Rozdzielanie tak zwanych kwasów fulwowych na anionicie silnie zasadowym. Cz. III. Kwasy fulwowe czarnej ziemi a kwasy fulwowe gleby bielicowej

STANISŁAW A FLORJAŃCZYK

R O ZD ZIELA N IE TA K ZW ANYCH K W A SÓ W FU LW OW YCH NA A N IO N IC IE SIL N IE ZASADOW YM

Część III

KW ASY FULWOWE CZARNEJ ZIEMI A KW ASY FULWOWE GLEBY BEELICOWEJ

Katedra G leboznaw stw a SGGW W arszawa. K ierow nik — prof, dr A. M usierowicz Katedra Chemii Ogólnej SGGW Warszawa. K ierow nik — prof, dr A. K leszczycki

K lasy fik acja genety czn a gleb opiera się głów nie na k ry te ria c h ge­ netycznych, u w zg lęd n iających rów nież m orfologię, a w w iększym jesz­ cze stopniu ich w łaściw ości fizyko-chem iczne. M u s i e r o w i c z pod­ k re śla bardzo m ocno rolę, ja k ą sp e łn ia ją w łaściw ości fizyko-chem iczne zarów no części organicznej, ja k i m in e raln e j gleby p rz y ro z p a try w a n iu genezy i sy ste m aty k i gleb [12].

Coraz liczniej rep re z en to w a n y je st pogląd [1, 2, 7, 8, 9, 14, 15], że oceny gleby m ożna by dokonać ty lk o na p odstaw ie składu i zaw arto ści próchnicy. S kład e le m e n ta rn y i w łasności fizyko-chem iczne zw iązków hum usow ych, o trzy m any ch w analogiczny sposób z ró żnych gleb, je s t różny. W o dniesieniu do gleb bielicow ych zn an y jest fak t, że zw iązki hum usow e poziom u próchnicznego m a ją odm ienne w łasności niż eluow a­ ne ty m sam ym e k stra h en te m z poziom u iluw ialnego. W ty m aspekcie p row adzone są p ró b y znalezienia odpow iedniego „rozpuszczalnika” (da­ jącego w yciąg n ajb og atszy w su b stan cje hum usow e) dla poszczególnych poziom ów m orfologicznych ty c h gleb [10, 11]. J e d n a k zależnie od u ży tej do e k stra k c ji cieczy o trz y m u je się z te j sam ej g leby zw iązki hum usow e o ró żn y m składzie. E le m e n ta rn y skład zw iązków e k strah o w an y ch tak im i rozpuszczalnikam i, ja k p iry d y n a, dw um ety lofo rm am id, alkohol ety low y czy dioksan w aha się w szerokich granicach. Z aw artość w ęgla w ynosi 48 do 56% , w odoru 4,8 do 6,0% , azo tu 0,0 do 1,49% [16].

432 S. Florjańczyk

N ie w y d aje się więc n a jisto tn ie jsz y sposób e k stra k c ji zw iązków h u ­ m usow ych, lecz p roblem tk w i chyba w m etodzie ich rodzielania na m oż­ liw ie n ajm n iej zm ienione chem icznie i fizycznie u k łady, a jeśli to m ożli­ w e — zw iązki.

Szeroko rozpow szechniona w śród badaczy su b stan cji organicznej gleb k on w en cjo n aln a m eto d a w g szkoły radzieck iej dzieli próchnicę na n a ­ stę p u ją ce fra k c je [13] u. próchnica humus bituminy bitumen i związki humusowe humic compounds kwasy humusowe humic acids huminy i ulminy humin and ulmin

! , roztwór kwasy fu Iwo we solution fulvic acids i osad kwasy huminowe precipitate humic acids

N ajd alej p osun ięte są b ad an ia w obrąbie kw asów hum usow ych, a w szcze­ gólności tzw . kw asów hum ino w y ch i fulw ow ych.

T ak zw ane k w a sy fulw ow e m a ją o d gry w ać bardzo w ażną ro lę w p ro ­ cesie bielicow ania gleb. W skład tej fra k c ji w chodzą zw iązki o m n iej złożonej budow ie niż k w a sy hum inow e, d ające trw a łe , rozpuszczalne w wodzie połączenia z glinem i żelazem i w raz z ty m i p ierw ia stk a m i m ig ru jące w głąb p ro filu glebow ego [2, 6, 14].

