Chemisches Zentralblatt.
1980 Band II. Nr. 16. 15. Oktober.
A. Allgemeine und physikalische Chemie.
M. Born, D ie Quantentheorie der chemischen Valenz. Im Anschluß an die Arbeit von Sl a t e r (C. 1930. I. 1429) wird m ittels der Methoden der Gruppentheorie die Wechselwrkg. zwischen verschiedenen A tom en behandelt. E s werden so die Ergebnisse von H E IT L E R u. Lo n d o n abgeleitet u. ferner die Valenzkräfte zwischen A tom en in allen Anregungszuständen erhalten. (Nature 120. 205. 9/8. 1930. Göttingen, In st. f.
theoret. P hysik.) Le s z y n s k i.
Gr. v. Hevesy, Über den ZusammenJiang zwischen Ladung und Größe der Ionen.
E s wird untersucht, w ie w eit die Beziehung, nach der der Diffusionskoeffizient anorgan.
Ionen ihrer W ertigkeit umgekehrt proportional ist, G ültigkeit beanspruchen kann.
D ie Berechnung der D iffusionskoeffizienten nach Ne r n s t aus den K oH LR A U SC H schen D aten für Mg++, Zn++, Pb++ u. Cu++ ergibt, daß hier die Beziehung im Gegensatz zu den Annahmen von Ja n d e r u. Wi n k e l (C. 1930. II . 2222) befriedigend erfüllt ist. Eine Diskussion der im La n d o l t-Bo r n s t e i n für die Ionenbew eglichkeit von 20 einwertigen, 17 zweiwertigen u. 3 dreiwertigen anorgan. Ionen angegebenen W erte ergibt, daß von den einwertigen Ionen nur zwei (Li+ u. J 0 3~) eine vom M ittelwert so w eit abweichende Diffusionskonstante aufweisen, daß sie nach deren Größe beurteilt zw ei
wertig erscheinen. Von den zweiwertigen Ionen hat nur B e++ einen anderen D iffusions
koeffizienten, als von einem zweiwertigen Ion zu erwarten ist, während die drei drei
wertigen den erwarteten W ert zeigen. (Ztschr. physikal. Chem. A bt. A 149. 472— 74.
Sept. 1930. Freiburg i. B ., In st. f. physikal. Chemie d. U niv.) Le s z y n s k i. James H. Hibben, Versuchsanordnung und K in etik der N 20¡-Zersetzung bei niedrigen Drucken. D ie U nterss. über N205-Zers. bei niedrigen Drucken werden krit.
betrachtet. D ie Mehrzahl der Vers.-Ergebnisse w eist darauf hin, daß die R k.-Ge- schw indigkeit unverändert bleibt, wenigstens bis zu Drucken von einigen mm /1000.
D ies spricht für die H ypothese, daß Moll., die eine unimolekulare Zers, erleiden, viele Freiheitsgrade haben, daß die Energie ungleichmäßig im Mol. verteilt ist, u. daß eine bestim m te Zeit zur Zers, eines aktivierten Mol. erforderlich ist. Einwände gegen die Genauigkeit der Kondensationsm ethode werden durch eigene Verss. des Vf. wieder
legt, durch B est. der 02-Menge, die bei Kondensation von NO, N205 u. N 02 aus einem System m it niedrigem Druck entfernt wird. Ferner wird gezeigt, daß eine merkliche 0 2-Menge bei niederem Druck durch Berührung m it H g aus einem System entfernt werden kann. (Journ. physieal Chem. 34. 1387— 98. Juli 1930. W ashington, Carnegie
In st.) Wr e s c h n e r.
Harry W. Morse, Periodische Fällung in gewöhnlichen wäßrigen Lösungen. In vielen Fällen findet rhythm . Fällung in rein wss. Lsgg. sta tt, olrne daß die Ggw. eines Gels oder eines anderen Kolloids erforderlich ist; Vf. beschreibt diese Erscheinung bei 36 wss. Salzlsgg. des Ag, Pb, Mn, Cs, TI, Hg, Cu, Cd u. Ba. E in besonderes K enn
zeichen für solche Substanzen, bei denen period. Fällung eintritt, läß t sich nicht an
geben, weder die K rystallisationsart noch die chem. Eigg. liefern ein Kriterium. Zusatz von Gelatine zerstört in vielen Fällen die P eriodizität, z. B. bei P b J 2. D ie Verss. des Vf. werden eingehend beschrieben u. durch M ikrophotographien typ. Fällungen er
läutert. (Jou m . physieal Chem. 34. 1554— 77. Ju li 1930. Californien, Stanford
U niv.) _ Wr e s c h n e r.
W. F. Kenrick Wynne- Jones, D as Verhalten von Chlorwasserstoff in verschiedenen Lösungsmitteln. D ie Verteilung von HCl zwischen Nitrobenzol u. W. wurde untersucht, die Ergebnisse weisen daraufhin, daß sich HCl in N itrobenzol wie ein n. undissoziiert
§
el. Stoff verhält. Einige Messungen am System B d .-W . führen zu einem ähnlichen chluß. D iese Ergebnisse stützen die A nsicht, daß das. Verh. einer Säure in erster R eihe durch den bas. Charakter des Lösungsm. bestim m t wird, nicht durch die D E . Betrachtungen über die Dampfdruckwerte zeigen, daß ein Mol. HCl in wss. Lsg. ver-X U . 2. 150
m utlieh m it drei Moll. W. assoziiert ist; die Dissoziationskonstante von HCl wird auf 2 ,5 - 107 geschätzt. (Jou m . ehem. Soc., London 1 9 3 0 . 1064— 71. Mai. Keading,
U n iv.) Wr e s c h n e r.
Arthur F. Scott und Edward J. Durham, Untersuchungen über die Löslichkeit löslicher Elektrölyte. I I I. D ie Löslichkeiten und Dichten gesättigter Lösungen der N atrium - und Kaliurnkromide und Jodide zwischen 00 und 92°. (II. vgl. C. 1 9 3 0 . I. 3G37.) D ie Ergebnisse der Präzisionsmessungen der Vff. sind in Tabellen u. Kurvenbildern dar
gestellt. Während der Füllung wurden die Meßgefäße in die entsprechenden gesätt.
Lsgg. eingetaucht. (Journ. physical Chem. 34. 1424— 38. Juli 1930. H ouston, Texas,
R eis-Inst.) Wr e s c h n e r.
A. A. Balandin, Osmium als DehydrierungskaUilysator fü r Dekahydronaplithalin.
(Vgl. C. 1 9 2 9 . II . 378.) E s wurde die R k.-G eschwindigkeit der katalyt. Dehydrierung von D ekalin in Ggw. von m etall. Os in Abhängigkeit von der Temp., der Vorbehandlung m it H 2, vom Zusatz des R k.-Prod. N aphthalin u. vom Druck untersucht. D ie katalyt.
Dehydrierung erweist sich dabei als eine R k. nullter Ordnung u. die Rk.-G eschwindig
keit H erscheint m it der Zeit t durch eine Exponentialgleichung von der Form H —H0 e ~ ai verknüpft, wo H 0 u. a K onstanten sind. (H0 bedeutet die R k.-Geschwindig
k eit auf der totalen K atalysatoroberfläche, bevor die Vergiftung eingetreten ist, a die Vergiftungskonstante). E s wird eine Erläuterung des reaktionskinet. Mechanismus gegeben u. die abgeleiteten Gleichungen in Übereinstimm ung m it den Verss. gefunden.
D ie Rk.-Prodd. N aphthalin u. W asserstoff üben als solche keinen Einfluß auf die R k.- Geschwindigkeit aus, jedoch wird der K atalysator infolge der Bldg. von Prodd. des weiteren k atalyt. Zerfalles des N aphthalins allm ählich vergiftet. D ie k atalyt. W irksam
keit kann durch H 2-Behandlung wieder regeneriert werden. D ie Best. der Aktivierungs
energie nach der A R R H E N iU S schen Gleichung ergab Q — 10 000 cal/Mol. N ach langem Arbeiten zeigte der K atalysator eine sprunghafte Erhöhung seiner A k tivität, die m it einer Verminderung der Vergiftung verknüpft ist. D ie Aktivierungsenergie steigt dabei auf 16 500 cal/Mol. E s wird versucht, die sprunghafte Veränderung durch eine Umgruppierung der Metallatome in den katalyt. akt. Zentren (M ultipletts) zu erklären.
