er. chem . Soo. 52. 2G19— 24. J u li

1930. W isconsin, U niv.) W RESCHNER.

A. E. van Arkel, Das Wesen der Iłekrystallisationskeim e. (Vgl. C. 1930. II. 1031.) R ekrystallisationsverss. zeigen, daB kleinste K ry sta llsp litte r, die bei d er B earbeitung u n v erfo rm t geblieben sind, n ic h t die K eim e bilden kónnen. D enn schon geringfugige V erform ung geniigt, um den K ry stallen das W achstum sverm ogen zu nehm en. Auch die am m eisten y erform ten Stellen konnen n ic h t die K eim e sein. N ach VAN LlE M PT lassen sich beide A nschauungen yerkniipfen: A n d er Stelle groB ter Storung, wo also ein tlberschuB a n Spannungsenergie y o rhanden ist, t r i t t sp ontane A usbildung neuer, u n v erfo rm ter K ry stalle oder spannungsloser G itterbereiche ein; dem entsprechend n im m t die Z ahl der K eim e sehr schnell m it d er V erform ung zu. B ei sehr sta rk e r Ver- form ung f u h r t das zu einem n ich t m eh r stabilen, sehr feinen K o m . D urch O berflachen- rek ry stallisatio n t r i t t d an n V erm inderung der freien O berflache zwischen den K ó m ern ein. (ZtBchr. M etallkunde 22. 217—20. J u li 1930. E indhoven.) Tr o m e l.

U. Dehlinger, Atomistisclie. Grundlagen der Rekrystallisation. (Vgl. v o rst. Ref.) B earbeitungsrekrystallisationen bei V erform ungen, die eine vollstandige Vernichtvmg d e r T e s tu r des A usgangsm aterials zur Folgę haben, zeigen, bei M essung d u rch A nderung d er K om gróBe oder d er elek tr. L eitfahigkeit, spru n g h afte A nderung d er R ekrystalli- sationsgeschw indigkeit bei b estim m ter Tem p. D ie R ek ry stallisatio n b e ste h t darin, daB die unzusam m enhangenden kleinen K o rn er (G leitlam ellen) im yerfo rm ten M etali d u rch die Tem p.-Bew egung yerein ig t w erden. N ach dem V orbild von Pr aNDTLS Modeli der elast. H ystcrese w erden a n d en G renzen d er G leitlam ellen m etastabile V erhakungszustande angenom m en, die bei Z ufiihrung von E nergie bei -einem be- stim m ten Schw ellenw ert aufgehoben w erden u . d ad u rch die R ek ry stallisatio n er- moglichen. D ie rechner. D urcłifiihrung d er Auflósung d e r V erhakungen g ib t den Ver- lau f der R ek ry stallisatio n w ieder, ebenso s te h t die H erabsetzung d er R ekrystallisations- tem p. d u rch V erunreinigungen im E inklang m it diesen A nschauungen. (Ztschr. M etall­

kunde 22. 221— 23. J u li 1930. S tu ttg a rt, R ontgenlab. Techn. H ochsch.) Tr o m e l.

Gr. Tammann, U ber die Rekrystallisation. Zusam m enfassender B erich t u b er den V organg d er R ek ry stallisatio n (ygl. C. 1930. I . 1425). E s w ird eingegangen au f die Bldg. d er K eim e, auf das Y orhandensein u. die B edeutung d er Zw ischensubstanz,

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au f die K orngrenzenverschiebung u. die zw eite R ek ry stallisatio n . D er EinfluB der A bkuhlungsgesohw indigkeit u. die Schw ankungen der K orngroBen im rek ry stallisierten M etali w erden besproehen. (Ztscbr. M etallkunde 22. 224— 26. J u li 1930. G ót-

tin g en .) Tr o m e l.

M. Straumanis, D ie H em m ung der Auflosungsgeschwindigkeit des Zinlcs durch Legierung m it C adm ium . (Vgl. C. 1930. I . 3397.) E s w urde d er EinfluB von Cd, A l, P b, T l u. H g au f die A uflosungsgeschw indigkeit yerschiedener Zn-L egierungen m it edleren M etallen u n te rsu c h t. D ie A uflosungsgeschw indigkeit d er Zn-Legierungen m it P t, N i u. F e w ird s ta rk , u. die m it A u u. Cu seh r s ta rk d u rch beigefiigtes Cd ver- m in d e rt. E s geniigt ein Z u satz v o n 0 ,2 % Cd zu r Zn-A u-Legierung um die A uflosung seh r s ta rk zu liemm en. D ie schiitzende W rkg. des Cd b e g in n t schon m it 0,05 G ew ichts-% . vergroB ert sieh a b er beim O bcrschreiten vo n 0 ,2 % n ic h t m eh r w esentlich. D iese E r- scheinungen w erden a n H a n d d er K rystallisationsbedingungen d er E in k ry stallo e rk la rt.

E s zeigt sich, daB das Cd w ahrend d er A bkiihlung d er Zn-Legierungen sich in S chichten p arallel d er B asisflache zusam m en m it dem edleren M etali abschcidet. D ad u rch w ird die Menge des edleren M etalls, welches die A uflosung des Z n beschleunigt, u. die Z ahl d e r L okalelem ente v erm in d ert. AuBerdem ste ig t d azu die tlb ersp an n u n g d er edleren Beim engungen, w eil diese sich m it dem Cd yerbinden. D ie U n tcrs. des Einflusses d er A bkuhlungsgesohw indigkeit au f d ie hem m ende W rkg. des Cd zeigte, daB d ie A uf­

losung um so schneller erfolgt, je schneller die Legierung abgekiililt w urde, d a die Vereinigung des Cd m it dem edleren M etali im fl. Zn erfolgt, so daB es bei raselier A bkiihlung keine Z eit h a t, d as edlere M etali in sich aufzunehm en. D ie R eihenfolge d e r M etalle, d ie d ie A uflosungsgeschw indigkeit des Zn im m er sta rk e r hem m en, is t folgende: Al, Mg, P b , T l, Cd, H g. D ie E lem ente H g, Cd, T l u . P b m it reinstem Z n legiert, beschleunigen dessen A ufl6sung n ich t, As u . Ag dagegen wenig. — Zn b ild et m it Cd auch u n te r 0,1 G ew ichts-% Cd noch keine M ischkrystalle. (Z tschr. p h y sik al.