P ró b ę ro zdzielenia kw asó w fulw ow y ch n a w ęglu a k ty w n y m p rz e p ro ­ w adził F o r s y t h [5], o trzy m u jąc 4 p od frakcje. W pierw szej nie zasor- bow anej na w ęglu p o d fra k c ji stw ie rd z ił obecność zw iązków w ielkoczą­ steczkow ych, z aw ierający ch azot i »substancje red u k u ją ce . Z w iązki zasor- bow ane n a w ęg lu zostały podzielone n a 3 grup y, różniące się rozpu sz­ czalnością. G ru p a pierw sza to su b stan cje eluow ane z w ęgla 10% roztw orem NaO H w acetonie. W sk ład tej fra k c ji w chodzą w ęglow odany i glikozydy fenolow e. D ru g ą g ru p ę zw iązków eluow ano k olejno w odą destylow aną. Z aw iera ona p e k ty n y i p o liu ro n id y h y d ro lizu jące n a k w a s glik u ron ow y i c u k ry proste. T rzecia fra k c ja eluow ana b y ła z w ęgla po u su nięciu po ­ p rze d n ich za pom ocą 0,5n ro ztw o ru NaOH. W skład te j g ru p y w chodzą 1 Metodę preparowania tych składanych części próchnicy w g K o n o n o w e j podano w poprzedniej publikacji [3].

zw iązki w ielkocząsteczkow e, m ające w roztw orze b a rw ę w innoczefw oną i zaw ierające azot w form ie n iep rotein o w ej.

W prow ad zony ch badan iach tzw. kw asów fulw ow ych o trzym an ych z czarn ej ziem i [3, 4], rozdzielono je na anionicie silnie zasadow ym A m b erlit IRA-400 SO 42" na n a stę p u jąc e p o d frak cje:

kw asy fulw ow e fu lvic acids

1 ł

1 2

Związki nie zasorbowane na Zw iązki zasorbowane na anio-anionicie nicie (eluacja 1 m NaHCOa) compounds not retained on the compounds retained on the

anionite by sorption anionite b y sorption

4 I

2a 2 x

sól sodowa makroanionu żela- zw iązki pozostałe na złożu zowo-ß^poliglikozowego Am berlit IRA-400

S O

-ipolyglycose maoroanion ionite layer i, and

2b

glin najprawdopodobniej zw ią­ zany z poliglikozą aluminium , probably bound

w ith the polyglycose

W ydało tsię bard zo in te resu jąc e , czy k w asy fulw ow e in ny ch gleb, a n a ­ lizow ane w te n sposób, zaw ierać będą rów nież w szystkie w ym ienione pod frak cje. Jako obiekt, odznaczający się zaw artością kw asów fulw o ­ w ych o zgoła od m iennych w łaściw ościach, w ybrano leśn ą glebę bielico- wą, w y tw orzo ną z piasku.

WYNIKI BADAŃ

P ró b k i po 100 g gleby bielico we j leśnej w ytw orzo nej z piask u (Tuszyn woj. łódzkie) po usu nięciu k o rzen i i p rze sian iu przez sito o 0 oczek

1 m m poddaw an e b y ły w celu o trzy m an ia kw asów fulw ow ych ty m w szystkim procesom , jak p ró b k i czarnej ziem i [3]. O m aw iana gleba b ieli- cow a w poziom ie ilu w ia ln y m В m a b a rw ę b ru n a tn o ru d ą od zaw a rty c h zw iązków F e 3+. P ró b k i z tego poziom u b y ły kilkanaście ra z y tra k to w a n e 0,05n ro ztw orem H2SO4 w celu usunięcia jak najw iększej ilości żelaza m ineraln ego , którego obecność u tru d n ia filtro w a n ie ro ztw o ru przez złoże jo n itu .

C h a ra k te ry sty k ę kw asów fulw ow ych, o trzym an ych z poziom u a k u m u ­ lacyjnego i ilu w ialneg o gleby bielicow ej o raz z poziom u 0— 10 cm czar­

434 S. Florjańczyk

nej ziem i, p rze d staw ia tab l. 1. We w szystkich p rzy p a d k a c h w yciek z k o­ lu m n y po p rze jściu przez złoże jo n itu m iał pH w ynoszące ok. 6.

Różnice w składzie jakościow ym ro ztw oró w u ja w n iły się w barw ie przechodzącego przez złoże jo n itu w ycieku, ja k to ilu s tru je rys. 1.