D as Ausbleiben der Dehydrierungskatalyse in Ggw. von Os bei anderen sechsgliedrigen R ingsystem en wird durch eine schnellere B ldg. von hemmenden Substanzen als im F alle des Dekahydronaphthalins erklärt. (Ztschr. physikal. Chem. A bt. B . 9. 49— 72.
Juli 1930. Berlin, U n iv ., Physikal.-Chem. In s t., u. Moskau, U niv., Labor, für organ.
Chem.) ” ___________________ Kl e v e r.
A. teil Bosch, Viertalig technisch woordenboek. D eventer: A E. E . K luwer 1930. 8°.
K plt. 4 dln., geb. fl. 45.— .
IV . N edcrlandsch-Engelsch-Fransch-D uitsch technisch woordenboek. 3 e druk, bewerkt door J. A. de Veer, m et m edewerking van M. J. A. van Iersel en N. J. Verweij.
(V III, 555 blz.) Geb. fl. 15.— .
Jan Jindra, Cesko-nemecky a nömecko-öesk^ technick^ slovnik väech oboru. Tschechisch- deutsches u. deutsch-tschechisch, technisches W örterbuch aller Fächer. 4. Ausg. Bd. 2.
D eutsch-tscheeh. T l., Sesit 17. Vitriolschiefer-Zyrillisch. (S. 1025— 1128). Prag:
E. Weinfurcer 1930. 4°. = B iblioteka tech niek a. 8. Sesit 17. K c. 15.60.
A ,. A to m str u k tu r . R a d io c h e m ie . P h o to c h e m ie .
Ivo Ranzi, Uber die Konzentration langsamer Elektronenbündel. Nach einer Beob
achtung von Th i b a u d (vgl. C. 1 9 2 9 . II . 2013) haben langsame Elektronen (unter 200 V), die sich parallel zu den K raftlinien eines Magnetfeldes bestimmter Stärke be
wegen, das Aussehen eines dünnen, stark leuchtenden Fadens von konstantem Quer
schnitt. Dieser Zustand bleibt noch in starken Magnetfeldern erhalten. D as Elektronen
bündel w ickelt sich um die m agnet. Kraftröhren, ohne das fadenförmige Aussehen zu verlieren. Th i b a u d nim m t an, daß die die elektrostat. Abstoßung kompensierende, die Elektronen zusam menhaltende K raft vom m agnet. Moment der Elektronen her
rührt. D ie m agnet. A chsen der Elektronen sollen sich im Felde teilweise parallel, te il
weise antiparallel einstellen. D ie M öglichkeit der Erklärung der Beständigkeit des faden
förmigen Elektronenstrahls durch Bldg. positiver Ionen, die die elektrostat. Abstoßung aufheben, schließt Th i b a u d aus. Einm al wegen des sehr geringen Druckes, unter dem er gearbeitet hat, u. dann, w eil eine Druckerhöhung die fadenförmige G estalt nicht verändert hat. — D er Vf. schätzt ab, daß eine D eutung der Erscheinung durch die Bldg.
positiver Ionen doch möglich ist. D ie Anzahl der Zusammenstöße der E lektronen m it Gasmolekülen wird Überschlagen. Aus dem Bruchteil der zur Ionisation führenden
Stöße u. der Rekom bination u. der weiteren Annahme, daß die Anzahl der restlichen p ositiven Ionen gleich der der Elektronen sein muß, wird die Zeit abgeschätzt, in der sich dieser Zustand einstellt. Sie ergibt sich zu IO- 5 sec. E ine Druckänderung ändert lediglich diese Zeit. Darum spricht der fehlende Druckeinfluß auf die fadenförmige G estalt nicht gegen die D eutung der Erscheinung durch das Auftreten positiver Ionen.
— Der Vf. hat Verss. m it einem Kathodenstrahloscillographen unternommen, bei denen er zu so hohen Frequenzen ging, daß die Zeitintervalle für die E ntstehung der nötigen positiven Ionen nicht ausreiehten. In diesen Fällen wurden die Kurven diffus. (N uovo Cimento 7. 254— 59. Juni 1930. Camerino, Physikal. Inst. d. U niv.) Sc h n u r m a n n
Egil A. Hylleraas, Bemerkungen zu meiner Arbeit: ,,D ie Elektronenaffinität des Wasserstoffatoms nach der Wellenmechanik“ . Berichtigungen u. Ergänzungen zu der C. 1 9 3 0 . I. 3272 referierten Arbeit. (Ztsclir. P hysik 63. 291— 92. 14/7. 1930. Oslo,
U niv. F ysiske In st.) LESZYNSKI.
Elis Persson, Röntgenanalyse der Iiwpfer-Manganlegierungen. (Vgl. hierzu ÜHMAN, C. 1 9 3 0 . II . 691.) D as System C u-M n wurde an Präparaten, die durch Zu
sammenschmelzen von Elektrolyt-Cu u. vakuum dest. Mn hergestellt waren, röntgeno- graph. untersucht. D ie bei hoher Temp. stabile y-M odifikation kann, wenn sie nur m it einigen °/o Cu legiert ist, durch Abschrecken auf gewöhnliche Temp. erhalten werden. M it steigendem Cu-Geh. nähert sich das Achsenverhältnis dieser flächen
zentriert tetragonalen Phase dem W ert 1 u. die K antenlängen ihrer Elementarzelle scheinen allmählich in den Parameterwert der angrenzenden, an Bin gesätt. Cu-Phase überzugehen. E in Zweiphasengebiet verm ittelt möglicherweise diesen Übergang, konnte aber bisher noch nicht nachgewiesen werden. — Durch U nters, einer R eihe in verschiedener W eise wärmebehandelter Legierungsproben konnten die Grenzlinien der Phasengebiete im Zustandsdiagramm des System s Cu-Mn fast vollständig fest
gelegt werden, wobei außer den erwähnten P hasen nur die beiden K rystallarten des a- u. ß-Mn gefunden werden konnten. Eine Löslichkeit des Cu in den beiden letzteren Mn-Modifikationen konnte röntgenograph. nicht nachgewiesen werden. — D er G itter
parameter der flächenzentriert kub. Cu-Phase w ächst m it steigendem Mn-Geh. erst schnell von 3,608 bis auf 3,74 A bei 50 A tom -% Mn u. bleibt dann bis etw a 83 A tom -%
Mn fa st unverändert. D as Vol. pro A tom in den beiden einfach gebauten Phasen scheint sich über das ganze System kontinuierlich zu ändern. D ie aus diesen Phasen bestehenden Legierungen bilden sich unter einer ganz beträchtlichen Expansion. (Ztschr. physikal.
Chem. A bt. B . 9. 25— 42. Juli 1930. Stockholm, U niv. Metallograph. In st.) Kl e v e r. O. Hassel und H. Kringstad, D er K rystallbau des Thallohydrofluorids. D as zur U nters, verwendete T1HF2 wurde aus Thallocarbonat u. starker H F gewonnen, die K rystalle waren opt. isotrop u. gehörten dem kub. K rystallsystem an. Zur E rm itt
lung der Elementarzelle wurden Drehkrystallaufnahm en gem acht u. die Schichtlinien vermessen. D ie D . der Substanz wurde gleich 5,01 gefunden, während sie aus der G itter
konstante a = 8 ,5 8 ± 0 ,0 1 Ä unter der Annahme, daß die E lem entarzelle 8 T1HF2
enthält, gleich 5,08 berechnet wird. D ie ausführliche D iskussion der Atom lagen führt zur W Y C K O FFschen Raumgruppe Th7, im F alle, daß a = 8,58 A die tatsächliche G itterkonstante darstellt. D a der Bau des Hydrofluoridions gerade ist, muß an genommen werden, daß der Abstand H —F , analog den N a- u. K -Salzen etw a 1,2 Ä beträgt. A us dem Abstand von TI— H = 3,70 A muß erwartet werden, daß der A b
stand TI—F höchstens 2,58 A ist, während sich aus den GO LDSCHM lDTschen R adien für Sechserkoordination 2,82 Ä berechnet. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 19 1 . 36— 42.
