DIE NATURWISSENSCHAFTEN
17. Jahrgang
1. M ärz 1929 H eft 9Uber die Konstitution der hochm olekularen Stoffe.
V o n H .
St a u d i n g e r,F re ib u r g i. B r.
In d em H . 42 d er N a tu rw isse n sch a ften 1928 k o m m t ein A r tik e l v o n K . H .
Me y e r„ N e u e W e g e in d er o rgan isch en S tru k tu rle h re u n d d er E rfo rsc h u n g h o ch p o ly m e rer V e rb in d u n g e n “ , zu m A b d ru c k , d er ein e g e k ü rz te W ie d erg a b e ein es A u fs a tz e s des g leich en A u to rs in d er Z. an g ew . C h e m .1 d a r ste llt. In d iesen V e rö ffe n tlic h u n g e n w erd en in den w esen tlich en P u n k te n A n sic h te n ü b er den B a u d er h o ch m o lek u laren V e rb in d u n g en w ied erg egeb en , w ie ich sie seit J ah ren in zah lreich en P u b lik a tio n e n 2 u n d V o rträ g e n 3 v e rtr e te n h a b e ; ich b e g rü ß e es, w en n d ieser A u to r m eine A n sic h te n te ilt, n ach d em diese F ra g e des A u fb a u e s h o ch p o ly m e rer V e r b in d u n gen lan g e Z e it eine s trittig e w ar. D a a b er a u f m eine A rb e ite n in diesem R e fe r a t n ic h t B e z u g gen om m en w ird , d u rfte ic h ann eh m en , d a ß K . H .
Me y e rd ieselb en als b e k a n n t v o r a u s s e tz t4.
D ieses w ird fü r den L e s e rk re is d er Z . an gew . C hem . z u tre ffe n , n ic h t a b er fü r den d er
Na t u r w i s s e n s c h a f t e n,u m so m ehr, als h ier n u r in ein er k u rzen N o tiz ü b er diese U n tersu ch u n g en b e ric h te t w u rd e 5;
d a ru m sei dieses n ach g e h o lt I.
A ls w e sen tlich e E rg eb n isse m einer frü h eren A rb e ite n b e tr a c h te ich fo lg en d e:
1
. In denhochm olekularen organischen Stoffen sin d viele kleine Grundm oleküle durch normale C o -V a len zen (H auptvalenzen) zu langen K etten, großen M o le külen, gebunden. D ie charakteristischen E igenschaften der H ochpolym eren sin d durch die Kettenlänge,
also die M olekülgröße, bedingt.
h rü h e r h a tte m an dieses A u fb a u p rin z ip fü r d ie h o ch m o leku laren N a tu rs to ffe w ie C ellulose, E iw e iß u. a. an gen om m en . M an ve rlie ß diese A u ffa ssu n g , n ach d em
Sc h e r r e rund
He r z o gbei d er C e llu lose,
Ka t zb eim ged eh n ten K a u ts c h u k g e ze ig t h a tte n , d a ß dieselb en k r y sta llisie rt sind u n d n a c h
1 Z. angew. Chem. 41, 935 (1928).
2 V gl. über die K onstitution hochpolymerer V er
bindungen. 1. bis 10. Mitteilung. Ferner über Isopren und K autschuk, 1. bis 12. Mitteilung. Die Arbeiten sind in den Ber. dtsch. chem. Ges., in den H elvet.
chim. A cta usw. erschienen.
ö Vorträge auf der Naturforscherversam m lung Innsbruck 1924 (vgl. Naturwiss.
1924,Sonderh., 38), Düsseldorf 1926; vgl. Ber. dtsch. chem. Ges.
59,3019 {1926).
4 Eine Zusammenfassung der experimentellen E r
gebnisse meiner Arbeiten erscheint gleichzeitig in der Z. angew. Chem.
S1- p . Mi e und j . He n g s t e n b e r g, H . St a u- ( I 927)R< ’ J OHNER'
R-
Si g n e r,Naturwiss.
15,379
d em m an g efu n d en h a tte , d a ß die E le m e n ta rze lle d ieser k ry sta llisie rte n K ö rp e r klein ist. M an n ah m an, d a ß die K a n te n lä n g e d er E le m e n ta rze lle eine o b ere G ren ze fü r die M o lek ü llän ge e rg ib t und sch lo ß d e sh alb a u f eine gerin ge M o lek ü lgrö ß e d er N a tu rs to ffe 1. D a diese P r o d u k te n u r im festen Z u sta n d o d er in k o llo id er L ö su n g v o rlieg en , k a m m an w e ite r zu r A u ffa ssu n g , d a ß diese klein en M ole
k ü le b eso n d ere E ig e n sc h a fte n h ä tte n , b eso n d ere G itte rk rä fte , die ve rh in d e rn , d a ß E in ze lm o le k ü le d u rch L ö s u n g sm itte l h era u sg e lö st w erd en kön nen . F ü r diese A u ffa s s u n g t r a t h a u p tsä c h lic h
Be r g m a n n2u n d in e tw a s v e rä n d e r te r F o rm
He s s3b ei d er C ellu lose ein, u n d b eid e A u to re n k o n n ten diese T h e o rie d u rch w e r tv o lle e x p erim en telle B e o b a c h tu n g e n stü tze n .