T a b e l a 1 Charakterystyka roztworów kwasów fulwowych wprowadzanych na z ło ż e a n io n itu

Amberlit IRA-400 S042"

C h a r a c te r istic s o f f u lv ic a cid so lu tio n s passed through a n io n ite exchanger Amberlit IRA-400 S042" Fr.akc j a F raction Poziom Horizon cm mg С ml mg N ml mg Fe ml pH i —I Objętość Volume ml 0 ; z pierwszego a lk a liczn eg o wyciągu from f i r s t a lk a lin e e x tra ctio n ... 0-10 0 ,2 2 0 ,4 6 0,017 1 ,4 33,5 850 T A

z trzech kolejnych alka­ liczn y ch wyciągów from three con secu tive a lk a lin e ex tr a c tio n s 1-7 0,015 nie oznacz. n .d . 0,045 2,05 80 1300 T В

z trzech kolejnych alk a­ lic z n y c h wyciągów from three con secu tive a lk a lin e e x tr a c tio n s

35-45 0,0015 oznacz.n ie

n .d . 0,005 2 ,2 50 1300

0 - kwasy fulwowe otrzymane z czarnej ziem i - f u lv ic a c id s from black earth T - kwasy fulwowe otrzymane z g leb y b ielico w ej - f u lv ic a c id s from p o d so l

P o m ia ry gęstości optycznej (barw y) m ierzono p rzez f iltr zielony ko- lo ry m e tre m L eitza [3].

K w asy fu l wo we z bielicow ej g leby leśnej nie z a w iera ją w poziom ie A zw iązków b arw ny ch , przechodzących przez k olum nę — p o d frak cji 1 (brak p rz e ry w a n e j k rzy w e j TA), w o d różnieniu od kw asów fulw ow ych czarnej ziem i (p rzery w an a k rzy w a O).

B arw a w ycieku zw iązków przechodzących przez jo n it po p rzep u sz­ czeniu k w asów fulw ow ych z poziom u iluw ialnego В gleby bielicow ej (p rzery w an a k rzy w a TB) pochodzi p rze d e w szystkim od zw iązków boga­ ty ch w żelazo. Z m ienne natężen ie b a rw y w skazu je, że w y stę p u ją tu zróżnicow ane zw iązki żelaza. A naliza ilościow a w cieku i w yciek u na zaw artość żelaza d aje w p rzy b liżen iu ró w n e ilości. P o d fra k c ji te j dano sym bol aby podkreślić, że ró żn i się ona od p o d fra k c ji 1 czarnej ziemi.

Różnice w składzie kw asów fulw o w y ch w g podanego w e w stępie po­ działu u ja w n iły się rów nież w odniesieniu (Jo p o d fra k c ji 2a. Z asorbow ane na złożu a n io n itu zw iązki z kw asów fulw ow ych gleb bielicow ych, eluo- w ane lm ro ztw o rem NaHCC>3, d a ją w yciek o b arw ie jasn e j lub b e z b ar­ w nej, ja k to ilu s tru ją w y k re sy na rys. 2.

E 30 40 50 70i 80 SO 100 100 300 1. 500 700 900 1100 1300 m l

Rys. 1. Przebieg sączenia roztworów kw asów fulw ow ych przez złoże Am brelit IRA-400 S 0 24-

1 __ w c i e k ( k w a s y f u l w o w e ) , 2 — w y c i e k ; o z n a c z e n i a O , T A , T B — j a k w t a b . 1

Course of filtration of fu lv ic acids solutions through a layer of A m brelit IRA-400 S O V 1 — i n f l u e n t ( f u l v i c a c i d s ) , 2 — e f f l u e n t ; s y m b o l s О , Т А , Т В — a s i n t a b . 1 J l H 11 t o 9 8 7 6 5 4 ^ 100 300 I m l 100 300 m l 100 300 mJl E 30 40 50 60 70 80 90 100

Rys. 2. Przebieg eluow ania zasorbowanych na jonicie zw iązków za pomocą lm roz­ tworu NaHCOs

1 — p H w y c i e k u , 2 — E w y c i e k u ( e k s t y n k c j a p r z y f i l t r z e z i e l o n y m ) ; o z n a c z e n i a O , T A , T B — j a k w t a b . 1

Course of elution w ith lm NaHCOs solution of the compounds adsorbed on the ionits I р н e f f l u e n t , 2 E o f e f f l u e n t ( e x t i n c t i o n w i t h g r e e n f i l t e r ) ; s y m b o l s : О , Т А , Т В — a s in

436 S. Florjańczyk

Tylko w poziom ie ak u m u la cy jn y m g leb y bielico we j w y stę p u ją zni­ kom e ilości chałatow ego m akroanionu-/?-poliglikozow ego (podfrakcja 2a). Tego ty p u połączenie nie w y stę p u je w poziom ie ilu w ialn y m gleby b ieli­ co we j, choć zaw artość żelaza w ty m poziom ie jest w ielok rotn ie w iększa niż w poziom ie A.