7/7. 1930. Oslo, U niv. Mineral. In st.) Kl e v e r. Ernst Stahel, Uber den Ursprung der weitreichenden v.-Strahlen des ThC. E s wird untersucht, ob die weitreichenden a-Strahlen der ThC-Gruppe, von denen bereits (C. 1 9 3 0 . 1. 3528) festgestellt worden war, daß sie nicht vom ThC" ausgesandt werden, vom ThC oder vom ThC' herrühren. Durch Unters, der R eichw eiten der entstehenden Rückstoßatom e wird festgestellt, daß das Zerfallsprod. der weitreichenden a-Strahlen sicher kein n. ThC" ist. Daraus wird der Schluß gezogen, daß diese Strahlen vom ThC' ausgesandt werden. A bsolut sicher is t dieser Schluß allerdings nicht, da es denk
bar, wenn auch wenig wahrscheinlich ist, daß die Strahlen vom ThC herrühren u. daß durch sie ein dem ThC" isotopes Elem ent anderer Lebensdauer gebildet wird. (Ztschr.
P hysik 63. 149— 53. 14/7. 1930. Berlin-Dahlem, Kaiser W ühelm -Inst. f. Chemie,
Physik.-chem . A bt.) Le s z y n s k i.
Pierre Curie, Uber die Bildung von Radium aus Ionium . (Vgl. C u r i e u. C o t e l l e C. 1 9 3 0 . II. 867.) E s wird eine graph. Methode angegeben zur Deutung der Vers.-
150*
Ergebnisse über die Bldg. von Ra, aus reinem Io-Th-O xyd; nach dieser Methode b e
rechnet Vf. die m ittlere Lebensdauer des Io zu 119 000 Jahren. (Joum . Chim. physique
2 7 . 347— 56. 25/7 . 1930.) Wr e s c h n e r.
K. P. Jakowlew, Über die Absorption der Kanalstrahlen durch feste K örper.
Zur Absorptionsmessung wurde eine Differentialm ethode benutzt. Von zwei Thermo
elem enten in Kom pensationsschaltung empfing das eine die ungeschwächte K anal- strahlenintensität; vor das andere w'ar der absorbierende Stoff geschaltet. Gefunden wurde, daß der Absorptionskoeffizient der Wasserstoffkanalstrahlen m it der Erhöhung des Entladungspotentials abnahm. Von den untersuchten Stoffen Glas, Glimmer, Al, P t (je in Schichtdicken zwischen etw a 0,3 u. 1,9 /t) ergab Glas für W asserstoff- u. für Neonkanalstrahlen die kleinste Absorption, P latin die größte. D ie N eonkanal
strahlen wurden jew eils stärker absorbiert als die Wasserstoffkanalstrahlen. Für beide Kanalstrahlarten zeigte sich das einfache exponentielle Absorptionsgesetz (J x = J 0 • e~k x) nicht erfüllt. D ie Abweichungen waren für die Neonkanalstrahlen größer als für die Wasserstoffkanalstrahlen. (Ztschr. Physik 63. 114— 28. 7/7. 1930. Moskau, Physik.
In st. d. Staatl. U niv.) ScHNUKMANN.
Franz Rother und W illi M. Cohn, Neue Untersuchungen über die blaugraue Brennfleckstrahlung der Lilienfeld-Röntgenröhre. (Vgl. C. 1 9 3 0 I. 2358.) D ie spektro- graph. U nters, der blaugrauen Brennfleckstrahlungen von Li l i e n f e l d-R öntgen
röhren ergab, daß die Strahlung ein kontinuerliches Spektrum besitzt, welches ein Intensitätsm axim um bei /. = 450 m/i aufweist, u. welches sich von mindestens 520 bis 225 m//, wahrscheinlich jedoch weiter ins U ltraviolett erstreckt. B ei normalem Betrieb d es L lL IE N F E L D -R o h res u. bei Betrieb ohne Hochspannung wird zwischen Lochkathode u. A ntikathode das gleiche Kontinuum erhalten, welches sich in beiden Fällen nur in seiner Intensität bei gleicher Belichtungszeit unterscheidet. E s genügt also, entgegen der Annahme von Li l i e n f e l d (C. 1 9 2 0 . I I I. 328) zur Erzeugung des K ontinuum s auf die Antikathode das 'Anlegen einer Spannung zwischen Glüh- u. Loch
kathode. E s ist wahrscheinlich, daß das A uftreten des Kontinuum s der Li l i e n f e l d- Röhren auf das Zusammenwirken der Elektronen u. Ionen beruht. (Physikal. Ztschr.
31. 687— 91. 15/7. 1930. Berlin, U niv. In st, für Strahlenforschung.) Kl e v e r. Mariano Pierucci, E in Samm ler fü r Röntgenstrahlen. E ine Methode wird an
gegeben, die die Konzentrierung der Strahlungsenergie auf ein bzgl. der Breite u. Tiefe engbegrenztes Gebiet innerhalb eines Körpers ermöglichen soll. D am it die dabei der Umgebung zugeführte Energie klein genug bleibt, um keine Schädigungen zu ver
ursachen, ist folgende Anordnung getroffen: Auf eine Messingwalze sind abwechselnd Streifen von weichem Papier u. von Glimmer aufgewickelt. D ie so entstandenen ko
axialen Zylinder aus Glimmer werden zur Erzielung B RA G G scher R eflexion benutzt.
Durch die Vielzahl der Zylinder werden auch die höheren Ordnungen ausgenutzt. D ie gemeinsame A chse dieses Zylindersystem s wird so aufgestellt, daß sie m it der M ittel
linie des von der A ntikathode der Röntgenröhre ausgehenden Strahlenkegels zusammen
fällt. Jedes Zylinderelement des Kollektors reflektiert den dem Glanzwinkel en t
sprechenden Teil des auffallenden kon. Strahlenbündels. D ie geometr. Abmessungen des Vereinigungsgebietes der reflektierten Strahlenbündel lassen sich angeben. (Nuovo Cimento 7. 245—47. Juni 1930. Pisa, Physikal. Inst. d. U niv.) Sc h n u r m a n n.
V. Weisskopf und E. Wigner, Berechnung der natürlichen Linienbreite a u f Grund der Diracschen Lichttheorie. D ie D iR A C schen Gleichungen der Wechselwrkg. zwischen Atomen u. Strahlung werden näherungsweise in einer von der üblichen abweichenden Art gelöst. D ie Lsgg. gelten für die ganze für die Em ission prakt. in Frage kommende Zeit m it der gleichen Näherung u. liefern die Intensitätsverteilung in den Emissions- linien des A tom s. (Ztschr. Physik 6 3 . 54—73. 7/7. 1930. Göttingen u . Berlin.) Le s z.
E. Segre, Uber die anomale D ispersion in Bandenspektren. D ie anomale Dispersion der Absorptionsbanden des J 2-Dampfes wurde untersucht. Der Verlauf des Brechungs
exponenten in Abhängigkeit von der erregenden Frequenz wurde festgestellt. An der Absorptionsstelle findet ein Absinken statt. D er anschließende ansteigende A st bleibt unterhalb n — 1 (n = Brechungsexponent). D ie gefundene Kurvenform unterscheidet sich von der für die anomale Dispersion bei Linien bekannten. Der Vf. erhält unter der Annahme kontinuierlicher Verteilung der Absorptionsstellen eine D ispersions
formel, die seine Ergebnisse qualitativ befriedigend widergibt. (N uovo Cimento 7.
144— 47. April 1930. Rom, Physikal. In st.) Sc h n u r m a n n. E. Fermi, Uber die Iniensitätsverhältnisse in den Alkalidubletts. Vf. zeigt, daß sich für die A lkalidubletts das von den beobachteten W erten abweichende, der Do r g e l o-
2353
BURGERS sehen R egel entsprechende Intensitätsverhältnis 2 theoret. ergibt, wenn die ungestörten Eigenfunktionen in die Intensitätsintegrale eingeführt werden. Vf. be
rechnet m it H ilfe der gestörten Eigenfunktionen für verschiedene A lkalim etalle die Intensitätsverhältnisse ihrer Dublettkom ponenten u. findet gute Übereinstimm ung der theoret. W erte m it den experim entellen. (N uovo Cimento 7. 201— 07. Juni
1930.) Sc h n u r m a n n
Werner Kuhn und E. Braun, Gestalt optischer Absorptionsbanden bei Lösungen.
E in A nsatz, der dem in der C. 1930. II. 1040 referierten A rbeit zur D arst. des Ver
laufs der Äbsorptionskurve bei den isoliert liegenden Ahsorptionsbanden benutzten ähnlich ist, wurde bereits von He n r i (Physikal. Ztschr. 14 [1913]. 516) benutzt.
(Ztschr. physikal. Chem. A bt. B. 9. 426. Sept. 1930. Heidelberg, Chem. In st.
U n iv .) ,, Le s z y n s k i.
