www.ptcer.pl/mccm
1. Wstęp
Wyroby magnezjowo-węglowe są przeznaczone głównie do pracy w urządzeniach nowoczesnego przemysłu stalo-wego jako ich wyłożenia ogniotrwałe. Wynika to z wysokiej temperatury topnienia i wysokiej odporności na korozyjne oddziaływanie stopionego metalu i żużla stalowniczego w wysokich temperaturach podstawowego ich składnika tlenkowego, czyli MgO. Rola węgla w materiałach magne-zjowo-węglowych, oprócz aspektu jego niezwilżalności przez ciekłe żużle i metale, sprowadza się do kontroli i poprawy ich właściwości termicznych. Wynika to z jego wysokiej przewodności cieplnej, niskiej rozszerzalności, co wpływa na poprawę odporności na łuszczenie wyrobów magnezjo-wych w wysokich temperaturach. Ponadto węgiel wykazuje bardzo dobrą odporność na działanie ciekłego metalu oraz ciekłych żużli [1-7].
Strefy żużla kadzi stalowniczych, ze względu na realizo-wane w nich skomplikorealizo-wane procesy pozapiecowej obróbki stali i ich oddziaływanie niszczące na wyłożenie ogniotrwałe,
stanowią doskonałe miejsce oceny jakościowej zabudowy-wanych wyrobów magnezjowo-węglowych. Uwzględniając ten fakt, wyprodukowano wyroby magnezjowo-węglowe w gatunku „CarmagMWL734 testy przemysłowe” z zasto-sowaniem w ich części magnezjowej kruszyw topionych, które otrzymano w procesie topienia magnezji kaustycznej, pozyskanej w eksperymentalnej linii z zasolonych wód. Przeprowadzono badania wyrobów, obejmujące ich pod-stawow e właściwości fi zykochemiczne oraz dodatkowo wykonano obserwacje mikrostruktury i analizę chemiczną w mikroobszarach.
Celem pracy było porównanie trwałości eksploata-cyjnej otrzymanych w ramach pracy wyrobów magne-zjowo-węglowych w odniesieniu do powszechnie sto-sowanych wyrobów tego typu. Realizacja celu pracy obejmowała, obok otrzymania wyrobów, zabudowywa-nie ich w strefie żużla kadzi obok standardowo stoso-wanych w celu porównania sposobu zużycia. Po za-kończeniu kampanii kadzi pobrano wyroby i wykonano analizę post-mortem.
M
AŁGORZATAS
KALSKA1*, M
ARIAND
ARŁAK1, E
DYTA
Ś
NIEŻEK2, D
OMINIKA
M
ADEJ2, J
ACEKS
ZCZERBA2*1 Zakłady Magnezytowe ROPCZYCE S.A.
2 AGH Akademia Górniczo-Hutnicza, Wydział Inżynierii Materiałowej i Ceramiki, Katedra Ceramiki i Materiałów
Ogniotrwałych, al. A. Mickiewicza 30, 30-059 Kraków
*e-mail: jszczerb@agh.edu.pl, Malgorzata.Skalska@ropczyce.com.pl
Wyroby magnezjowo-węglowe z zastosowaniem
surowców magnezjowych z alternatywnych
źródeł – właściwości i zastosowanie
Streszczenie
Część magnezjowa w wyrobach niewypalanych, zawierających węgiel, stanowi główny element ich odporności na oddziaływania ko-rozyjno-erozyjne procesów stalowniczych. Staranny dobór surowców decyduje o trwałości wyłożenia ogniotrwałego. W artykule przed-stawiono właściwości wyrobów wyprodukowanych z zastosowaniem surowców z alternatywnych źródeł oraz wyniki przeprowadzonych testów z ich zastosowaniem w kadziach stalowniczych. Artykuł stanowi podsumowanie uzyskanych efektów podczas realizacji prac ba-dawczo-rozwojowych prowadzonych w ramach realizacji POIG Działanie 1.4 „Zastosowanie kruszyw otrzymanych z krajowych surowców alternatywnych w materiałach ogniotrwałych”.