Z b ezb arw n y ch alkalicznych eluatów , o trzy m an y ch przez działanie lm ro ztw o rem NaHCC>3 na zasorbow ane na kolum nie zw iązki pochodzące z kw asów fulw ow ych z poziom u A oraz B, pod działaniem k a tio n itu w form ie H + w y trą c a ją się glin i n itk i w ielocukru glebow ego (2Ъ). W y­ niki te w sk azu ją więc znów albo na duże podobieństw o w łasności fi­ zycznych i chem icznych i w ielo cuk rów glebow ych i w odoro tlenk u glinu, albo na w iązanie m iędzy ty m i su b sta n c ja m i [4].

Z estaw ienie zaw arto ści p o d fra k c ji 1, Г , 2a, 2b i 2x w k w asach fu l­ w ow ych poziom u A czarnej ziem i oraz w kw asach fulw ow ych poziom u aku m u lacy jn eg o i iluw ialn eg o gleb y bielicow ej podano w tab. 2.

T a b e l a 2 Skład kwasów fulwowych czarnej ziem i i gleby b ie lic o w e j, p r a ż o n y n podfrakcjach otrzymanych przez an alizę kwasów fulwowych na a n io n ic ie Amberlit IRA-400 S042“ Composition o f f u lv ic acid s o f black earth and p o d so l, expressed in su b fra ctio n s

obtained in a n a ly sis o f the a cid s on the a n io n ite Am berlit-400 SO^2" Kwasy fulwowe F ulvic aćid6 Poziom Horizon cm Podfrakcje -• Subfraction 1 2a 2b 2x 0 0-10 +. + + + T A. 1-7 - ślady + + T В 35-45 r - + +

0 - kwasy fulwowe otrzymane z czarnej ziem i - f u lv ic acid s from black earth T - kwasy fulwowe otrzymane z gleby b ielico w ej - f u lv ic acid s from podsol

W arto dodać, że w stęp n e b ad an ia w pływ u naw ożenia obornikiem w y d a ją się w skazyw ać, że jed n y m z efektó w jego działania jest p o w sta­ w anie w glebie zw iązków żelazowo-/?-poliglikozowych. N aw ożenie co trz y la ta 600 q obornika na h e k ta r d aje w iększy efek t w ty m w zględzie niż coroczne naw ożenie 200 q/ha.

WNIOSKI

R ozdzielanie roztw o ró w zw anych k w asam i fulw ow ym i, o trzy m any ch z poziom u ak um u lacy jn eg o A± czarnej ziem i i poziom ów a k u m u la cy jn e ­ go i iluw ialnego bielicow ej gleby leśnej, na anionicie silnie zasadow ym A m b e rlit IRA-400 SO42- pro w ad zi do n astę p u jąc y c h w niosków :

1. S kład kw asów fu lw o w ych ty ch gleb je s t ró żn y i rów n ież ró żny jest skład ty ch kw asów w poziom ie a k u m u la cy jn y m i ilu w ialn y m gleby bielicow ej.

2. P rz ed sta w iają c te n skład w p o d fra k c ji 1, 2a, 2Ъ i 2 x [3, 4] należy stw ierdzić, że:

— k w a sy fulw ow e obu gleb, a g leb y bielicow ej zarów no w poziom ie A, ja k i w poziom ie B, z a w ie ra ją p o d fra k c je 2b i 2 x ;

— p o d fra k c ja 1 w y stę p u je jed y n ie w kw asach fulw ow ych czarn ej ziemi;

— p o d frak cja 2a, c h a ra k te ry sty c z n a d la kw asów fulw ow ych czarnej ziem i, w y stę p u je jed y n ie śladow o w poziom ie ak u m u la cy jn y m g leby bielicow ej ;

— przechodzące przez złoże jo n itu b a rw n e zw iązki (oznaczane dla czarnej ziem i jako p o d fra k c ja 1) z a w arte w kw asach fulw ow ych poziom u iluw ialnego В g leb y bielicow ej, z a w ie ra ją głów nie zw iązki żelaza t r ó j­ w artościow ego (podfrak cja Г). Skład p o d fra k c ji l i i ’ jest inny.