Paul Guillery, Über die D ispersion einiger organischer Flüssigkeiten im U ltra
violetten. E s wurde eine Methode ausgearbeitet, um die Erscheinung der totalen R eflexion für genaue Messung der Brechungsexponenten im U ltravioletten verwert
bar zu machen. E s wurden die Breehungsindices von A ., Glycerin u. Aceton für einige sichtbare W ellenlängen u. für die ultravioletten bis 265 m/i bei verschiedenen Tempp.
zwischen 0 u. 100°, sow eit der Kp. der F l. nicht vorher eine Grenze setzte, bestim m t.
An H and des Beobachtungsm aterials wurden für die 3 Substanzen u. die verschiedenen Tempp. die K onstanten der K E T TE LE R S chen Dispersionsformel gefunden, so daß alle Brechungsexponenten im Intervall von 260— 600 m/i bis auf einige Einheiten der 5. Dezim ale berechnet werden konnten. — D ie Temp.-Unabhängigkeit des LoREN Z- LO REN TZschen Refraktionsgesetzes konnte besonders für Glycerin weitgehend be
stä tig t werden. — B ei A. wurde der Tem p.-K oeffizient d n /dt zerlegt in einen Anteil, der n u r v o n der D.-Änderung abhängt u . einen reinen Temp.-Einfluß. Es ergab sich, daß d e r zw eite neben d e m e r s te n verschwindend gering ist. (P h y s ik a l. Ztschr. 31.
700— 10. 15/7. 1930. K ö ln , In st Theoret. Physik.) K l e v e r . P. P. Ewald, Einige Bemerkungen über die allgemeinen physikalischen Gesichts
punkte in der Theorie der natürlichen optischen A ktivität. D ie wichtigsten Züge der Theorie der opt. A k tivität werden erläutert. (Trans. Faraday Soc. 26. 308— 10. Juni
1930. Stuttgart.) ' Ei s e n s c h i t z.
F. M. Jaeger, Molekülkonfiguration und optische A ktivität. (Vgl. C. 1930. II . 517.) Vortrag. An H and eines geschichtlichen Überblickes werden die verschiedenen Möglichkeiten für das Zustandekommen der opt. A k tivität u, schließlich deren Zu
sammenhang m it dem COTTON-Effekt besprochen. (Collect. Trav. chim. Tchecoslovaquic 2. 330— 43. M ai/Juni 1930. Prag, K arls-U niv.) Sip p e jl.
Max Bodenstein, D ie wissenschaftlichen Grundlagen der Photochemie. Vortrag.
Ausgehend vom photograph. Prozeß u. der C 0 2-A ssim ilation entw ickelt Vf. kurz dio Grundlagen der Photochem ie. A ls Grundlage darf das ElN STEIN Sche Ä quivalent
gesetz angesehen werden in der Form, daß im Prim ärakt für jedes absorbierte Quant eine Molekel aktiviert oder zerlegt wird. I n der früher gegebenen Form g ilt das Gesetz auch für den Prim ärakt n ich t streng, da die aktivierten Molekeln mannigfacher U m setzungen fähig sind, also nich t in jedem Falle einfach zers. werden. Als Beispiel für photochem . Prozesse m it kleinerer Ausbeute, als der ursprünglichen Fassung en t
spricht, wird dio O xydation von Chinin durch Chromsäure in Ggw. von H2SO.t disku
tiert, als Beispiel größerer A usbeuten die H J-O xydation u. die Chlorknallgasrk. A b
schließend geht Vf. kurz auf die Sensibilisation ein. (Ztschr. angew. Chem. 43. 819— 21.
13/9. 1930. Berlin, Physik.-chem . In st. d. U n iv.) Le s z y n s k i. H. Sponer, Der photochemische Prim ärprozeß. Zusammenfassender Vortrag.
1. N atu r des photochem . Primärprozesses. II . Vork. der photochem . Primärprozesse u. D eutung der Energieprozesse. 1. D ie photochem. D issoziation in einem Elem entarakt.
2. Beispiele für die verschiedenen A rten einer prim ären Photodissoziation; a) Banden
konvergenz m it anschließendem K ontinuum (Cl2 + h v = CI + CI*), b) kontinuierliches Spektrum (H J + h v = H + J*), c) Prädissoziation (N 02 = NO + 0 — 77 kcal;
N 02 = NO 4- O* — 116 kcal). 3. Molekülanregung als Primärprozeß. I I I . Umkehrung der photochem . Primärprozesse. W ährend im H auptteil nur Gasrkk. betrachtet wurden, geht Vf. in einem Schlußteil auf bei festen Körpern untersuchte Photodissoziationen in einem Elem entarakt (Mol. - f h v = M ol.-Ion + Elektron; Mol.-Ion + h v = Mol. + Elektron) kurz ein. — D ie A rbeit en th ält eine Zusam m enstellung der spektroskop.
bestim m ten D issoziationsarbeiten. (Ztschr. angew. Chem. 43. 823—30. 13/9. 1930.
G öttingen.) Le s z y n s k i.
Fritz Weigert, Eine neue Gruppe von Lichtwirkungen. (Vgl. C. 1930. II . 1813.) Vortrag. Vf. unterscheidet n. u. anomale photochem . Vorgänge. D er Verlauf der ersteren ist im wesentlichen durch das E lN ST E IN sche Ä quivalentgesetz geregelt. D er w ichtigste Vertreter der anomalen Vorgänge ist der photograph. Prozeß. Vf. geht kurz auf die Erscheinungen des Photodichroism us u. der Farbentüchtigkeit ein. Bei den n. Vorgängen liegen „Photomolekularprozesse“ , bei den anomalen „Photom icellar- prozesse“ vor. (Physikal. Ztschr. 31. 806. 1/9. 1930. Leipzig.) Le s z y n s k i.
Alfred Coehn und Theodor Spitta, Der E in flu ß der Trocknung a u f die Photo
lyse des Kohlendioxyds. E s wird die Angabe von COEHN u. S i e p e r (Ztschr. physikal.
Chem. 91 [1916]. 347) bestätigt, daß die Zers, von feuchtem bis schwefelsäuretrockenem C 02 im ultravioletten L icht bei Atm osphärendruck etw a 1% beträgt, daß dagegen nach langsamem Ström en des Gases über P205 die photochem. Zers, bis auf etwa 20% ansteigt. Vff. stellen durch Photosynthese ein weitgehend getrocknetes, reines C 02 aus einem C 0 -02-Gemisch, das bei der Temp. der fl. L uft getrocknet war, her.
Dio Zersetzbarkeit dieses D ioxyds im ultravioletten L icht war durch die scharfe Trock
nung nicht gesteigert, sondern stark herabgedrückt; sie war, wenn überhaupt vorhanden, sicher geringer als 1%. U m zu prüfen, ob hier nur die Änderung des F euchtigkeits
grades w irkt oder eine Sondorwrkg. des P205 vorliegt, wurde C 02, das in langsam em Ström en über P205 vorgetrocknet w'ar u. sich im ultravioletten L icht zu etw a 20%
zersetzen ließ, über fl. L uft fraktioniert destilliert. D ie Zersetzbarkeit im ultravioletten L icht sank dadurch auf 4,5%- Andererseits stieg durch den Zusatz einer bestim m ten Menge von feuchtem , nur schwefelsäuretrockenem C 02 die Zersetzbarkeit wieder auf 10,5% . Ström end vorgetrocknetes C 02, von welchem eine Zersetzbarkeit von 19,4%
nachgewiesen worden war, zeigte nach einer Trocknung von 4 Monaten u. 13 Tagen über sehr reinem P205 nur noch eine Zersetzbarkeit von 5,6% . D ie maximale bisner erreichte Zers, betrug bei einem Druck von 300 mm H g 22% . — Som it darf als er
w iesen gelten, daß es für die C 02-Zers. im ultravioletten Licht einen mittleren Trocknungsgrad maximaler W rkg. gibt. Zur A ufstellung eines Rk.-Schcm as reichen die bisher vorliegenden Angaben über die Absorptionsspektren der Rk.-Teilnehmer n ich t aus. Dagegen zw ingt das besondere, sonst noch bei keiner anderen Rk. gefundene Verh., das Verschwinden des chem. Vorganges m it zunehmender Feuchtigkeit, zu der Annahm e einer zw eiten, bisher nur bei diesem Sonderfall zu beobachtende Wrkg.
des W .-D am pfes. D iese Wrkg. setzt dann ein, w enn die K onz, der H2CX-Moll. so groß ist, daß es zu einer B eteiligung der Dissoziationsprodd. des H 20 komm t, sei es, daß diese durch die U ltraviolettabsorption des W .-Dam pfes entstanden sind (vgl. C o e h n u. G r o t e , „ N E R N S T -F e s ts c h rift“ , H alle 1912, S. 136), sei es, daß sie aus Zusammen
stößen von H20-M oll. m it durch die Bestrahlung aktivierten Moll, oder Dissoziations
prodd. des C 02 herrühren. (Ztschr. physikal. Chem. Abt. B . 9. 401— 25. Sept. 1930.