B e i m einen U n tersu ch u n g en b e sc h ä ftig te ich m ich w en ig e r m it diesen N a tu rs to ffe n , als m it e in fa c h e r g e b a u ten sy n th e tisc h e n P ro d u k te n , die ä h n lich e E ig e n s c h a fte n h a b en w ie die h o ch p o ly m e ren S u b sta n ze n . Ic h g in g d a b ei v o n d em G ed a n k en aus, d a ß m an bei solchen einfacher gebariten synthetischen Stoffen viel leichter in den B a u der hochpolymeren Verbindungen eindringen könne: diese stellen M odelle der N aturstoffe dar. E s so llte sich also h ier e n t
sch eid en lassen, ob d ie m e rk w ü rd ig e n E ig e n s c h a f
te n d er h o ch m o le k u laren S to ffe d u rch gro ß e M ole
k ü le b e d in g t sind , od er d u rch ein an d eres A u fb a u p rin zip , d as m an b e i den g ew ö h n lich en n ied e r
m o lek u la re n S to ffe n n ic h t a n trifft.
H ie r w a r in ein er gan zen R e ih e v o n F ä lle n die ein w an d freie E n ts c h e id u n g m ö glich , d a ß in h o c h m o lek u la re n S to ffe n ein zeln e k lein e M o lek ü le (G ru nd m olekü le) d u rch n orm a le C o v a le n z e n zu ein er la n g en K e tte , also zu seh r gro ß en M ole
k ü len , geb u n d en sind . B e i d iesen s y n th e ti
sch en P ro d u k te n k e n n t m an n ä m lich — u n d dieses is t ein w ic h tig e r V o rte il — d a s m on om ere P r o d u k t n eb en d em p o ly m e re n S to ff. H ie r k a n n also d er p o ly m e re S to ff n ic h t a u s d em m on om eren d e ra rt a u fg e b a u t sein, d a ß die k lein en M o lek ü le desselben d u rch b eso n d ere G itte r k r ä fte zu sam m en g eh alten w erd en und so d en n u r sch e in b a r h o ch p o ly m e ren S to ff a u fb a u en . B e i den N a tu rp ro d u k te n ist, a u ß er b e im K a u ts c h u k , d er m on om ere S to ff, d er den p o ly m eren a u fb au en soll, u n b e k a n n t, und d esh alb w ies m an diesen u n b e k a n n te n B a u stein en , die
Be r g m a n nIn d iv id u a lg ru p p e n n an n te , die g e n an n ten m e rk w ü rd ig en E ig e n s c h a fte n zu.
E s
g e l a n gz. B .
b e i d e n u n lö s lic h e nP o ly o x y -
m e t h y le n e n ,d en
P o l y m e r is a t i o n s p r o d u k t e n d e s1 V gl.
He r z o g,Naturwiss.
12, 955 (1924).2 Be r g m a n n, B er.
dtsch. chem. Ges.
59, 2973 (1926).3 He s s,
Chemie der Cellulose. Leipzig
1928.Nw. 1929 I I
1 4 2 St a u d i n g e r:
Über die K on stitution der hochm olekularen Stoffe.
(" D ie N a tu r w issen sch afte nF o rm a ld e h y d s , n ach zu w e ise n , d a ß sie sich au s za h lre ic h e n F o rm a ld e h y d m o le k ü le n b ild en , in d em le tz te r e zu ein er la n g en K e t t e v e re in ig t w erd en . U n d z w a r k ö n n en m indestens 100 Form aldehyd
m oleküle durch norm ale Valenzen verbunden sein:
--- C H 2- 0 - C H 2- 0- C H 2- 0 - C H 2- 0 - C H 2- 0 --- D ie b eso n d eren E ig e n s c h a fte n des P o ly o x y - m e th y le n s, z. B . d ie U n lö slic h k e it, h ä n g en m it dem A u fb a u au s gro ß en M o lek ü len zu sam m en , d a ja b e k a n n tlic h die zw isch e n m o le k u la re n K r ä ft e m it ste ig e n d e r M o lek ü lg rö ß e zu n eh m en .