Słowa kluczowe: woda zasolona, kruszywo magnezjowe, kalcynacja, topienie, mikrostruktura
MAGNESIA-CARBON PRODUCTS MADE FROM RAW MATERIALS ORIGINATED FROM ALTERNATIVE RESOURCES – PROPERTIES AND APPLICATION
Magnesia in the unfi red refractories containing carbon is the main factor which infl uences resistance to corrosion and erosion pro-cesses, occurring in the steelmaking process. The careful selection of raw materials determines durability of refractory linings. The article presents the properties of the magnesia-carbon refractories produced using raw materials from alternative sources and the results of tests of their use in a steel ladle. The article is a summary of the results obtained during the performance of research and development conducted in the framework of a POIG project: Action 1.4 “The application of aggregates obtained from domestic alternative resources in refractory materials”.
2. Część eksperymentalna
Opracowano technologię dla gatunku próbnego „Car-magMWL734 testy przemysłowe” z zastosowaniem w części magnezjowej otrzymanego kruszywa topionego w procesie topienia magnezji kaustycznej, pozyskanej w eksperymen-talnej linii z zasolonych wód, zastępując nim typowo stoso-wane kruszywo topione chińskie.
Wyroby w gatunku, „CarmagMWL734 testy przemysło-we” formowano w dwóch formatach 20/10-100 i 20/30-120. Formowanie wyrobów próbnych przebiegało bez zastrzeżeń. Wyroby po zaformowaniu ustawiono na wozie do suszenia (Rys .1).
Po zakończeniu procesu suszenia pobrano wyroby obu wyprodukowanych formatów i oznaczono ich właściwości fi zyczne, mechaniczne, skontrolowano skład chemiczny i fa-zowy oraz przeprowadzono obserwację mikrostruktury.
Porowatość otwartą i gęstość pozorną wyznaczono me-todą ważenia hydrostatycznego zgodnie z normą PN-EN 993-1:1998, a wytrzymałość na ściskanie zgodnie z nor-mą PN-EN 993-5:2001. Oznaczenie składu chemicznego wykonano za pomocą spektroskopii fl uorescencji rentge-nowskiej przy wykorzystaniu spektrometru WDXRF Axios mAX fi rmy PANalytical z lampą Rh o mocy 4 kW. Skład fazowy oznaczono metodą dyfrakcji promieni rentgenwskich przy wykorzystaniu dyfraktometru rentgenowskiego X’Pert Pro fi rmy PANalytical (promieniowanie monochromatyczne CuKα; zakres kątowy 2θ 5-90°; krok 0,008°). Identyfi ka-cję składników fazowych przeprowadzono, wykorzystując oprogramowanie X’Pert HighScore Plus. Obserwacje mikro-struktury i analizę składu chemicznego w mikroobszarach wykonano za pomocą skaningowego mikroskopu elektrono-wego Nova NanoSEM 200 (FEI Company) z analizatorem EDS fi rmy EDAX.
Badane wyroby MgO-C poddano testowi eksploatacyj-nemu i badaniom post-mortem. Do przeprowadzenia te-stu post-mortem wybrano strefę żużla kadzi stalowniczej CELSA ZWK w miejscu jej najwyższego zużycia od stro-ny argonowania. Wyroby próbne „CarmagMWL734 testy przemysłowe” zabudowano obok wyrobów standardowo stosowanych, zawierających importowane kruszywo topione
w części magnezjowej. Celem było sprawdzenie właściwo-ści eksploatacyjnych w strefi e najwyższego zużycia strefy żużla kadzi wyrobów z zastosowaniem kruszywa topionego, otrzymanego w procesie topienia kalcynowanej magnezji, pozyskanej w eksperymentalnej instalacji z zasolonych wód. Wyprodukowane wyroby MgO-C w gatunku „Carmag MWL734 testy przemysłowe” zabudowano w kadzi nr 8 huty CELSA ZWK. Kadź została zatrzymana po 16 wyto-pach wskutek uszkodzenia jej metalowych, górnych części podczas oczyszczania ze skrzepów. Z zabudowy pobrano próbki materiałów „CarmagMWL734 testy przemysłowe” i poddano badaniom post-mortem, które polegały na cha-rakterystyce wyrobów pod kątem ich składu chemicznego i fazowego, porowatości otwartej i gęstości pozornej oraz mikrostruktury.