G öttingen, Photochem . A bt. d. Inst. f. physik. Chemie.) L e s z y n s k i . Alfons Klemenc und Franz Patat, Zur K enntnis des Verhaltens von atomarem Wasserstoff. II . D as Verhalten des Pentans gegen ultraviolettes Licht und seiner Polym erisationsprodukte gegen Sauerstoff. Der Quecksilbereinfluß bei dieser Reaktiont (I. vgl. C. 1929. II . 1150.) U nters, der Spaltung u. Polym erisation des Pentans unter der Einw. ultravioletten Lichtes bei A bwesenheit von H g. D ie Abwesenheit des H g bedingt, daß die bei Ggw. von H g leicht vor sich gehende Vereinigung von CO u. H2 z u Form aldehyd bzw. G lyoxal u. Methan ausbleibt. D ie Pentan-Polym erisations- prodd. nehmen im ultravioletten Licht leicht Sauerstoff auf, der dann als CO wieder abgespalten wird, welches im 0 2-Übersehuß zu C 02 verbrennt. E s erfolgt gleichzeitig Sprengung der C-Kette, u. leichte K W -stoffe (Methan) treten aus dem Molekelverband.
D ie U nters, der R kk. H2 - f 02 u. CO + 02 bei sorgfältigem Ausschluß von H g ergibt, daß die CO - Verbrennung durch H g nicht merklich sensibilisiert wird, während diese Sensibilisierung bei der H sO-Bldg. ebenso wie bei der H 2-Abspaltung aus P entan sehr ausgeprägt in Erscheinung tritt. Man h at daher beim 02 eine direkte A ktivierung oder Spaltung in Atom e unter dem Einfluß der Strahlung anzunehmen. (Ztschr.
physikal. Chem. A bt. A. 149. 449— 64. Sept. 1930. W ien, U niv., I. Chem. Lab., Anorgan.
A bt.) L e s z y n s k i .
R. T. Dufford, Photo-Volta-Effekte in Grignardschen Lösungen. I . Vorläufige Übersicht. (Vgl. C. 1929- II. 2416.) E lf typ. GRiGNARDsche Verbb. in äth. Lsgg.
wurden m it Elektroden aus P t, Au, Mg, Pb, Zn, Cu, Al u. F e untersucht; alle diese Zellen zeigten einen Photo-V oltaeffekt, der verm utlich allen GRlGNARDschen Lsgg.
gemeinsam ist. Der E ffekt wird nicht durch Temp.-Änderungen veranlaßt. Bei den
aromat. Verbb. is t die Lichtem pfindlichkeit größer als bei den entsprechenden ali- phat. Verbb., sie is t größer für Bromide als für Jodide u. wahrscheinlich größer für Chloride als für Bromide. D ie Lichtem pfindlichkeit is t annähernd proportional der H elligkeit der Oxyluminescenz dieser Verbb., doch gib t es Ausnahmen von dieser Regel. D ie optim ale K onz, für die Lichtem pfindlichkeit is t bei den aromat. Verbb.
etwas höher als bei den aliphat. D ie Anfangsgeschwindigkeit der Spannungsänderung is t nahezu proportional der Beleuchtungsintensität. D ie Lichtem pfindlichkeit besteht im allgemeinen für alle sichtbaren W ellenlängen u. zeigt ein breites Maximum im Grün oder Blau. E s wird eine unerklärte Spannungsänderung der Zellen im Dunkeln be
schrieben. D as Verh. der G RIG NARD -Zellen ist sehr unregelmäßig, es läßt sich bis jetzt nicht einmal das Vorzeichen der Spannung für ein gegebenes Elektrodenpaar Vorhersagen. (Jou m . physieal Chem. 34. 1544— 53. Juli 1930. Columbia, Missouri,
U niv.) ___________________ Wr e s c h n e r.
Jean Thibaud, Les rayons X . (Theorie et applications.) Paris: Armand Colin 1930. (218 S.) 10». 10 fr. 50.
A 2. E le k tr o c h e m ie . T h e r m o c h e m ie .
R. Seeliger und H. W ulfhekel, Studien über den Mechanismus des Lichtbogens.
I I I. Über Bogenentladungen bei tiefen Drucken. (II. vgl. C. 1 9 2 8 . II. 9.) D ie U nters, der Bogenentladungen an Metall- u. K ohlekathoden ergab zwei typ. Gruppen von E r
scheinungen: 1. Brennfleckänderungen m it abnehmendem Druck u. Zunahme der Brennfleckgröße m it nachfolgenden plötzlichen Kontraktionen, u. 2. U m schlag der Bogenentladung in eine Glimmentladung bei einem bestim m ten, genügend kleinen Druck. D ie untersuchten M etallkathoden (Cu, A l, Fe, F e m it einer oberflächlichen Schmelzschicht von Eisenoxyden u. zum Teil Graphit, zeigten nur die Umwandlung in die Glimmentladung, während K athoden aus Reinkolile, K ohle m it 10 u. 30°/o Cu nur eine Brennfleckänderung aufwiesen. B ei Kathoden aus C m it 70% Cu, M agnetit (u. zum Teil Graphit) wurde keine der beiden Erscheinungen beobachtet. Graphit nim m t eine M ittelstellung zwischen ersterer u. letzterer Gruppe ein. — D ie Um wand
lung in eine Glimmentladung bzw. die Fähigkeit einer K athodensubstanz, Hochvakuum bogen zu ermöglichen, erwies sich als abhängig vom W ärmeleitvermögen der K athoden
substanz. I s t das W ärmeleitvermögen groß, so kann sich kein Bogen bilden u. um gekehrt. D ie Brennfleckveränderung scheint an eine noch unbekannte Eig. der Ober
fläche gebunden zu sein, wofür auch spricht, daß an K ohle in L uft, H2 u. N2 diese Brennfleckveränderung stattfin d et, nicht aber in Edelgasen. E s is t m öglich, bei einer Substanz, die kein A uftreten von Glimmentladung zeigt, eine solche hervorzurufen, indem man die W ärmeableitung durch eine dicht untergelegte Cu-Unterlage ver
größert. Man erhält dabei Brennfleckveränderung u. zugleich Umwandlung in die Glimmentladung. — Neben dem W ärmeleitvermögen, der Stromstärke u. der Ober
flächenbeschaffenheit spielt auch der Dampfdruck der Kathodensubstanz eine w esent
liche R olle bei der Zündung eines Bogens im H ochvakuum , w ie Verss. an Sn- u. Zn- Kathoden ergaben. — E s wird ferner ein Vers. angegeben, der zeigt, daß Oxydschicht nicht für die E xistenz des STO LT-B ogens notwendig verantw ortlich gem acht werden können. (Physikal. Ztschr. 31. 691— 95. 15/7. 1930.) K l e v e r .
Heinz Doerffler, Biegungs- und Transxersalschwingungen 'piezoelektrisch angeregter Quarzplatten. A n piezoelektr. angeregten Quarzplatten wurden die Bedingungen für das Auftreten von Biegungsschwingungen (Biegungswellen unterscheiden sich von Transversalwellen dadurch, daß bei ihnen nur die Teilchen der M ittelebene der schwingenden P la tte rein transversale Bewegungen ausführen, während die außerhalb dieser Ebene liegenden auch logitudinal ausweichen) untersucht. D ie Quarzplatten wurden so aus dem K rystall geschnitten, daß die Breite parallel der opt. Achse, die D icke parallel einer elektr. Achse verlief. D ie Elektroden berührten die P latten an zwei um A/2 auseinanderliegcnden Schwingungsbäuchen. Aus den in Abhängigkeit von den Frequenzen gefundenen Fortpflanzungsgeschwindigkeiten der W ellen folgt durch Vergleich m it den theoret. berechneten Werten, daß nur für große Werte von ?./d (d = Plattendifjke) reine Biegungsschwingungen (von )./d » 10 an) auftreten, u. daß ein stetiger Übergang zwischen reinen Biegungswellen u. reinen Transversal«
Schwingungen stattfindet. U m die Berechtigung der zu den numer. Berechnungen gem achten Annahme nachzuweisen, daß die P o iS S O N sch e Querkontraktionszahl prakt. p. = 0 gesetzt werden kann, wurde ß experim entell bestim m t. (Ztschr. Physik 63. 30— 53. 7/7. 1930. Frankfurt a. M., Physikal. In st.) S c h n u r m a n n .