B ew ie se n w u rd e dieses A u fb a u p rin z ip n a c h d en selb en M eth o d en , n a c h d en en m an die K o n s titu tio n e in fa c h er K ö rp e r a u fk lä r te . M an sp a lte te die gro ß en M o lek ü le u n d s te llte d a ra u s klein ere B r u c h s tü c k e her, d eren Z u sa m m e n se tzu n g u n d M o lek ü lgrö ß e g e n au b e stim m t w erd en k o n n te n . D u rc h V e rg le ic h d e r E ig e n s c h a fte n d ieser A b b a u p r o d u k te m it denen d es u rsp rü n g lich e n S to ffe s k a n n m an ein m a l d as A u fb a u p r in z ip des le tz te re n ein w an d fre i festste llen u n d w e ite r a u c h ein e V o rs te llu n g ü b e r die M o lek ü l
g rö ß e des u rsp rü n g lich e n S to ffes gew in n en . S o lch e U n te rsu c h u n g e n w u rd en a u ß e r b e i den P o ly o x y - m e th y le n e n a u c h b eim K a u ts c h u k , b e im P o ly s ty r o l, b e im P o ly in d e n , b ei d er P o ly a c ry ls ä u re u. a. d u rc h g e fü h rt. D ie E rg eb n isse sind in ein er zu sam m en fa ssen d en A r b e it u n d in ein er R e ih e v o n E in ze lm itte ilu n g e n v e r ö ffe n tlic h t1.
A u s diesen U n te rsu c h u n g e n fo lg e rte ich , d a ß a u c h d ie N a tu rs to ffe , d eren K o n s titu tio n s a u fk lä ru n g b ish e r n ic h t g elu n g en ist, ein gleich es A u fb a u p rin zip h a b en u n d h a b e w ied e rh o lt a u sg esp ro c h en , d a ß in d er C ellu lose, ä h n lich w ie im P o ly o x y m e - th y le n , E in ze lm o le k ü le d u rch n o rm a le V a le n ze n z u la n g en K e tte n v e r b u n d e n sin d 2.
2
. Unterscheidung der B eg riffe A sso zia tio n u n d Polym erisation.
A u f G ru n d d e r U n te rsu c h u n g e n ü b e r s y n th e tis c h e H o c h p o ly m e re fo rm u lie rte ic h v o r 3 J ä h re n 3 A sso z ia tio n u n d P o ly m e ris a tio n fo lg e n d e r
m a ß en : unter A ssozia tionskrä ften m üssen solche verstanden werden, die m it den krystallbildenden K rä ften in P a ra llele zu setzen sin d, also K rä fte, wie sie in Seifenlösungen die Io n en u n d die undissoziierte
1 V gl. zusammenfassende Arbeit, Ber. dtsch. ehem.
Ges. 59, 3019 (1926); ferner die genannten Pu blikatio
nen und endlich die Dissertationen meiner M itarbeiter:
J . Fr i t s c h i,
Zürich 1923;
M . Lü t h y,Zürich 1923;
F . Fe l i x,
Zürich 1923;
Ma x Br u n n e r,Zürich 1926;
H . Br u s o n,
Zürich 1925; K .
Fr e y,Zürich 1926;
E .
Ge i g e r,Zürich 1926;
H . Hu b e r,Zürich 1926;
H . Jo h n e r,
Zürich 1927; E. W .
Re u s s,Zürich 1926;
R . Si g n e r,
Zürich 1927; E .
Ur e c h,Zürich 1927;
S.We h r l i,
Zürich 1926;
W . Wi d m e r,Zürich 1925;
W .
St a r c k,Freiburg 1928.
2 V gl.
H . St a u d i n g e r,H elvet. chim. A cta 8, 67 (1924),
H . St a u d i n g e r,R.
Si g n e r, H . Jo h n e r,G.
Mi e
und
J. He n g s t e n b e r g,Z. physik. Chem. 126, 425 (1927), und ferner die Dissertationen R.
Si g n e rund K .
Fr e y.3 H elvet. chim. A cta 8, 331 (1925.)
S eife z u einem K o m p le x Zusammenhalten. B e i der Poly m erisa tion sin d die einzelnen Grundm oleküle chem isch, d. h. durch normale V alenzen gebunden.
K .
H . Me y e rs c h lie ß t sich a u c h h ie r m ein en A n sc h a u u n g en an.