Chem. A bt. A 148. 112— 24. J u n i 1930. R ig a, U niv., Physikal.-chem . L ab.) Kl e v e r.

Erik Larsson, D ie Loslichkeit von Sauren in Salzldsungen. I I . D ie Lóslichkeit der Benzoesaure u nd der A ktm itatskoeffizient ihrer Molekule in waflrigen Benzoatlosungen.

(I. vgl. C. 1927. I I . 1426.) Z ur B est. d er A k tiv ita t d er Benzoesaurem olekule w urde d ie L oslichkeit d e r B enzoesaure bei 18° in b is 1 Mol. N a-B enzoat- u. bis 0,25-mol.

K -B enzoatlsgg. u n te rsu c h t u. d a ra u s G leichungen zu r B est. d e r A ktivitatskoeffizienten a u s d er L oslichkeit einer schw ach einbas. S au re in a-n. Lsgg. ihres Salzes m it einer s ta rk e n B ase abgeleitet. F iir den A k tiv itatsk o effizien ten d e r Benzoesaurem olekule fiir N a-B enzoatlsgg. e rg ib t sich d e r W e rt — 0,40 a, wo a die B enzoatkonz. is t. A us d er L eitfah ig k eit d er reinen B enzoesaure u . d er Spannung d er K e tte : P t/C h in h y d ro n , N a-B enzoat, B enzoesaure/K C l, H gC l/H g w urde d ie D issoziationskonstante d e r B enzoe­

sau re bei 18° zu 5,9' 10-5 bestim m t. (Z tschr. physikal. Chem. A b t. A 14 8 . 148— 55.

J u n i 1930. L und, U n iv ., Chem. In s t.) Kl e v e r.

Paul Sabatier, D ie K atalyse u n d die moderne Chemie. Zusam m enfassender Vor- tra g iiber homogene u. heterogene K ataly se, spezif. W rkg. d er K a ta ly sa to re n , die U m k eh rb ark eit ih re r W rkg., den EinfluB von Tem p., D ru ck u. K onz. u. iiber ver- versehiedene k a ta ly t. V erff. (Chim. e t In d . 23. Sond.-N r. 3 bis. 1 4 7 — 4 9 . Marz

1 9 3 0 .) R . K . Mu l l e r.

H u g h S. Taylor u nd George I. Lavin, Oberfladienreaktionen von Atom en und Iładikalen. E in neuer Beilrag zum Problem der spezifischen Oberflachenmrkung.

E ingangs w ird der EinfluB von Oberflachen auf die Vereinigung v on Halogen- u.

H -A tom en besproehen. E s w ird die verzogernde W rkg. yon organ. M etallverbb. au f V erbrennungsvorgange e rw ah n t (A ntiklopfm ittel). Bei der O sy d atio n von H2 u . K W -stoffen is t eine m it KC1 iiberzogeno G lasflache w irksam er zur U n terbrechung der K e tte n ais eine reine G lasoberflache. D ie A p p a ra tu r is t im w esentlichen dieselbe, wie sie BONHOFFER (C. 1925. I. 347) angew andt h a t. I n einem G lasrohr, d u rch welches das betreffende Gas au s einem EntladungsgefaB durchgesaugt w ird, hangen an Terschiedenon Stellen T herm om eter, dereń K ugeln m it d er a k t. Substanz iiber- zogen sind u. dereń Tem p. ein MaB fiir die W irksam keit des K a ta ly sa to rs au f die R ekom bination der A tom e is t. E s is t w ahrscheinlich, daB ein reiner D eh y d ratatio n s- k a ta ly sa to r Torzugsweise die H -O H -R ekom bination beschleunigen kann, ohne die H -H -V ereinigung zu beeinflussen, w ahrend ein ty p . D e h y d rieru n g sk o n tak t die H -H - R eko m b in atio n sichert. A1203 muBte ais H y d ro x y d e rs t au f 300° e rh itz t w erden, um seine W irk sam k eit ais D eh y d ratatio n sm ittel zu zeigen. D ie erhaltene T em p.-E r- hohung is t unabhangig von der K onz. des H20-D am p fes im R ohr. KC1 is t w irksam er

1654

1930. II.

ais reincs Glas fu r die H -O H -R ekom bination, dagegen weniger a k t. ais klares Glas bei der Cl-Cl-Vereinigung. A1203 besehleunigt aucli sehr die H -O H -R k. D agegen sind wieder A1203 u. KC1 u n b rau ch b ar fiir die H -H -R k . K O H u. K2C 03 u . besonders Zink-Chrom oxyd, wie auch M etalloberflachen sind g u te A genticn fUr die H -H -R k . An den a k t. O berflachen t r i t t Chem iluminescenz auf. (Jo u rn . Amor. cbem . Soo. 52.

1910— 18. M ai 1930. P rinceton, New Jersey, F ric k Chem. L ab. of th e U niv.) Sc h u s t.

M. Bom u n d J. Franek, Beitrag zum Problem, der Adsorptionskalalyse. E ine w csentliche Rolle bei der A dsorptionskatalyse spielt die T atsaolie, dafi du reli die Ad- so rp tio n eine langdauernde N ach b arsch aft der R k .-P a rtn e r h ergestellt w ird. Im Gas- zu stan d e t r i t t der ąuantenm eehan. E ffe k t des D u rch b ru ch s d u rch eine Energieschwello n io h t in W irksam keit, weil die Zeiten eines gaskinet. Zusamm enstoBes (ca. 10-13 sec) viel zu k u rz sin d ; selbst bei grofier G asdichte, also zahlreichen StóBen, b e ste h t n u r eine verschw indend geringe W ahrscheinlichkeit, daB ein m erklicher U m satz e in tritt. N ach d er A dsorption a b er bilden beide R k .-P a rtn e r eine A rt m onom olekulare H a u t, diese w ird besonders an den ,,ą k t. Z en tre n “ g u t ausgebildet, u. die A bstande d er Moll. w erden von d er GroCenordnung der gaskinet. StoB durchm esser sein, u . v erm u tlich um so kleiner, je kleiner der G itte ra b sta n d d er U nterlage ist. D ie H au p tsach e ab e r ist, daB diese H a u t lange Z eit (G roCenordnung von Sekunden) b esteh t. D ie R k .:

2 H2 + N2 = N2H , w ird von den Vff. ais R eehenbeispiel ąu an ten m eeh an . b eh an d elt, weil die A m m oniaksynthese, die wohl tiber die H ydrazinbldg. g eh t, wegen ih re r groBen B edeutung haufig u n te rsu c h t w orden ist, u. weil die hier in die Reohnung eingehenden GroBen teils b e k a n n t sind, teils sich abschatzen lassen. D ie R eohnung laBt sich zur Z eit noeli n ie h t genau durehfiihren, is t ab er doch sicher genug, um zu zeigen, daB neben d en anderen schon in d er L ite ra tu r d isk u tierten Einfliissen zu r H erabsetzung der P otentialschw elle der EinfluB d er A dsorptionszeit auf die W ahrscheinlichkeit des ąu an te n m eeh an . D urehgangs dureh die Schwelle beriicksichtigt w erden muB. (N aehr.