Luigi Piatti, D ie Theorien über die elektrolytische Leitfähigkeit von Salzen im krystallinen Zustand. Zusammenfassender Bericht. (N uovo Cimento 7. CIL— CLX.
Juni 1930. Pavia, U niv., Physikal. In st.) ÖCHNURMANN.
E . A. Guggenheim, Uber den B egriff der elektrischen Potentialdifferenz zwischen zwei Phasen. II . (I. vgl. C. 1 9 2 9 . II. 2023.) Theoret. Betrachtungen. (Journ. physical Chem. 3 4 .1540— 43. Juli 1930. Kopenhagen, K önigl. Landwirtschaftl. College.) Wr e.
Frederick H. Getman, Untersuchung des Potentials der Kupferelektrode. D as P otential einer Elektrode aus einem reinen Cu-Einkrystall wurde m it den Potentialen einer R eihe von Cu-Amalgamelektroden verglichen, es liegt ca. 3,5 M illivolt höher.
Dio n. Elektrodenpotcntiale der beiden Elektrodenformen wurden berechnet:
Cu (Amalgam), Cu++, E 0 = — 0,3498 V; Cu (K rystall), Cu++, E0 = — 3475 V olt. D io A ktivitätskoeffizienten von C u S 04-Lsgg. wurden aus diesen ¿/„-Werten berechnet u. m it den aus den Gefrierpunkten berechneten A ktivitätskoeffizienten verglichen.
D as ähnliche Verh. von krystallin. u. schwammigen Cu-Elektroden wird kurz diskutiert.
(Journ. physical Chem. 3 4 . 1454—65. Ju li 1930. Stamford, Conn., H illsidc Lab.) Wr e. E . W. Bird und R. M. Hixon, M essungen m it N atrium - und Kaliumam algam- clektroden in Lösungen von 1. N atrium chlorid; I I . Kaliumchlorid-, I I I . N atrium - und Kalium chlorid. E s wird eine neue Alkaliamalgamtropfelektrode beschrieben. Mit der Na-Am algamelektrode fanden Vff. abnorme W erte in NaCl-Lsgg. bei Zusatz von KCl, ebenso m it der K-Am algamelektrode in KCl-Lsgg. bei Zusatz von NaCl. Bei Messungen in den Elektroden entsprechenden reinen Chloridlsgg. ergaben sich kon
stante u. reproduzierbare P otentiale. (Journ. physical Chem. 34. 1412—23. Juli 1930.
Yowa, Staats College.) Wr e s c h n e r
M. De Kay Thompson, E in M odell zur Erklärung des Mechanismus der Elektrolyse.
(Metal Ind. [N ew Y ork] 2 8 . 384—85. Aug. 1930. Cambridge [Mass.], Massachusetts In st, of Technology7. — C. 1 9 3 0 . II. 880.) Wi l k e.
J. Dorfman, Zur Frage über die magnetischen Momente der Atomkerne. D eckt sich inhaltlich m it der C. 1 9 3 0 . II . 7 referierten Arbeit. (Ztschr. Physik 6 2 . 90— 94.
12/5. 1930. Leningrad, Physikal.-Techn. Lab.) Sc h n u r m a n n. E . Pérsico und F. Scandone, Der H all-Effekt m it axisgedehnten Elektroden. Nach Co r b i n o erhält m an einen von der Gestalt der M etallfolie u. der Stellung der Primär
e le k tro d e n unabhängigen H A L L -E ffe k t nur, wenn die E le k tr o d e n p u n k tf ö r m ig sind.
Mit ausgedehnten Elektroden ergeben sich nicht sofort übersehbare Abhängigkeiten von der G estalt der Folie, der Ausdehnung d e r Primärelektroden u. der Stellung der Sekundärelektroden, zwischen denen der H A L L -E ffe k t gemessen wird. D ie Vff. be
trachten eine rechteckige Folie m it ausgedehnten Primärelektroden. D ie Aufstellung einer allgemeinen Potentialfunktion führt auf ellipt. Funktionen, die die konforme Ab
bildung d es R echteckes auf ein Parallelogramm erfordern. D ie Vff. erhalten Kurven, die einm al die Änderung der Größe des Ha l l-E ffekts für eine gegebene Folie beim Ver
rücken der Sekundärelektroden aus der M ittellinie des Rechtecks liefern, u. die zum anderen für eine feste Stellung der Sekundärelektroden die Größe des H A L L -E ffe k ts in Abhängigkeit vom Seitenverhältnis des Rechtecks zeigen. — Mit einer Folie aus W ism ut (2 -3 -0 ,0 4 8 ccm) wurden Messungen a u s g e fü h r t. D ie Abweichungen der Meßergebnisse von den theoret. W erten blieben bei schwachen Magnetfeldern (unterhalb 3500 Gauß) innerhalb einiger Prozente. M it Feldern, die stärker als 5000 Gauß waren, nahmen die zwischen 3500 Gauß u. 5000 Gauß auftretenden Abweichungen wieder ab.
(N uovo Cimento 7. 208— 24. Juni 1930.) Sc h n u r m a n n. Herbert Buchholz, D er Bimetallstreifen bei Erwärmung. Bim etallstreifen aus zwei fest aufeinander gewalzten Metallen m it verschiedener therm. Ausdehnung werden als verzögernde Auslöseglieder verwendet. Vf. untersucht das Verh. erwärmter B i
metallstreifen im Zusammenhang m it der elementaren Biegungstheorie der F estigkeits
lehre. Für den Krümmungsradius, die Durchbiegung, die Lage der neutralen Fasern u. die m axim alen Spannungen werden Form eln angegeben. D ie Formänderungs
arbeit kann vernachlässigt werden gegenüber der zur Erwärmung erforderlichen Energiemenge. Zum Schluß werden noch einige prakt. Folgerungen in bezug auf die Tem p.-K om pensation u. auf das Eichen von Auslösevorrichtungen m it Bim etallstreifen besprochen. (Ztschr. techn. P h ysik 1 1 . 273—75. 337— 40. 1930.) Wr e s c h n e r.
Was. Shulejkin und Xeñia Solowowa, D ie Wärmestrahlung des Thermits.
Mit einem Solarimeter wird der zeitliche Verlauf der Wärmestrahlung beim Abbrennen verschiedener Thermitgemische untersucht, wobei zunächst nur diejenigen Sauerstoff
träger zur U nters, gelangen, die für die prakt. Zwecke einer P olarespedition
1930. II.
leicht verwendbar sind. W ährend bei gewöhnlichem Eisentherm it (300 g A l + 000 g FezO,j) der maxim ale Strahlungseffekt 38 K ilow att beträgt, steigt dieser bei Ver
wendung von Braunstein auf 256 K ilow att u. bei Verwendung von K M n O ,, auf 2080 K ilo
w att. (Ztschr. physikal. Chem. A bt. A 149. 434— 38. Sept. 1930. Moskau, In st. f.
Physik u. B iophysik.) Le s z y n s k i. .
A s. K o llo id c h e m ie . C a p illa r c h e m ie .
H. R. Kruyt, D ie Stabilität der Kolloide. Vf. verteidigt gegen Lu m i è r e (C. 1929.
I. 2023) seine Ansicht, daß lyophile u. lyophobe K olloide zusam m engefaßt werden können. D ie einen verdanken ihre S tabilität vorzugsweise der H ydratation, die ändern nur der Ladung. E s sei noch kein Beweis für die von LUM IÈRE behauptete Mono- m olekularität der lyophilen K olloide erbracht. — Vf. berichtigt dann seine früheren A nsichten bezüglich der E ntladung durch äquivalente Ionen u. gibt ein Schema der Wasserbindung, welches auf der Orientierung der W .-D ipole beruht. Dann bespricht er Arbeiten über die Gefrierpunktserniedrigung durch lyophile Kolloide. (R ev. gén.
Colloïdes 8. 200— 209. Mai 1930.) R . Sc h m i e d. Auguste Lumière, Über die Struktur der Kolloide. (Vgl. vorst. Ref.) Vf. w eist erneut auf die prinzipiellen U nterschiede zwischen lyophilen u. lyophoben Kolloiden hin. (R ev. gén. Colloides 8. 209— 11. Mai 1930.) R . Sc h m i e d.