3. W stępne b ad an ia w y k azu ją, że naw ożenie obornikiem pow od uje tw o rzen ie się zw iązków żelazowo-/?-poliglikozowych.

Prom otorowi Prof. Dr A. M usierow iczow i dziękuję za życzliw ą opiekę i w sk a­ zów ki z dziedziny gleboznaw stw a. Prof. Dr A. K leszczyckiem u wyrażam serdecz­ ne podziękow anie za cenne w skazów ki w czasie w ykonyw ania niniejszej pracy.

LITERATURA

[1] A l e k s a n d r o w a L.: O rgano-m inieralnyje sojedinienia i organo-m inieral- nyje kolloidy w poczwie. Dokłady sow ietskich poczw ow iedow к VII M eżdu- narodnomu K ongresu w S. Sz. A., M oskwa I960, 130.

[2] A l e k s a n d r o w a L.: Sow rem iennyje predstaw lenije o prirodie gum uso- w ych w ieszczestw i ich organo-m inieralnych proizwodnych. Problem y Poczw o- w iedien., M oskwa 1962.

[3] F l o r j a ń c z y k S.: Rozdzielanie tak zw anych kw asów fulw ow ych na am o­ nicie silnie zasadowym. Część I. Związki żelazowo-glikozow e. Roczn. Glebozn. t. XV. z. 1, s.

[4] F l o r j a ń c z y k S.: Rozdzielanie tak zw anych kw asów fulw ow ych na am o­ nicie silnie zasadowym . Część II. Glin w e frakcji k w asów fulw ow ych. Roczn. Glebozn. t. XV., z. 1, s.

[5] F o r s y t h W.: Studies on the more soluble com plexes of soil organic matter. The Biochem., J., 46, 1950, s. 141.

[6] K a u r i c z e w I., K u ł a k ó w E., N o z d r u n o w a E.: О prirodie kom pleks- nych żelazo-organiczeskich sojedinienji w pfcczwie. Dokł. Sowiets. Poczwowied. к VII Meżdunarodnomu K ongresu w S. SZ. A., M oskwa 1960, 137.

[7] K o n o n o w a M., A l e k s a n d r o w a L., B i e l c z i k o w a N. : Biosintez gu- m usow ych w ieszczestw i ich prew raszczenije w processe poczwoobrazowanija. Dokł. Sow iets. Poczw owied. к VII M eżdunarodnomu Kongresu w S. Sz. A., M oskwa 1960, 1955.

438 S. Florjańczyk

[8] K o n o n o w a M., B . i e l c z i k o w a N.: К izuczenij prirody gum usowych w ieszczestw póczwy prijem am i frakcjonirow anija. Poczw owieden. 11, I960, 1. [9] K o n o n o w a М.: Organiczeskoje w ieszczestw o poczwy. Moskwa 1963. [10] M a r t i n A., R e v e R.: Chemical studies on podzolic illu v ia l horizon. I. The

extraction of organic m atter by organic chelating agents. J. Soil Sei., 8, 1957, 268.

[11] M a r t i n A., R e e v e R.: Chem ical studies on podsolic illu v ia l horizon. II. The use of acetyloacetone as extractant of translocated organic matter.

[12] M u s i e r o w i c z A.: G leboznaw stwo ogólne. PWRiL, 1956. [13] M u s i e r o w i c z A.: Próchnica gleb. PWRiL, I960.

[14] P o n o m a r i e w a W.: O roli gum inow ych w ieszczestw w obrazowanji burych leśnych poczw. Poczw owiedien., 12, 1962, 15.

[15] S c h e f f e r F., S c h l ü t e r H.: Uber A ufbau und E igenschaften der braun und grau Humisäuren. Zeitsch. f. Pflanzenern., D. u. D., 84, 1959, Г84.