Ges. W iss., G ottingen 1930 . 77— 89. 20/6. 1930.) W r e s c h n e k . Fritz Tlioren, D ie katalytische W irkung von P lalin bei der Wa-sserstoffswperoxyd- zersetzung. Vf. g ib t eine eingehende D arst. der bishorigen E ntw . dos Problem s der k a ta ly t. H202-Zers., insbesondere m it P t u. Metallsolen. Boi soinen eigenen Verss.

erw iesen sich nach d er Hochfrecjuenzm etbode hergestellte P t-S ole gegenubor den im G leichstrom liehtbogen hergestellten ais gleiohmaBiger u. dop p elt so w irksam . A uch die u n te r H 2-A tm osphare in ausgekochtem W. gewonnenen Solo sin d sehr w irksam , durch Z entrifugieren n im m t d ie A k tiv ita t ab. D er D isp ersitatsg rad scheint von grofierer B e­

deutung zu sein ais der 02-G eh., zum al auch m it H202 vorbehandelte Sole w eniger a k t.

sind. W enn gefunden w urde, daB bei hóherer H202-Konz. d ie A k t m t a t v on Pt-Solen ab n im m t, d a m k a n n dies auch au f irreversiblen Y eranderungen im K a ta ly s a to r beruhen.

Bei V erd. auf das 10-faehe Yol. zeigte ein P t-S o l v on 2 m g/l zu n ach st n ach 6 T agen n u r noch die H a lfte dor A k tiv ita t des Originalsols. D urch Z u satz von A dsorptions- kohle w ird d ie Z ers.-G eschw indigkeit s ta r k erh o h t. D urch n ic h t zu lange H2-B ehand- lung d er Sole (10 Min. bei 0°) laBt sich eine w esentliche A ktivierung erreichen, bei 0 2-B ehandlung worden w echselnde R e su lta te erzielt. F iir frische, n ic h t zentrifugierte Sole w urdo p n im M ittol = 5,6 gefunden, im L au f d er K a ta ly se w ird d er Sauregrad s ta r k erh o h t. Im allgem cinen lieB sich m it verd. P t-S olen der v on Br e d i ggefundene m onom olekulare R k.-V erlauf beatatigen (6 = 1,3— 1,6). Bei einem Vers. m it 1-std.

R k .-D au er tr a te n jedoch 2-m al ziem lich u n v erm ittelt K nicke in der a n sich linearen log x /Z eit-K urvo (Y eranderungen im K a ta ly s a to r ?) auf, bei einem 4-std. Vers. m it 3-m aligem W eehsel des H202 verhielten sich die m it den jeweils frischen H20 2-Mengen erhaltenen m onom olekularen Z eitk o n stan ten k v k 2 u. 1% ziem lich genau w ie 3 : 2 : 1,5.

E s w ird v ersueht, die B eobaehtungen aus A nderungen in der auBeren H ulle von M etall- ato m en zu erklaren. (Svensk K em . T id sk r. 42. 134— 53. J u n i 1930.) R . K . Mu l l e r. K śunion internationale de chimie physiąue. Paris, 8— 12 octobre 1928. R apports et dis-

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J . W. Mellor, A comprehensive treatise on inorganie and theoretical chemistry. Vol. 10.

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Aj. A tom struktur. R adloch em le. P h otoch em ie.

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1930. U.

1655

u b er Isotopen, die A rbeiten d er Leidener L aboratorien u. dio M essungen v on D E E . (Science Progress 2 5 . 6— 11. J u li 19 3 0 . London, U niv. C oli.) Le s z y n s k i.

F. H. Loring, Lichtgeschwindigkeit u nd Planclcsche Konstantę. D ie fM e n d a Ubereinstimmung unter den H auptkonstanten — ein D ilem m a. H inw eis au f die D ifferenz zw ischen d en ans th eo ret. B etrac litu n g en abgeleiteten u. d e n e sp erim e n tell b estim m ten W erteii v o n c u. h. (Chem. N ews 141. 210— 12. 4/4. 1930.) Lo r e n z.

F. H. Loring, Bem erkung zur spektroskopischen Identifizierung des Ekacasium s. — Weitere Bemerkungen Ober lonisationspotentiale un d das D ilem m a der physikalischen Konstanten. (Vgl. C. 19 3 0 .1. 2845, C. 1930. II. 873 u. v o rst. R ef. (Chem. N ews 141.

242—44. 18/4. 1930.) Lo r e n z.

E. A. Milne, Der gegemcdrlige Stand der A strophysik. (Science Progress 25.

37— 49. J u li 1930. (M o rd , U niv.) Le s z y n s k i.

J. R. Oppenheimer, Z u r Theorie der Elektronen u nd Protonen. K r itik d er An- nab m e v on Di r a c (vgl. C. 1930. I. 3526), daB die unbesetzten E lektronenzustande n eg ativ er Energie m it den P ro to n en id en t. w aren. D iese A nnahm o fiih rt zu Schwierig- k eiten ; m an m ujj vielm ehr annehm en, daB alle Z u stan d e negatiyer E nergie b esetzt sind. (Physical Rev. [2] 35. 562— 63. 1/3. 1930. P asad en a, T he N orm an B ridge Lab.

of P hysics, California In s t. of Technology.) Ei s e n s c h i i z.

I. Kurschatow u n d K. D. Ssinelnikow, Durchgang langsamer Elektronen durch diinne metallische Folien. Dio Verss. von Ha r t i g (C. 1925. I I . 1924) u b er d en D urch gang v on langsam en E lek tro n en d u rch eine A l-Folie w urden w iederholt. D ie Vers.