3. Wyniki i dyskusja
3.1. Charakterystyka wyrobu MgO-C
„Carmag MWL734 testy przemysłowe”
Na Rys. 2 przedstawiono fotografi ę tekstury, a na Rys. 3 i 4 mikrostrukturę wyrobów „Carmag MWL734 testy przemy-słowe”. Przeprowadzone obserwacje mikrostruktury wyrobów wykazały jednorodność pod względem budowy w przypadku obu wyprodukowanych formatów wyrobów w ramach partii próbnej. W osnowie widoczny jest równomiernie rozprowa-dzony grafi t płatkowy. Szkielet główny wyrobów tworzą ziar-na topionego kruszywa o zróżnicowanej wielkości kryształów peryklazu.
W Tabeli 1 zestawiono wybrane właściwości badanych wyrobów. Charakteryzowały się one zbliżonym składem chemicznym. Zawartość MgO przekraczała 95% mas., a węgla 11% mas. Głównymi występującymi domieszkami były tlenki CaO, SiO2 i Al2O3. Porowatość otwarta wynosiła
5,6% dla wyrobu w formacie 20/10-100, a dla formatu 20/30-120 była ona o 1,6% niższa. Po koksowaniu jej wartość wzrosła odpowiednio do 10,3% i 9,7%. Wytrzymałość na ściskanie przed i po koksowaniu była o 3,2 MPa i 2,0 MPa wyższa w przypadku wyrobu o niższej porowatości – format 20/30-120 i wynosiła odpowiednio 49,1 MPa i 28,1 MPa.
Rys.1. Fotografi a wyrobów „CarmagMWL734 testy przemysłowe” ustawione na wozie do suszenia.
Fig. 1. A photograph of the “CarmagMWL734 testy przemysłowe” products placed on a coffer for drying.
Rys. 2. Fotografi a tekstury wyrobów, „CarmagMWL734 testy prze-mysłowe”.
Fig. 2. A photograph of texture of the “CarmagMWL734 testy przemysłowe” products.
3.2. Test eksploatacyjny i badania
post-mortem
Na Rys. 6 przedstawiono wyłożenie ogniotrwałe strefy żużla kadzi z wyrobami „CarmagMWL734 testy przemysło-we” zabudowanymi w warstwach 21, 22, 23 i 24, natomiast na Rys. 7 przedstawiono fotografi ę strefy z wyrobami „Car-mag MWL734 testy przemysłowe” po pracy.
Testowane wyroby pracowały bez zastrzeżeń i uzyskały porównywalny stopień zużycia w stosunku do wyrobów stan-dardowo stosowanych, produkowanych na bazie kruszywa topionego magnezjowego chińskiego. Pobrano, do badań wyroby po wykonaniu 16 wytopów i wykonano analizę post--mortem.
W Tabeli 2 przedstawiono zidentyfi kowane składniki fazowe wyrobów „CarmagMWL734 testy przemysłowe”. Poza MgO i C stwierdzono obecność Ca2SiO4 oraz CaO,
co dobrze koreluje z wynikami składu chemicznego (Ta-bela 1).
Szczegółowe obserwacje mikrostruktury przeprowadzo-no przy wykorzystaniu skaningowego mikroskopu elektroprzeprowadzo-no- elektrono-wego i uzupełnione je analizą chemiczną w mikroobszarach. Wyniki badań mikrostruktury wyrobów „CarmagMWL734 testy przemysłowe” (SEM/EDS) przedstawiono na Rys. 5. Przestrzeń pomiędzy ziarnami topionego MgO (szare obsza-ry) stanowił grafi t płatkowy (czarne obszaobsza-ry). Na podstawie analizy EDS stwierdzono, że w ziarnach MgO występował krzemian wapnia typu Ca2SiO4.
Rys. 3. Mikrostruktura wyrobu „Carmag MWL734 testy przemysło-we” w formacie 20/10-100; M – MgO, G – grafi t płatkowy. Fig. 3. Microstructure of a “Carmag MWL734 testy przemysłowe” product in the 20/10-100 format; M – MgO, G – fl ake graphite.
Rys. 4. Mikrostruktura wyrobu „Carmag MWL734 testy przemysło-we” w formacie 20/30-120; M – MgO, G – grafi t płatkowy. Fig. 4. Microstructure of a “Carmag MWL734 testy przemysłowe” product in the 20/30-100 format; M – MgO, G – fl ake graphite. Tabela 1. Zestawienie wyników badań wyrobów „CarmagMWL734 testy przemysłowe” w formatach 20/10-100 i 20/30-120.