Kuno W ulî und Max Praetorius, Über Gallertbildung bei Kieselsäuresolen durch Säuren. (Kolloid-Ztschr. 52. 103—07. Juli 1930. Berlin-Charlottenburg. — C. 1930.
II. 1673.) Kl e v e r.
S. Ghosh und N. R. Dhar, Verhalten von Kieselsäure, Vanadinsäure, Wolfram
säure, Molybdänsäure, Antimonsäure und Tellursäure im Kolloidzustand. In Fortsetzung früherer Unteres, von B h a t i a , G o s h u. D h a r (vgl. C. 1930. I. 2225) wird gezeigt, daß die Sole von K iesel-, Vanadin-, Wolfram-, M olybdän-, Antim on- u. Tellursäure viele gemeinsame Eigg. besitzen. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 190. 421— 27. 17/6.
1930. Allahabad, Indien, U niv.) W r e s c h n e r .
A. Lottermoser und W. Riedel, Über Herstellung und einige Eigenschaften von Wolfram- und Chromhydrosolen. E s wird die H erst. von Solen von W u. Cr nach dem K uZ E L S ch en Verf. beschrieben (W echselweiscs Anätzen m it Säure u. Lauge). — W bedarf zur Dispergierung der Säure nicht. Der im D ispersionsm ittel gel. 02 oxydiert es oberflächlich zu niederen Oxyden, die m it N aO H weggel. werden können. E in W -Sol geht an der L uft in W 03 bzw. W olframat über u. wird farblos. H ierbei steig t die L eit
fähigkeit stark. N 2- u. C 0 2-haltiges W. verhindern die Leitfähigkeitszunahm e, H 2- haltiges W. bedingt eine Leitfähigkeitsabnahm e (Red. niederer Oxyde). D ie Oxydation des W -Sols wird durch Titrieren m it K I \I n 0 4 zeitlich verfolgt. — Gepulvertes Cr wird durch abwechselndes Anätzen m it HCl (Luftrührung zwecks Passivierung) u. N aOH dispergiert. D ie Reinigung is t schwierig, weil das positive Sol an den negativen Gefäß
wänden flockt. Daher wird es auf einem Filter, das m it gröberen Cr-Teilchen bedeckt ist, ausgewaschen u. dann aufgeschwemm t. — D ie Leitfähigkeit nim m t m it der Zeit zu.
02-Geh. begünstigt, H2-Geh. behindert die Zunahme. (Kolloid-Ztschr. 52. 133— 38.
Aug. 1930. Dresden, Techn. H ochsch., Lab. f. Kolloidchem ie.) R. Sc h m i e d. Nirmala Pada Chatterjee, D ie Zusammensetzung der intermicellaren Flüssigkeit und die Fällung kolloider Lösungen von Uranferrocyanid. D ie Flockungskonz, von E lektrolyten m it 1— 4-wertigen K ationen nim m t m it der Solkonz. ab, wenn das Sol m it W. verdünnt wird. Bei konstanter Ferrocyanidkonz. ist auch die K onz, des flockenden E lektrolyten von der Verd. des Sols fast unabhängig. — D as Sol erhält durch KjFeiCN)«
seine negative Ladung. Erhöht man dessen Konz, in der intermizellaren F l., so wird auch die flockende KCl-Konz. größer. (K olloid-Ztschr. 52. 214— 19. Aug. 1930. K a l
kutta, U n iv., Physikal.-chem . Labor.) R . Sc h m i e d. D. Balarew und N. Lukowa, Über die Grenzflächenerscheinungen fest-fest. Beim kontinuierlichen Erhitzen von CaC03 entw eicht bei 902 ± 3° die C 0 2, wobei trotz der Wärmezufuhr die Temp. eine Zeitlang konstant bleibt. D iese Siedetemp. wird durch Fremdstoffe, m eist M etalloxyde, bis um 50° erniedrigt. D er Vf. deutet das m it Grenz
flächenerscheinungen, die an den Berührungsstellen des Carbonats m it den fremden K rystallarten auftreten. D iese Grenzflächenerscheinungen reichen tief in das K rystall- gitter hinein. Andere Erklärungsmöglichkeiten, wie die Bldg. von chem. Verbb. oder Anomalien verletzter K rystalle, entkräftet der Vf. (Kolloid-Ztschr. 52. 222— 27. Aug.
1930. Sofia, U n iv., In st. f. Anorg. Chem.) R . Sc h m i e d.
Hermann Junker, Fehlerquellen und Ungenauigkeiten bei Oberflächenspannungs
messungen mittels der Tropfapparate. I. M itt. An der Außenfläche des Capillarrohrcs bleibt F l. hängen, die während der Messung herabsickert u. die Tropfenbldg. stört, so daß Fehler bis zu mehreren 100% entstehen können. D as kann durch Abwischcn der Capillare vor der Messung vermieden werden. (Kolloid-Ztschr. 52. 231— 39. Aug.
1930. Hamburg, Pilzforschungsinst. a. Allgem. Krankenh. Eppendorf.) R. Sc h m i e d. William Mc Kinley Martin und Ross Aiken Gortner, Untersuchungen über elektrokinetische Potentiale. V. Grenzflächenenergie und die Molekular Struktur organischer Verbindungen. I. Elektrokinetische Potentiale an Grenzflächen Cellulose — organische Flüssigkeit. D ie f-P oten tiale an der Grenzfläche Cellulose-Fl. wurden für 19 reine organ.
F ll. nach einer Strömungsmethode bestim m t. D as ^-Potential ist eine Funktion der Mol.-Struktur; die relative Sym m etrie des Mol. in bezug auf polare Gruppen oder Doppelbindungen bestim m t das Vorzeichen u. die Größe des Potentials. In einer homologen R eihe der n. aliphat. Alkohole ändert eine -CH2-Gruppe in der K ette das f-P oten tial um ca. ± 36 M illivolt; die Substitution einer Methylgruppe für ein H zur Bldg. einer Verzweigung ändert das f-P oten tial nur um ± 4 M illivolt. D iese Er
gebnisse stützen die Theorie einer spiralförmigen Anordnung der C-Atome in einer homologen R eihe der n. aliphat. Alkohole. In der B zl.-Reihe erzeugt das sym m . C„HG kein meßbares ^-Potential, wenn es durch eine Cellulosemembran ström t; das etwas unsym m . aber nicht polare Methylbenzol gibt ein niedriges aber meßbares P otential;
das stark polare u. unsym m. N itrobenzol g ib t das höchste P otential von allen hier untersuchten Verbb. B ei der Substitution verschiedener Gruppen für H im Bzl.-Mol.
gilt für den elektrokinet. E ffekt die Reihenfolge: H < [ CH3 CI < [ Br N H2 <C N 0 2.
E s besteht zwar kein absol. Parallelismus, aber eine auffallende Ähnlichkeit zwischen dem elektrokinet. Potential an der Grenzfläche Cellulose-organ. F l. u. der elektroopt.
K E R R -K o n s ta n te , die ein Charakteristikum der organ. F l. ist. D a das ^-Potential eine Funktion der M ol.-Struktur ist, können Ström ungspotentialm essungen zur Strukturbest, verwendet werden. D ie ¿^-Potential werte können auch als Kennzeichen der R einheit chem. Verbb. dienen. (Journ. physieal Chem. 34. 1509— 39. Juli 1930.
Minnesota, U niv.) W r e s c h n e r .
Erich Manegold und Remigius Hofmann, Über Kollodiummembranen. V II. D ie spezifische Durchlässigkeit der Kollodiummemhranen fü r ein polydisperses Cliromoxydsol.
(VI. vgl. C. 1930. II . 1509.) E in nach Bj e r r u m- Fa u r h o l tanalysiertes Chromoxydsol wird durch ZsiGM O NDY sche Membranfilter u. durch Kollodiummembranen filtriert, indem die Filtriergeschwindigkeit u. der Cr-Geh. des F iltrats gemessen werden. Nach der Filtration zeigen alle F ilter eine unverminderte spezif. W .-Durchlässigkeit, während der F iltration nim m t diese stark ab (Ausnahmen: dichte Kongofilter, wasserarme Kollodiummembran). — D ie Durehlässigkeitsabnahme ist eine Folge der Pfropfenbldg.
in den Membrancapillaren durch gröbere Chromoxydteilchen. (K o llo id -Z tsc h r. 51.