M etliodik m d angegeben. E s zeigto sich, daB langsam e E lek tro n en selb st bei einer p rim aren I n te n s ita t von 16 M illiamp. n ie h t durchgehen, u. die positiven R esu ltate von Ha r t i g u. vo n Vff. auf kleine L ocher in der Folie zuriickzufiihren seien.

D a jedoch die G esch\vindigkeitsvcrteilung der E lek tro n en auf einen D urchgang hin- wies, w urden die Verss. m it speziell d u rchlochcrten F olien d u rch g efu h rt u. die Ge- schw indigkeitsverteilung d er E lek tro n en verfolgt. D ie erh alten en K u rv e n bestatigen, daB kein D urchgang s ta ttfin d e t u. n u r die R eflesion u. d er A u s tr itt von sekundaren E lek tro n en aus d er E m pfangsanode beo b ach tet w urden. Verss. m it einer m it RuB bedeckten A nodę fiiliren zu denselben Ergebnissen. (U. S. S. R . Scient.-techn. D p t.

Suprem e Council N atio n al E conom y N o. 156. T ran sact. physical. L abor. L eningrad

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S. Szczeniowski, D ie Bewegung eines Elektrons in d n e m konstanten elektrischen Feld. (S praw ozdania i. P race Polskiego T ow arzystw a Fizycznego 4. 281—300. 1929.

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R. D. Kleeman, Elektronenkonfiguration des Atom s und, M assenwirkung. D ie A nwendung d er Theorie des Vf. (vgl. C. 1 9 3 0 .1. 1426), n ach der ein E lek tro n w ahrend d er Bewegung T em p.-S trahlung absorbiert, auf das M assewirkungsgesetz fiih rt zu den gleichen V orstellim gen, zu denen d er Yf. bereits friiher (ygl. C. 1930. I . 2510) auf therm odynam . Wege gelangt ist. (Ztselir. anorgan. allg. Chem. 191. 201—08.

2/8. 1930. Schenectady.) LESZYNSKI.

W. Tombrock, D as diemischc A tom ais diskontinuierlidie Materie. H , He, L i, G.

Teil I I . K r itik — Atomgeuńcht und Ordnungszahl. (I. vgl. C. 1930- I I . 865.) Vf. bo- sp ric h t die K ritik , die seine A nsichten erfahren haben, u. faB t seine A nschauung noch- m als zusam m en. (Chem. N e w s l4 0 .406— 07.27/6.1930. Bergen opZoom [H olland].) Lo r.

Simon Freed, D ie E xistenz von Elektronenisomeren im festenZ m stand w id in Losung.

D ie mcupietische Susceptibilitat von S m 2{SO^)3-8 H zO und ihre Anderung m it der Tem pe­

ratur. (Ygl. Fr e e d u. Sp e d d i n g, C. 1930. I . 3009.) D ie m agnet. S u scep tib ilitat von S m 2(SO t )3-8 H 20 w urde im Tem p.-B ereich von 73,8— 290,6° absol. genau bestim m t.

Vf. fand, daB Sm +++ in festem u. in gel. Z u stan d aus einer M ischung v on E lek tro n en ­ isom eren b esteh t, die in th erm . Gleichgewicht zu sein scheinen. D ie A nderung der S u scep tib ilitat m it der Tem p. w eist fiir das bei der niedrigsten Tem p. stabOe Isom er auf die E lektronenkonfiguration:

Sm+++ l i 2t bis 43 44 5X 52 E lektronensehale

2 voll 5 2 6 Z ahl d er E lektronen,

doch is t solch eine K o nfiguration noeh n ie h t geniigend begriindet. Betra-chtet m an Sm+++ ais ein Gemisch v on Elektronenisom eren, dereń K onzz. sich m it der Tem p.

an d em , so laB t sich voraussehen, daB sein A bsorptionsspektrum aus Linien b esteh t, dereń relative In tc n sita te n m it der T em p. yeranderlieh sind. D erartige In te n sita ts -

1656

1930. II.

anderungen w urdcn von Fr e e d u. SPEDDING (vgl. C. 1929. I I . 136) beim A bsorptions- s p e k tn im von S m C l3 ■ 6 I i f i tatsach lich gefunden. D ie U nterss. erstreckton sich von Zim m ertem p. bis zu r Tem p. des fl. H 2. (J o u rn . Amer. chem . Soc. 52. 2702— 12. J u li

1930. Berkeley, Califom icn, U niv.) W RESCHNER.

G. I. Pokrowski, t)ber eine mogli che W irkung kurzwelliger Strahlung a u f Atom - kerne. (Vgl. C. 1930. I . 2354.) Vf. beschreibt Verss., nach denen a n E lem enten, die schw ercr ais As sind (A l, Fe, N i , Cu, Z n , Se, M o, A g, Cd, S n , Sb, J , W, P i, A u , Hg, P b, B i), sich ra d io a k t. E rscheinungen nach B estrahlung m it R ontgen- u. y-S trahlen nachw eisen lassen, u. zw ar sowohl u n te r dem S cintillationsm ikroskop ais auch in der Ionisationskam m er. W enn die beschriebenen E ffek te reell sind, d an n w are d a m it eine kunstliche A tom zertriim m erung m it B cfreiung innerer E nergie aufgezeigt. D ie th eo ret. G rundlagen w erden k u rz d isk u tiert. (Ztschr. P h y sik 63. 561— 73. 28/7. 1930.

M oskau, R óntgentechn. A b t. d. E lek tro tech n . S ta a tsin st.) LeszYNSKI.

H. A. Kramers, M ódem e Molekulartheorien. Vf. e ro rte rt in F orm eines Vor- trag es die alteren Theorien liber die Synthese von Moll., die G rundlagen d er Q uanten- m echanik, die A nw endung d er Q uantenm echanik auf das freie A tom , u. auf die S yn­

these u. S tr u k tu r d er Moll., m it dem Zweck, einiges ub er die Anfange der m odem en T heorie d er chem. A ffin itat zu bringen. (Chem. W eekbl. 27. 406— 11. 5/7.1930.) K . W o.

A. Smits, H. Gerding u n d W. Hertogh, U ntersuchung uber die K om plexitat des Sticlcstof/s. (P hysikal. Z tschr. 31. 768— 69. Aug. 1930. — C. 1930. I I . 1189.) Le s z.

William Henry Bragg, D ie Bedeutung der K r y stalle. (J o u rn . F ra n k lin In s t. 210.