Table 1. A sheet of test results for the „CarmagMWL734 testy przemysłowe” products in the 20/10-100 and 20/30-120 formats. Właściwość
20/10 – 100
Format
20/10-100 20/30-120
Gęstość z wymiarów po zaformowaniu [g/cm3] 3,00-3,05
Gęstość z wymiarów wyciętych próbek walców Ø = H = 50 mm [g/cm3] 2,99-3,03 3,01-3,02
Porowatość otwarta przed koksowaniem [%] 5,6 4,0
Gęstość pozorna przed koksowaniem [g/cm3] 3,01 3,02
Wytrzymałość na ściskanie przed koksowaniem [MPa] 45,9 49,1
Porowatość otwarta po koksowaniu w 980°C/2h [%] 10,3 9,7
Gęstość pozorna po koksowaniu w 980°C/2h [g/cm3] 2,96 2,96
Wytrzymałość na ściskanie po koksowaniu w 980°C/2h [MPa] 26,1 28,1
Strata prażenia [% mas.] 11,94 11,75
Skład chemiczny [% mas.]
C 11,00 11,25 MgO 94,51 94,73 Al2O3 0,65 0,54 SiO2 0,74 0,71 CaO 3,29 3,24 Mn3O4 0,09 0,09 Cr2O3 0,10 0,11 P2O5 0,02 0,02 Fe2O3 0,57 0,54
Na Rys. 8 przedstawiono próbki wyrobów po pracy ze wskazaniem pozostałej grubości. Na Rys. 9 przedstawio-no fotografi ę próbek po przecięciu ze wskazaniem miej-sca badań 1, 2, 3 i 4. Wyroby po pracy posiadały zwartą teksturę, a narost żużlowy ściśle przylegał do ich części roboczej.
W Tabeli 3 przedstawiono wyniki składu chemicznego w przekroju wyrobu po pracy oraz dla porównania jego skład chemiczny przed pracą. Część wyrobu znajdująca się w
bez-pośrednim kontakcie z żużlem wzbogacona została głów-nie w tlenki CaO (0,22% mas.), Al2O3 (0,21% mas.) i SiO2
(0,10% mas.). W części tej nastąpił spadek zawartości MgO o około 0,5% mas. w odniesieniu do wyrobów wyjściowych. W pozostałych częściach wyrobu, oznaczona ilość wymie-nionych tlenków (CaO, Al2O3 i SiO2) była na poziomie
porów-nywalnym do ich ilości w wyrobie przed pracą oraz wzrosła ilość MgO (0,05-0,08% mas.).
Tabela 2. Fazy zidentyfi kowane rentgenografi cznie w tworzywie magnezjowo-węglowym „CarmagMWL734 testy przemysłowe”. Table 2. Phases indentifi ed by XRD in the “CarmagMWL734 testy przemysłowe” products.
„CarmagMWL 734 testy przemysłowe” przed pracą
Skład fazowy MgO C Ca2SiO4 CaO a) b)
Rys. 5. (a) Mikrostruktura w obrazie SEM „CarmagMWL734 testy przemysłowe”; szare pola – ziarna topionego MgO, czarne pola – grafi t płatkowy, 1 – faza krzemianowa typu C2S; (b) analiza EDS w punkcie 1 – Ca2SiO4; M – MgO, G – grafi t płatkowy.
Fig. 5. (a) SEM image of “CarmagMWL734 testy przemysłowe” microstructure; dark areas – fused MgO grains, black areas – fl ake graphite, 1 – silicate phase of the C2S type; (b) EDS analysis in point 1 – Ca2SiO4; M – MgO, G – fl ake graphite.
Rys. 6. Fotografi a zabudowanych wyrobów „CarmagMWL734 testy przemysłowe”
Fig. 6. A photograph of built-in „CarmagMWL734 testy przemysłowe” products.
Rys. 7. Fotografi a strefy żużla z testowanymi wyrobami ,,Car-magMWL734 testy przemysłowe” po 16 wytopach.
Fig. 7. A photograph of slug zone with the tested „CarmagMWL734 testy przemysłowe” products after 16 melting processes.
Na Rys. 10 przedstawiono na wykresie rozkład porowa-tości otwartej i gęsporowa-tości pozornej w przekroju wyrobu po pracy. W każdej badanej części wyrobu gęstość pozorna materiału obniżała się i najniższą wartość (2,86 g/cm3)
osią-gnęła w strefi e 4 – część wyrobu najbardziej oddalona od strefy roboczej. Stwierdzono, że wraz ze spadkiem gęsto-ści pozornej rosła porowatość otwarta osiągając najwyższą wartość 12,9%.