308— 15. Juni 1930. Göttingen, U niv., Allgem . Chem. In st.) R. Sc h m i e d. E. W. Madge, D ie Änderung der Viscosität von Flüssigkeiten m it der Temperatur.
Für die Änderung der V iscosität m it der Temp. wird eine Gleichung abgeleitet u. an einer R eihe von F ll. experim entell geprüft. (Journ. physieal Chem. 34- 1599— 1606.
Ju li 1930. Birmingham, England.) WRESCHNER.
G. W. Scott Blair, E ine weitere Untersuchung über den E influß der Nähe einer festen W and a u f die Konsistenz viscoser und plastischer M aterialien. (Vgl. C. 1 9 2 9 .1 .2396.)
E s werden Strömungsgleichungen für plast. Material abgeleitet; die früher vor- vorgeschlagenen empir. „Korrektionskonstanten“ werden als Zähigkeitskonstanten des Materials ausgedrückt. (Journ. physieal Chem. 34. 1505— 08. Juli 1930. Ithaca
N ew York, Cornell U niv.) Wr e s c h n e r.
J. W. Mc Bain, D. N. Jackman, A. M. Bakr und H. G. Smith, Die Sorption organischer D äm pfe durch aktivierte Zuckerkohle. Als Fortsetzung dieser A rbeit vgl.
Mc Ba i n, Lu c a s u. Ch a p m a n, C. 1930- H . 1675. D ie Sorption der D äm pfe von K W -stoffen, Alkoholen, Essigsäure, Chloroform wurde nach der Methode von Ba k r
u. Ki n g (C. 1 9 2 1 . I I I . 257) u. m it der Sorptionswaage von M c Ba i n-Ba k r (C. 19 2 6 . I. 2938) untersucht. B ei den m eisten Verss. blieb während der Meßreihen, bei Änderung von Tem p., Zeit u. Druck, das Sorptionsrohr verschlossen, so daß alle Ergebnisse untereinander vergleichbar sind. W enn die adsorbierende K ohle vor ihrer Verwendung nicht sehr gründlich evakuiert u. von allen fremden Verunreinigungen befreit wird, so is t die Zeit ein wichtiger F aktor bei der Sorption, besonders wenn es sich um Dämpfo handelt, die nicht leicht adsorbiert werden. B ei gu t evakuierter K ohle geh t der größte
2359 Teil der Sorption bei relativ geringen Drucken vor sich. D ie H älfte der G esam t
sorption kann stattfinden, wenn der Druck des D am pfes nur Vioooo des Dampfdruckes seiner F l. beträgt. D ie gewöhnlich empir. Sorptionsisotherme x/m — k pVn. ist zur D arst. dieser Erscheinungen völlig ungeeignet, dagegen bewährt sich die LANGM UIRsche Form el x/m = a b p / i + a p im Gesamtgebiet. B estim m te A ktivierungsm ethoden erzeugen eine Adsorptionskohle m it einem „Sättigungsw ert“ . (Journ. physical Chem.
34. 1439— 53. Juli 1930. Californien, Stanford U niv.) Wr e s c h n e r. A. Lottermoser und Adolf Ott, Untersuchungen über die K onstitution der Jod- stärkc. E s wird die Jodaufnahme durch 1. Stärke bei 25° durch Verteilungsverss. ge
messen. W ss., stärkehaltige J’od-Jodkalilsgg. werden m it CCI., geschüttelt, aus den Endkonzz. wird die Jodaufnahme m it dem experim entell erm ittelten Verteilungs
koeffizienten berechnet. Ferner wird die Verteilung von Jod zwischen einer wss.
Stärkelsg. u. CCl.j oder B zl. bestim m t. — Potentialm essungen erlauben bei der Ver
teilung in J2-K J-Stärke u. CC14 die Aufnahme einer bestim m ten Ionenart des Gleich
gewichtes J2 + J' Jx' zu messen. •— W eitere Verss. betrafen die Ultrafiltration von Jodstärke/w ss. K J-L sg., die Ausfällung der Jodstärke m it K J u. die K inetik der Jpdaufnahme. — Aus den Verss. folgt, daß das Jod anfangs nach der bekannten A d
sorptionsisotherm e aufgenommen wird, daß aber kein Gleichgewichtszustand erreicht wird, sondern langsam immer mehr Jod aufgenommen wird. E s is t nicht zu en t
scheiden, ob diese langsam e Jodaufnahmo ein Lösungsvorgang oder eine ehem. Rk.
darstellt. — Aus dem Gleichgewicht J2 -f- J' ^ J 3' wird w esentlich nur J / auf
genommen. (Kolloid-Ztschr. 52. 138— 59. Aug. 1930. Dresden, Techn. Hochseh., Lab.
f. K olloidchem ie.) R. Sc h m i e d.
H. J. Osterhof und F. E. Barteil, D rei grundlegexide Benetzungstypen. A d häsionsspannung als M a ß des Benetzungsgrades. Vff. unterscheiden Adhäsions-, A us- breilungs- u. Immersionsbenetzung, auch wird eine Unterscheidung gem acht zwischen der Benetzbarkeit eines festen Körpers u. der Benetzungsfähigkeit einer F l. D ie Adhäsionsspannung kann zur Bezeichnung des Benetzungsgrades verw endet werden.
D ie genaue Terminologie soll zur Klärung der Erscheinungen dienen. (Journ. physical Chem. 34. 1399— 1411. Ju li 1930. Michigan, U niv.) Wr e s c h n e r.
B. Anorganische Chemie.
Thomas Martin Lowry und Gilbert Jessop, D ie Eigenschaften der Schwefel
chloride. IV . Teil. D ichte und Oberflächenspannung, m it einem Anhang über die P a ra chore von Gemischen. (III. vgl. C. 1 9 3 0 . II . 529.) D ie D .D . u. Oberflächenspannungen im Gleichgewicht befindlicher Gemische der Schwefelchloride wurden bestim m t, von 37— 100 A tom -% CI zwischen — 4 u. 30°, u. bei 0° u. Zimmertemp. D ie D .-K urven verlaufen nahezu linear von S 2C l2 zu SC l2, dann nehmen die D .D . schneller ab zur D . des reinen CI, doch zeigt sieb kein H inw eis auf die Bldg. des Tetrachlorids. D ie D .D . u. Oberflächenspannungen unverbundener Gemische sind niedriger als nach erfolgter Verb. D ie M ol.-Paracliorwerte Cl2 = 104,6; S,C12 = 205,5 führen zu den atom aren Parachorwerten S = 50,48, CI = 52,28. D ie m ittleren atom aren Parachorwerte der Zwischengemisclie sind niedriger als es ein lineares Mischungsgesetz fordert, die A b
weichungen werden aber geringer nach der Verb. Auch bei diesen K urven findet sich kein H inweis auf die Bldg. v o n SCI.,. (Journ. chem. Soc., London 1 9 3 0 . 1005— 15.
Mai. Cambridge, P hysikal. Chem. Lab.) W RESCHNER.
Ernst Cohen und C. C. Coffin, Physikalisch-chemische Studien am sogenannten explosiven Antim on. IV . (III. vgl. C o h e n u. S t r e n g e r s , Ztschr. physikal. Chem. 52.
[1905]. 129.) E s wird in w eiten Grenzen der E influß der Tem p., der K onz, der Lsgg.
sowie der Strom dichte auf die B ldg. des explosiven u. des nichtexplosiven Sb unter
su ch t. D iese drei Faktoren sind die einzigen, welche die Bldg. des explosiven bzw.
n ich t explosiven Sb aus stark gerührten Lsgg. von SbCl3 in w ss. HCl beeinflussen.
E s können die Grenzen festgelegt werden, innerhalb deren die verschiedenen Modi
fikationen sich bilden. D ie Erscheinungen sind vollkom m en reproduzierbar. Impf- effekte spielen keine Rolle, ebensowenig die Stabilisierungsgeschwindigkeit der m eta
stabilen Phasen. (Ztschr. physikal. Chem. A bt. A. 1 4 9 . 417— 33. Sept. 1930. Utrecht,
v a n ’t H oFF-Lab.) L e s z y n s k i .
Ernst Wüller und Anton Luber, Über die D issoziation der Kohlensäure und über ihre Einwirkung au f metallisches N ickel unter Druck. In ihrer gleichnamigen Abhandlung (vgl. C. 1930. I. 2530) haben Vff. bei der Berechnung der A ffinitätskonstanten der