9— 14. J u li 1930. — C. 1930. H . 1033.) Tr o m e l.

H. Heesch, Z u r systematischcn Slrukiurtheorie. IV . Uber die Sym m etrien zweiter A rt in K m tin u e n und Sem idiskontinuen. ( I II. vgl. C. 1930. I I . 866.) A usdchnung der K o n tin u u m sb etrach tu n g auf die S ym m etrien zw eiter A r t u. system at. E ntw . der sem idiskontinuierlichen G ruppen. (Ztschr. K ristallogr., K ristallgeom etr., K ristall- physik, K ristallchcm . 73. 346—56. M arz 1930. Zurich, U niv.) Tr o m e l.

Paul Niggli, Slereochemie der K rystalherbindungen. I . Einfache Verbindungen A B . D as Ziel is t die F eststellung, ob die Topologie der B auplane d er K ry stallv erb b . AB sy stem at. U n ters. zugiinglich ist. D an n sollte es m óglich sein, zu sagen, w arum bei gegebenem A u. B eine oder wenigo bestim m te S tru k tu re n au ftreten . D azu is t es notig, die d u rch die Begriffe Isom orphism us, Iso ty p ie u. P olym orphism us gekenn- zeichnete V erw andtschaftslehre d er K ry sta lla rte n stru k tu rth e o re t. zu begrunden.

Zwei M oglichkeiten bestehen, einm al k a n n m an -sich auf die m orpholog. V erhaltnisse d er K ry stallb au stein e auC erhalb d er S tru k tu re n beziehen u. den d o rt u n te r gewissen A nnahm en dem freien ło n zugeordneten R ad iu s au f die V erhaltnisse innerhalb des G itters iibertragen. D ie wegen d er N ich tk o n stan z d e r R ad ien bestehenden D ifferenzen w erden ais P olarisation, D eform ation usw. gedeutet, a b er gcrade hierbei w ird ersichtlich, wie sehr diese A nschauungen von n ic h t d ire k t aus d er S tr u k tu r erk en n b aren T atsachen abhangig sind. D er zw eite W eg b e ste h t darin , daC m an die K ry stallv erb b . ais eine in sich geschlossene G ruppe b eh an d elt u. die G esetzm aBigkeiten ohne frem de A nnahm en aus dem T atsac h en m aterial zu entw ickeln sucht. Y or d er K e n n tn is d er individuellen S tru k tu re n gelang es d u rch m orpholog. V ergleich V olum eneffekte u. V eranderungen d er K ry sta llm e trik festzustellen u. Fundam entaleigg. d e r K rystallchem ie m it dem period. S ystem in Zusam m enhang zu bringen. H eu te is t es m oglich, d u rch einen tjb e r- bliek ub er die G esam theit d er geom etr. m oglichen F alle ein um fassendes S ystem der Stereochem ie einfacher K ry stallv erb b . aufzustellen, w obei n a tu rlie h die auf dem ersten W eg gefundenen Gesetzm aBigkeiten neben neuen aueh erh alten w erden miissen. D ie K ennzeichnung erfolgt d u rch A ngabe d er B auzusam m enhange n ach der Term inologie von La v e s (C . 1 9 3 0 .1. 3 5 2 8 ) u. d u rch die kiirzesten A bstande d j , d b u. d.-i b , denen bei g itterartig em Zusam m enhang dieR olle d erV erbb. derE inzelgeriiste u . des G esam tgeriistes zukom m t. K ennzeichnend fiird e n S tru k tu rty p u s sind fern erd ieK o o rd in atio n szah len . D er Yergleich d er geom etr. u. d er w irklich beobachteten M annigfaltigkeit fiir das kub., hexa- gonale u. tetrag o n ale S ystem zeigt, daB es n u r sechs A rten von vollkom m en system - sym m orphen B a u g itte rty p e n A B g ib t. E s sind C aesium chloridtypus, Steinsalz-, Zink- blende- bzw. W u rtz it-, hesagonal-isom etr. u. Z w eidiam anttypus. D ie beiden letzten sind bis je tz t n ic h t beobachtet. A n den am besten u n tersu eh te n Y erbb. A B der zwei- w ertigen E lem en te gelingt es, die K ry sta lls tru k tu rle h re m it allen ih ren Erscheinungen abzuleiten. D as beherrschende P rin zip is t dabei, daB d u rch den Gegensatz zwischen der G ebundenheit d er Y erhaltniszahlen bzgl. d e r A bstande u. der In d iv id u a lita t jed er

1930. II.

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Verb. AB S tru k tiirv a ria n te n u. D eform ationen en tsteh en miissen. D ie V erteilung d er S tru k tu re n auf die N orm alty p en is t yollig gesetzmaBig. D ie B ereiche d er S tru k tu re n lassen sich in A bhangigkeit v on (Ia n u. d er E lektronenzahl yo n B darstellen. D ie W ertigkeit sp ielt keine Rolle. Z u r A bleitung der GesetzmiiBigkeiten sind keine R elativ - zahlen, wie R ad ien ąu o tien ten notig. M it experim entell bestim m baren A bsolutw erten laB t sich das F eld d er S ta b ilita t d er einzelnen T y p en abgrenzen. D ie P olym orphie m etali. Elom ente w ird d u rch die gleichen GesetzmiiBigkeiten bestim m t. (Ztschr.

K ristallogr., K ristallgeom etr., K ristaU physik, K ristallchem . 74. 375— 132. J u li 1930.

Ziirich, U niv. u. Techn. H ochsch. M inerał. In s t.) TróM EL.

W. H. Keesom u n d H. H. Mooy, Die K rystallsłruktur to n K ryp to n . Aus- fiihrlicher B e ric h t iiber d ie b ereits C. 1930. I I . 867 referierte S tru k tu rb e s tst. von K r. (K oninkl. A kad. W etensch. A m sterdam , Proceedings 33. 447— 49. 1930. Leyden,

P hys. L ab .) • Ei s e n s c h i t z.