[16] S c h e f f e r F., Z i e c h m a n W., P a w e l k e G.: Über die schonende G e­ w innung natürlicher H um istoffe m it H ilfe m ilder Lösungsm ittel. Zeitsch. f. Pflanzenern. D. u. B., 90, 1960, 58. с ФЛОРЬЯНЬЧИК РАЗДЕЛЕНИЕ ФУЛЬВОВЫХ КИСЛОТ НА СИЛЬНО ЩЕЛОЧНОМ АНИОНИТЕ ЧАСТЬ Ш. ФУЛЬВОВЫЕ КИСЛОТЫ ТЕМНОЦВЕТНОЙ ПОЧВЫ И ФУЛЬВОВЫЕ КИСЛОТЫ ПОДЗОЛИСТОЙ п о ч в ы Кафедра Почвоведения Варшавской Сельскохозяйственной Академии Кафедра Общей Химии Варшавской Сельскохозяйственной Академии Р е з ю м е Так называемые фульвовые кислоты из темноцветной почвы с горизонта 0— 10 см разделяли на анионите „A mberlit IRA-400 SO*2--’’ на следующ ие под- фракции [3,4]: ф у л ьво в ы е кислоты ; окрашенные соединения проникающие через слой анионита ! 2 соединения адсорбированные на анионите (отмывание 1 м раствором NaHCOs) I 2а натриевая соль макро­ аниона железо-^-поли- глюкозы и 26 алюминий вероятно в связи с полиглюкозой 4 2 х соединения остающиеся в слое анионита Продолжая исследования проводили аналогическим образом разделение фульвовых кислот подзолистой лесной почвы образовавшейся из песчаной по­ роды. Анализ показал что:

1. В аккумуляционном (А) горизонте подзолистой лесной почвы не появля­ ется под фракция 1. 2. В иллювиальном (В) горизонте этой почвы окрашенные соединения прони­ кающие через слой ионита имеют иные свойства, чем подфракция 1; Носителем их окраски является преимущественно ж ел езо — эта подфракция обозначена 1. 3. Подфракция 2а находится только в ничтожном количестве в аккумуля­ ционном горизонте подзолистой лесной почвы а целиком отсутствует в горизонте В, хотя там находится значительно больше ж елеза, чем в горизонте А. 4. Постоянным компонентом всех фульвовы х кислот является подфракция 26 (алюминий вероятно в связи с полиглюкозой) и вещества до сих пор не иден­ тифицированные, остающиеся на слое ионита — 2х. 5. Предварительные исследования показывают, что удобрение навозом влия­ ет на образование в почвы соединений ж елезо-р-полиглю козы. Однократная высокая (600 ц/га каж ды е 3 года) доза по видимому дает лучший эф ф ект, чем еж егодное удобрение более низкими дозами (200 ц/га). S . F L O R J A Ń C Z Y K

SEPARATION OF SO CALLED FULWIC ACIDS ON A STRONGLY BASIC ANION EXCHANGER

P A R T I I I . F U L V I C A C I D S F R O M B L A C K E A R T H A N D F U L V I C A C I D S F R O M P O D S O L

D e p a r t m e n t o f S o i l S c i e n c e , W a r s a w A g r i c u l t u r a l U n i v e r s i t y D e p a r t m e n t o f G e n e r a l C h e m i s t r y , W a r s a w A g r i c u l t u r a l U n i v e r s i t y

S u m m a r y

So called fu lvic acids obtained from the 0— 10 cm layer of black earth w ere separated on the anionite exchanger Am berlit IRA-400 S 0 42— into the follw in g subfractions [3, 4]: f u l v i c a c i d s I 1 C o lo r e d c o m p o u n d p a s s i n g t h r o u g h t h e a n i o n i t e l a y e r 2 c o m p o u n d s r & t a in e d o n t h e a n i o n i t e b y s o r p t i o n I 2

a

Sim ilary w ere separated the fu lvic acids of forest podsoil formed from sand. A nalysis showed that

1. In the accum ulation horizon A of the forest podsoil th e subfraction 1 does not occur.

440 S. Florjańczyk

layer h ave other properties thas subfraction 1. Their color carrier is m ainly ferric ion. They w ere denoted as subfraction 1.

3. The subfraction 2a occurs in the accum ulation layer of forest podsoil in m inute quantities only but is not present in horizon B, although the latter contains much more ferrum thah horizon A.

4. R egular constituents of all fu lvic acids are the subfraction 2b (aluminium, m ost probably bound w ith the polyglycose) and som e unidentified as yet substan­ ces rem aining on the ionite — (symbol 2x).

5. Prelim inary tests have shown that m anuring influences the form ation of efrric-ß-polyglycose compounds in the soil. A single major dressing of 600 q/ha, applied every third year, appears to be more effectiv e than annual m anure doses

of 2,00 q/ha each.

Authoress present best thanks to Prof. Dr. A. K leszczycki and D. A. Mu­ sierowicz for valuable suggestions regarding her research work.