Tabela 3. Skład chemiczny wyrobu „Carmag MWL734 testy przemysłowe” po pracy w przekroju od strony roboczej (1) do niepracującej bezpośrednio (4) w porównaniu do ich składu chemicznego wyrobów przed pracą.
Table 3. Chemical composition of the “Carmag MWL734 testy przemysłowe” product in cross sections from a working side (1) to non-working one (4) after melting processes, when compared to an original product.
Skład chemiczny [% mas.]
Miejsce badania wyrobu po pracy
Wyrób przed pracą
1 2 3 4 C 11,22 10,88 11,93 10,95 11,25 Na2O 0,01 0,01 - - -MgO 94,23 94,82 94,78 94,81 94,73 Al2O3 0,75 0,54 0,54 0,54 0,54 SiO2 0,81 0,69 0,72 0,70 0,71 P2O5 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 K2O 0,01 - - - -CaO 3,46 3,22 3,26 3,24 3,24 TiO2 0,03 0,03 0,03 0,02 -Cr2O3 0,10 0,10 0,10 0,10 0,11 Mn3O4 0,09 0,09 0,07 0,08 0,09 Fe2O3 0,50 0,50 0,47 0,49 0,54
Rys. 9. Fotografi a tekstury w przekroju wyrobów po pracy i tekstury w przekroju ze wskazaniem miejsc pobrania próbek do badań. Fig. 9. A photograph of texture in cross section of products after melting processes; places of collection of test samples indicated.
Rys. 10. Rozkład porowatości otwartej i gęstości pozornej w przekroju wyrobu po pracy.
Fig. 10. Open porosity distribution and apparent porosity in a cross section of product after melting processes. Rys. 8. Fotografi a próbek wyrobów „Carmag MWL734 testy
prze-mysłowe” ze wskazaniem ich grubości po 16 wytopach.
Fig. 8. A photograph of the tested „CarmagMWL734 testy przemysłowe” products with an indication of thickness after 16 melting processes.
a) b)
c) d)
Rys. 13. Obrazy SEM mikrostruktury warstw 1, 2, 3, 4 wyrobów MgO-C „CarmagMWL734 testy przemysłowe” po pracy: a) warstwa 1 od strony roboczej; 1 – faza glinianowa typu C12A7 w otoczeniu MgO, 2 – faza glinianowa typu C12A7 (C – CaO, A – Al2O3), 3 – MgO, b) warstwa
2, c) warstwa 3, d) warstwa 4; w warstwach 2-4 (poza strefą reakcyjną) szare pola to ziarna topionego MgO z wtrąceniami lub przerostami fazy krzemianowej typu C2S (jasne pola, C – CaO, S – SiO2); czarne pola na wszystkich obrazach to grafi t płatkowy.
Fig. 13. SEM images of microstructure of the layer 1, 2, 3 and 4 in MgO-C “CarmagMWL734 testy przemysłowe” product after melting processes: a) layer 1 from the working side; 1 – aluminate phase of the C12A7 type surrounded by MgO, 2 – aluminate phase of the C12A7
(C – CaO, A – Al2O3), 3 – MgO, b) layer 2, c) layer 3, d) layer 4; dark areas in the layers 3-4 (beside the reaction zone) refer to fused MgO with
Rys. 11. Fotografi a mikrostruktury testowanego wyrobu po pracy od strony roboczej z żużlem.
Fig. 11. A photograph of microstructure of the tested product in working side with slug after melting processes.
Rys. 12. Fotografi a typowej mikrostruktury wyrobu po 16 wytopach od strony niepracującej bezpośrednio; M – MgO, G – grafi t płatkowy. Fig. 12. A photograph of microstructure of the tested product in non-working side after 16 melting processes; M – MgO, G – fl ake graphite.
Na Rys.11 i 12 przedstawiono fotografi e mikrostruktury wytrobu po pracy. Wykonane obserwacje mikroskopowe potwierdziły typowy sposób zużywania się wyrobów „Car-magMWL734 testy przemysłowe” charakterystyczny dla wyrobów typu MgO-C. Zmiany dotyczą wyłącznie cienkiej warstwy kontaktowej wyrobu z żużlem. Mikrostruktura pozo-stałej części wyrobu jest porównywalna jak dla wyrobu przed pracą. Wyraźnie jest widoczny grafi t płatkowy równomiernie rozłożony w osnowie wyrobu oraz ziarna topionego MgO tworzącego szkielet podstawowy wyrobu.