W. L. B ra g g , D ie Struktur der Silicate. N achdem hauptsachlieh d u rch A rb eiten aus dem BR A G G schen L ab o rato riu m eine groCe Zahl yon S ilic a ts tr u k tu r e n unt-ersucht w orden ist, g ib tV f ..e in e zusam m enfassende D arst. u. e ro rte rt dio erkerm baren all- gem einen GesetzmiiBigkeiten. A uf die B edcutung der A nordnung der Sauerstoffatom e is t sehon friiher hingew iesen w orden (vgl. B r a g g u. W E ST , C. 1927. I I . 1327). Bei der B etrac h tu n g der A to m ab stan d e e rg ib t sich dem entsprechend, daB am w ichtigsten der zwischen O— O ist, d er im m er ais sehr n ahe bei 2,7 A gefunden w ird. D ie yielfachen A nstrengungen, die gem acht w orden sind, um die K onst. der Silicate u. die yorliegenden kom plexen M ischbarkeiten zu erklaren durch A uffinden von E n d g lied em d er Misch- k rystallreihen, sind vollstandig fehlgegangen, d a es e rs t d u rch die S tru k tu ru n terss.

m oglich w ar, die entscheidendc Rolle der Sauerstoffatom e fiir die chem. Zus. zu er- kennen, u . dad u rch einen B au p lan fiir die Silicate aufzustellcn. D u rch eine bestim m te A nzahl O-Atome w ird die E in h e it der S tr u k tu r bestim m t, die X P u n k tla g e n e n th a lt, die d u rch Si oder Al besetzt w erden, m it einer gewissen E inschriinkung, wie w eit Al Si y e rtre te n k an n . W eiter sind Y L agen yorhanden, die d u rch M g” , F e " , A l" ', F e -"

b e s e tz t w erden k o n n e n , u. Z Lagen, in die N a ', C a " u. noch groBere Io n en wie K ' e in - treten . D ie GróCe d e r Io n en is t w ichtiger ais die W ertigkeit, n u r muB die Sum m ę d er p o s it iv e n Valenzen die d er negativen a u sg le ic h e n . In n e rh a lb d ie se r G r u p p en s in d w eit- gehende V ariationen moglich, die die wechselnde Zus. erklaren. C h arak te rist. fiir die Silicate u. ahnliche kom pIexe anorgan. S tru k tu re n is t das V orhandensein regularer G ruppen von O um die M etallatom e u. das Si, das allein eine k o n sta n tę K o o rd in atio n besitzt. E s liegt im m er im M itte lp u n k t einer te tra e d r. G ruppe von vier O. D ie G o l d - SCHM IDTsehen Ionenradien sind kein zuverlassiges M ittel, um die K o o rd in atio n sv erh alt- n is s e allgem ein zu bestim m en, da die GroBe der W irkungsradien n ic h t k o n sta n t ist.

D ie PAULlNGsche Regel iiber die K om pensation d er V alenzen in n erh alb des G itters w ird auf ih re A nw endung au f diese kom plexen S tru k tu re n gepriift. A ndere V erbb., die die G ruppen P 0 4, S 0 4, C104 en th alten , unterseheiden sich d a d u rch von den Sili- caten, daB diese G ruppe ais selbstandige R adikale m it den M etallionen die K ry stall- g itte r bilden, w iihrcnd das n u r fiir O rthosilicate zu trifft. A llgem ein sind Silicate ge- k ennzeichnet d u rch d ie A rt, wie die S i0 4-T etraed er zusam m engekettet sind, um Si-O- A nordnungen zu bilden, die unbegrenzte A usdehnung im G itte r haben. D iese E ig. g ib t die M oglichkeit fu r die Y ielfaltigkeit der S ilicatstru k tu ren . D ie V erkniipfung d er S i-0 im G itte r spielt die gleiche R olle wie die der C-Atome in der organ. Chemie, u. laBt sich vergleichen m it R ad ik alen m it u nbegrcnzter A usdehnung in ein, zwei oder drei D im en- sionen, die alle gebildet w erden d u rch V erk ettu n g der einfachen S i0 4-G ruppe d er O rtho- silicate. Bei d er d a ra u f beruhenden S y stem atik der S ilicate sind zu unterseheiden:

1. S i-O -K etten, w ie sie in den P yroxen u. A m phibolen gefunden w orden sind. 2. Si-O- E benen, die ais c h arak terist. fiir die G lim m er u. ahnliche M ineralien angesehen w erden.

3. D reidim ensionale Si-O-Netzwerke, wio in den yerschiedenen F o rm en des S i0 2.

D u rch teilweises E rsetzen v on Si d u rch Al w ird d arau s d er „ F e ld s p a tty p u s“ erh alten . D ie d eutlichsten Beispiele fiir diese S tru k tu r sind die Zeolithe, bei denen d as N etzw erk e rh alten bleibt, w ahrend d ie M etallionen ersetzt w erden u. d er H20 -G eh . y a riie rt.

4. Abgeschlossene G ruppen, wie Si20 7, Si303 usw., w'ie z. B. die 6 T etra ed er in einem R ing des Berylls. (Ztschr. K ristallogr., K ristallgeom etr., K rLstallphysik, K ristallchem . 74. 237— 305. J u li 1930. M anchester, U niv.) Tr o m e l.

Nora Wooster, Die Stru ktu r von Chrom-(3)-chlorid CrCl3. Von den sehr kleinen u. w eichen K ry stallen w urden Laue-, D rehkrystall- u. Schw enkaufnahm en hergestellt.

1658

1930. II.

D ie Reflexion der B asisebene w urde m it d er Ion isatio n sk am m er verm essen. E s lieg t ein S ch ich tg itter vor. T ranslationsgruppe is t T h, R aum gruppe D 3S odor jDs3. D ie orthogonalo Zelle h a t die D im ensionen a — 6,02 + 0,5 A u. c = 17,3 + 0,1 A m it 6 Moll. B est. der P u n k tlag en zeigt, daB die Chlorionen in kubisch d io h tester P ackung liegen, die Chrom ionen besetzen o k taed r. Positionen. D er A b stan d Cr-Cl is t 2,38 A (thcoret. 2,44) u. Cl-Cl 3,25 u. 3,85 A (theoret. 3,60). (Ztschr. K ristallogr., K ristall- gcom etr., K ristallp h y sik , K ristallchem . 74. 363— 74. J u li 1930. Cam bridge, U niv.,

M ineralog. L ab.) T r o m e l .

J. West, Quantitative RonUjenstrahlenanalyse. dzr Stru ktu r des Kaliumphosphates K H 2P 0 4. Auf G rund von U nterss. m it dem Io n isatio n ssp ek tro m ctcr u. ph o to m ctr.

V erm essung von P uly erau fn ah m en w ird d irek te S tru k tu ra n a ly se d urchgefuhrt. D ie P a ra m e te r w erden auf doppelte F o U R IE R -A n a ly se bestim m t. Vergleich zwischen experim entellen u. th eo ret. F -K u rv en lafit R iickschlusse au f die W arm ebew egung im K ry sta ll zu. D ie S tr u k tu r s tim m t uberein m it d er von He n d r i cKs (C. 1 9 2 8 . I.

149) vorgesehlagenen, m it den A banderungen, daB die G ruppc P 04a is regulares T etra - eder angesehen w ird u. K von 8 O in gleichen A bstanden um geben ist. (Ztschr.

K ristallogr., K ristallgeom etr., K ristallp h y sik , K ristallchem . 74.- 306— 32. J u li 1930.

M anchester, U niv.) Tr o m e l.

W. Kuhn, D ie Streuung der T h C " y-Strdhlung an R adium G und an gewóhnlichem Blei. I n Analogio zu r A bsorption d er D -L inien des n ic h t leuchtenden N a-D am pfes w ird eine selektivo A bsorption m onochrom at. y-S trah len d u rch den A to m k em erw artet.

A n s ta tt die A bsorption zu bestim m en, w ird die S treuung der T h C " v-S trahlung an R a G u. a n gew óhnlichem P b u n tersu ch t. A us d er T atsache, daB d er T h O "-K ern sich in T hD u n tc r /8-Strahlem ission m it nachfolgender y-S trah lu n g um w andelt, w ird auf die M oglichkeit geschlossen, daB einige d er y-L inien des T h C " , besonders die, die K om - b in atio n en d er angeregten Z u stan d e m it dem N o rm alzu sta n d von T h D darstellen, R esonanzlinien sind. D ie V ersuchsanordnung b estan d aus 2 Io n isatio n sk am m em gleiclier GroBe. A n den K am m ern lagen gleiche, a b e r entgegengesetzt geriehtete S pannungen, so daB sich bei gleicher Io n isatio n die Strom e ausglichen. G egeniiber je d e r Io n isatio n sk am m er befanden sich G lastische, die die streu en d en S ubstanzen tru g en . D ie Tische h a tte n gleiche GróBe u. k o n n ten u n terein an d er au sg etau seh t w erden.

E in e r d er Tische e n th ie lt 126 g gew óhnliches P bC l2, der andere die gleiche Menge R aG C l2. Ais Strahlenquelle w urde R aT h b en u tzt, das d u rch ein R a -P ra p a r a t gleicher In te n s itiit e rse tz t w erden konnte. I m F alle einer K ernrcsonanz des T h D -K em s fiir einige y-Linien des T h C " w ird eine sta rk ę S treuung d er y-S trah len des R a T h -P ra p a ra te s an P bC l2 erw artet. D ieser E ffe k t lieB sich au s 100 aufgenom m enen K u rv e n n ic h t nachw cisen. D ieM essungen hab en lediglich ergeben, daB die S treuung d er y -S trah lu n g des R aT h (im Gleichgewieht m it T h C ") a n T h D -K em en, die im gew óhnlichen P b vor- han d en sind, w enigstens 200-m al kleiner is t ais die E lek tro n en streu u n g in P b . — B ei d er E rk la ru n g dieses E rgebnisses au f G rund einer d e r klass. D ispersionstheorie analogen R echnung w ird d er Vf. zu folgenden A nnahm en gcfiihrt. 1. D ie y -S trah len w erden d u rch H e-K erne e m ittie rt. 2. E in Z eitin terv all von ungcfiihr 10-10 sec. oder m eh r y erstreich t zwischen d er Em ission von /S-Stralilen u. d er Em ission d er -/-Strahlen.

3. D ie R esonanzlinie muB im F alle von T h D eine W ellenlange von u ngefahr 10 X -E in- h eiten oder w eniger haben. 4. D er S chw erpunkt des System s aus a-T eilchen u. R cst- kern muB in R u h e bleiben. (Philos. M agazine [7] 8. 625— 36. N ov. 1929. H eidelberg,

Chem. In s t. d. U niy.) G. Sc h m i d t.

Chr. Gerthsen, Ubcr Ionisation u n d Reichweite von H -K analslrahlen in L u ft u nd Wasserstoff. Vf. h a t m it H -K an alstrah len einheitlicher G eschw indigkeit gearbeitet.

D ie in einem M agnetfeld zerlegten S trahlen tr a te n d u rch einen d u rch b o h rten F a ra d a y - kafig h indurch in die M eBkammer ein. D iese w ar gegen den E rzeugungsraum d er S tra h le n durch ein C elluloidfenster von 80 m/( D icko abgeschlossen. Sie e n th ie lt eino MeBelektrode u. w ar so angeordnet, daB sie in den S tra h l gesehw enkt w erden konnte.

Z ur M essung des p rim are n K an alstrah len stro m es k o n n te a n ih rer Stelle ein F a ra d a y - kafig in den S trah l g e b rach t w erden. D ie G eschw indigkeitsbereich y on 27 K V bis 57 K V w urde u n tersu ch t. F iir H2 u. fiir L u ft ergaben sich bis auf einen P ro p o rtio n a lita ts- fa k to r gleichartige Io nisationskuryen. Bei 27,1 K V w urde das V erhaltnis d er Ioni- satio n in L u ft zu d er in H , zu 1: 1,01 gefunden, bei 45 K V zu 1 : 1,02. D ie Brem sw rkg.

des H2 ergab sich in dem b e trach teten Bereich ais d as 0,4-faehe derjenigen d er L u ft.

F iir die R eichw eitenbest. w urden die G eschw indigkeitsyerluste in der Celluloidfolie abgeschatzt. D ie R eichw eiten w urden pro p o rtio n al d er 1,5. P o ten z d er Geschwindig-

O V fO R

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1 9 3 0 . I I . A,. A t o m s t r t j k t u r . RADiocnEłiiE. P h o to c h e m ie .

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% - O T --- .--- — , --- --- --- — — e x p e r im e n te ll bestiuigfc. ^

Ionisierungsverm ogen, d. h. dio A nzahl gcbildeter Io n en p aare pro cm W eg bgi ^inem JlSO ' ^ D ru ck v o n 'l m m H g ergab sich z. B. bei 19,1 K V fiir L u ft zu 19, fiir H2 zu 8/54j/ł>§i ^ ' 35,4 K V fiir L u ft zu 26,5 u. fiir H2 zu 11. D er E nergieyerbrauch fiir die Erzeugntłng.

eines Ionenpaares w urde zu 36 V bestim m t, also n u r wenig gróBer ais der fiir a- u.

fiir K ath o d en strah lcn (32,4 V bzw. 32,2 V) bekannte. Diese D ifferenz lieg t noch inner- halb d er Felilergrenze. (Ann. P h y sik [5] 5. 657— 69. 28/6. 1930.) S c ii n u r m a n n .