W badanym przekroju wyrobów wykonano obserwacje mikroskopowe (SEM) mikrostruktury warstw 1, 2, 3, i 4, po-kazanych na Rys. 9, oraz oszacowano ich skład fazowy, ko-rzystając z wyników analizy EDS w mikroobszarach. Wyniki tych badań przedstawiono na Rys. 13. Cechą charaktery-styczną mikrostruktury materiału MgO-C było występowanie zwartych, topionych ziaren tlenku magnezu. Z uwagi na to, że surowiec bogaty był w wapno w składzie chemicznym ziaren topionego MgO, określanym przy użyciu metody EDS, stwierdzono występowanie submikronowych wtrąceń tlenku wapnia. Nie spowodowało to obniżenia właściwości użytkowych badanych wyrobów.
W warunkach pracy wyrobów nastąpiło utlenienie meta-licznego glinu. Na podstawie analizy post-mortem stwier-dzono kolejno, że w strefi e wyrobu, który był w bezpośred-nim kontakcie z żużlem miało miejsce wzbogacenie go w Al2O3 pochodzącego z żużla. W kolejnym etapie CaO
reagował z Al2O3 z utworzeniem faz z układu CaO-Al2O3.
Rentgenografi cznie identyfi kowano głównie fazę mayenitu, Ca12Al14O33. Obecność mayenitu świadczyć może o dyfuzji
do wyrobu glinu z odtleniania stali.
4. Podsumowanie
W pracy przedstawiono wyniki badań wyrobów magne-zjowo-węglowych, do otrzymania których wykorzystano kru-szywo topione uzyskane z wodorotlenku magnezu, pozy-skanego z alternatywnego źródła jakim były zasolone wody. Wyroby magnezjowo-węglowe wyprodukowane z zasto-sowaniem takiego kruszywa uzyskały akceptowany poziom jakości.
Wyroby te zabudowane w strefi e najwyższego zużycia strefy żużla kadzi wykazały porównywalne zużycie do wy-robów standardowo stosowanych.
Analiza post-mortem badanych wyrobów po zakończo-nej kampanii kadzi potwierdziła, że sposób ich zużycia był typowy jak w przypadku wyłożenia ogniotrwałego typu ma-gnezjowo-węglowego.
Magnezjowe kruszywo topione, otrzymane poprzez topie-nie magnezji kalcynowanej pozyskanej w eksperymentalnej instalacji z zasolonych wód, może stanowić alternatywę dla tradycyjnie produkowanych kruszyw topionych stosowanych w produkcji wyrobów magnezjowo-węglowych.
Podziękowanie
Praca fi nansowana w ramach grantu POIG – UDA-PO-IG.01.04.00-18-028/11-00.
Literatura
[1] Schacht ,Ch. A.: Refractories Handbook, Marcel Dekker, Inc. New York (2004).
[2] Routschka, G. (Ed.): Pocket Manual of Refractory Materials: Basic-Structures-Properties, 2nd edition, Vulkan-Verlag, Es-sen (2004).
[3] Musante, L., Martorello, L. F., Galliano, P. G., Cavalieri, A. L., Tomba Martinez, A. G.: Mechanical behavior of MgO-C refractory bricks evaluated by stress-strain curves, Ceram. Int., 38, (2012), 4035-4047.
[4] Baudson, H., Debucquoy, F., Huger, M., Gault, C., Rigaud, M.: Ultrasonic measurement of Young’s modulus MgO/C refractories at high temperature, J. Eur. Ceram. Soc., 19, (1999), 1895-1901.
[5] Boquan, Z., Wenjie, Z., Yashuang, Y.: Current situation and development of low-carbon magnesia-carbon materials re-search, Refractories, 40, 1, (2006), 90-95.
[6] Uchida, S., Ichikawa, K., Niihara, K.: High-temperature prop-erties of unburned MgO-C bricks containing Al and Si pow-ders, J. Am. Ceram. Soc., 81, 11, (1998), 2910-2916. [7] Zhang, S., Marriot, N. J., Lee, W. E.: Thermochemistry and
microstructures of MgO-C refractories containing various an-tioxidants, J. Eur. Ceram. Soc., 21, (2001), 1037-1047.