A. Eckardt, Geschwindigkeitsverlust von H -Kanalstrahlen beim Durchgang durch fesle Kórper. D er G eschw indigkeitsverlust łiomogener K a n a lstra h le n in Cellulloid- u. M etallfolien w urde u n tersu ch t. D u rch Zerlegung der S trah len in einem M agnet- feld w urde erm oglicht, m onochrom at. zu arbeiten. D ie G eschw indigkeitsm essung d er g estreu te n Teilclien erfolgte durch fokussierende A ufw icklung der S trah len in einer M agnetkam m er. D ie einzelnen H -K erno w urden m it einem G E IG E R schen Spitzen- zahler nachgew iesen. Z u r V ordosierung d er einfallenden S trah len w ar v o r d e r MeB- k am m er ein d u rch b o h rter F arad ay k afig angebracht. — D ie Verss. ergaben, daB die dio F olien in geladenem Z u stan d verlassenden K an alstrah len teileh en einen Gcschwindig- k eitsy erlu st e rlitte n haben. D ieser w ar fiir K a n alstrah len yo n 30 K V bis 50 K V u.

Folien von 15 m /i bis 350 mtt. d er Sehichtdicke proportional. D er entsprechende E nergieyerlust n im m t m it der G eschw indigkeit des einzelnen K an alstrah lteilch en s lin ear zu. D ie THOM SONsche T h e o r ie d er StoBionisation w ird d isk u tie rt, um die Ab- w eiehungen d er fiir die G eschw indigkeitsyerluste der K a n alstrah len gefundenen Ge- setzm aBigkeit y on d er fu r a -S trah le n gefundenen zu erklaren. D ie viel kleineren Go- schw indigkeiten d er K a n alstrah len sind der G rund. A us d er A bhangigkeit des Ge- schw indigkeitsyerlustes v on d er durchlaufenen Schiclitdicke folgt, daB dio A ufzehrung d er kinot. E nergie des einzelnen T e ilc h e n s auch bei K a n alstrah len a l l m a h l i c h gesohieht. (A nn. P h y sik [5] 5. 401— 28. 10/6. 1930. K ieł, P hysikal. In s t.) Sc h n u r m.

J. A. Prins, D ie Iłcflexion von Róntgenstralilcn an absorbierenden idealcn K ry - stallen. D er EinfluB d er A bsorption in d er DARWlN-EwALDschen ,,d y n a m .“ Theorie d er R ontgenstrahlenreflexion a n idealen K ry stallen w ird th eo ret. u n te rsu c h t. E s erg ib t sich fiir das B ild einer S pektrallinie eine In ten sitatsv crteilu n g , die asym m . um den fiir dio B rechung korrigierten BRAGGschen W inkel liegt. A uf die in teg rierto In te n s itiit d er Linie h a t dio A bsorption einen m erklichen EinfluB. (Ztschr. P h y sik 63. 477— 93.

2 8 /7 . 1 9 3 0 . G ro n in g en , N a tu u r k . L a b . d . R ij k s u n iy .) Le s z y n s k i.

John J. Hopfield, Absorptions- u nd Emissionsspektren im Gebieł von ). 600 bis 1100A . D as L ic h t einer kond en sierten E n tlad u n g in H e g ib t ein kontinuierliches S pektrum im Gebiot von 600— 1000 A (bisher n u r oberhalb 900 A bekannt), daa nach boiden Seiten deutlich begrenzt is t. M it dieser L ichtąuelle ais H in te rg ru n d w ird in H2 ein neues A bsorptionsbandenspektrum aufgefunden (ygl. C. 19 3 0 II . 695). AuBer- dem w urden in N2 u. 02 A bsorptionsbanden entdeckt, d ie noch n ic h t n ah er unter- su c h t w urden. Eino G ruppo von 6 B anden (in A bsorption) bei 722, 694, 682, 675, 671 u. 669 A bild et oino R Y D B E R G -Serie m it der K onvergenz 18,58 V olt, dem Ioni- sierungspotential des n. M ol.; aus dem B an d en ab sta n d u. den E xperim entalbedingungen w-ird au f H e2 gesehlossen. — Dio R csonanzserie des H e-A tom s w ird um zwei G lieder au f 9 L in ien v erm ch rt, die crsto L in ie is t selbstum gekehrt, in fiinf O rdnungen meBbar u. w ird zu 584,358 I A (yakuum reduziert) gemessen, 0,04 A niedriger ais d er W ert von L y i i a n . — D ie Z ahl der L inien dor LY M A N -Serie des H -A tom s w urde m ehr ais yordoppelt, au f 13 e rh o h t; d ie In ten sitiitsab n ah m e beim U bergang zu holieren L inien is t geringer bei einem U berschuB yon H e in der E n tla d u n g ais bei atom arem H . Dio d r itte L inie der LY M A N -Serie w urde in anom al niedriger In te n s ita t b eo b ach tet; dio sieh tb aren BA L M E R -L inien sollen in H in sich t au f die H f }-Linio u n te rsu c h t w erden, d a diese vom gleichen oberen Z u stan d ausgeht. (Physical Rev. [2] 35. 1133— 34.

1/5. 1930. B e r k e le y , U n iy . o f C a lifo r n ia .) Be u t ł e r.

Cornel Lanczos, Z u r Theorie des Starkeffekts in hohen Feldern. (Vgl. C. 1930.

I I . 1335.) B ehandlung d er w ellenm echan. G leichung des STARK-Effekts d u rch d irek to a sy m p to t. Losung. Dio W rkg. des elektr. Feldes is t eine w esentlich unsym m . D ie S pektrallinien erh alten b ereits in den s ta tio n a re n Z u stan d en eine endliche B reite, d a das d isk rete T erm sp ek tru m a u fh o rt, ais solches zu ezistieren u. in ein K o n tin u u m ubergeht. (Z tschr. P h y sik 62. 518—44. 16/6. 1930. F ra n k f u rt a. M.) Le s z y n s k i.