D ieser U n te rsc h ie d zw isch e n A sso zia tio n u n d P o ly m e ris a tio n w a r b ei m einen U n te rsu c h u n g e n ü b e r den K a u ts c h u k u n d ä h n lich e k o llo id lö slic h en S u b sta n ze n leite n d . A n d e re F o rs c h e r w ie
Ha r r i e s, Pu m m e r e rn eh m en n äm lich an, d a ß ein K a u t sc h u k te ilc h e n d u rc h A sso z ia tio n k le in e r G ru n d m o lek ü le e n ts te h t; d an n so llten d ieselb en in ein em geeig n e ten L ö s u n g sm itte l m o lek u la rd isp ers g e lö st w e r d e n 1. N a c h m ein er A u ffa s s u n g is t d a geg en d e r K a u tsch u k ein Polym erisationsprodukt des Isoprens:
v ie le Iso p ren m o lek ü le sind zu ein er la n g en K e t t e d u rch n orm ale V a le n zb in d u n g v e re in ig t. D u rc h Ä n d e ru n g des L ö su n g sm itte ls ka n n kein e n ied e r
m o lek u la rd isp erse L ö s u n g e rre ic h t w erd en . D u rc h ch em isch e U n tersu ch u n g en lä ß t sich gerad e bei e in fa c h g e b a u te n sy n th e tisc h e n V e rb in d u n g e n d er e in w an d fre ie B e w e is fü h ren , d a ß h ier P o ly m e r i
sa tio n sp ro d u k te , u n d n ic h t A sso zia tio n e n v o r lieg en . E b e n so w u rd e dies b eim K a u ts c h u k b ew iesen , n ä m lich d u rch R e d u k tio n v o n K a u ts c h u k zu H y d r o k a u ts c h u k 2.
3
. D ie röntgenographischen Untersuchungen geben keinen direkten A u fs c h lu ß über die M olekü lgröße
der H ochpolym eren.
N a c h den U n te rs u c h u n g e n v o n G .
M i eu n d
J . H e n g s t e n b e r g 3
sind die P o ly o x y m e th y le n e k r y s ta llis ie r t u n d geb en ein D e b y e -S c h e rre r- D ia g ra m m , au s d em sich ein e k le in e E le m e n ta r
zelle errech n en lä ß t. D a d er N a ch w eis g e fü h rt ist, d a ß die P o ly o x y m e th y le n e seh r h o c h m o le k u la r sind, e r g ib t sich h ie ra u s d er S ch lu ß , d a ß m an aus der Elem entarzelle nicht die M olekülgröße berechnen kann. D a s M o lek ü l kan n viel länger sein , als die Elem entarzelle u n d sich d u rch ein e R e ih e v o n E le m e n ta rze lle n h in d u rch zieh en . M it d ieser ein en B e o b a c h tu n g is t d ie g a n ze B e w e isfü h ru n g d er frü h eren A u to re n h in fällig , d ie au s d er klein en E le m e n ta rze lle a u f ein e k le in e M o lek ü lg rö ß e sch lossen . E s w u rd e v o n m ir in d er ge m e in sam en A r b e it m it
S i g n e r , J o h n e r , M i eund
H e n g s t e n b e r g
a u sgesp roch en , d a ß die Cellulose t r o tz d er klein en E le m e n ta rze lle h o ch m o le k u la r sei. D ieser S ch lu ß w u rd e b eson d ers d a d u rch u n te r
s tü tz t, d a ß es ge lan g, e in Polyoxym ethylen in F o r m eines F a d en s herzustellen, das, wie die C ellulose, F aserstru ktur zeigt. E s ist dies die erste aus klein en B a u stein en aufgebaute synthetische Faser.
W e ite r wurde bei den P olyo xym eth ylenen nach
gewiesen, w ie sich aus den Fadenm olekülen der 1 V gl. R-
Pu m m e r e r, H . Ni e l s e n und W . Gü n d e l,Ber. dtsch. chem. Ges. 60, 2167 (1927).
2 H.
St a u d i n g e r undJ.
Fr i t s c h i,H elv.
c h im . A c t a5, 785 (1922).
3
Vgl-
H . St a u d i n g e r, H . Jo h n e r,R.
Si g n e r, G . Mi e u n dJ.
He n g s t e n b e r g, Z. p h y sik . C hem . 126,425 (1927)-
Heft 9. 1 1. 3- 1929J
St a u d i n g e r:
Über die K onstitution der hochm olekularen Stoffe.
I 43k ry sta llisie rte S to ff a u fb a u t; die A b stä n d e der A to m e sind in d er R ic h tu n g , in d er chem isch e B in d u n g v o rlie g t, gerin ger als zw isch en zw ei P o ly - o x y m e th y le n k e tte n , die n u r d u rch M o le k ü lg itte r
k r ä fte in V e rb in d u n g steh en 1. D iese A b stä n d e w u rd en v o n
Mi eu n d
He n g s t e n b e r gb e rec h n et und w erd en d u rch fo lgen d e Z e ich n u n g v e ra n sc h a u lic h t :
-C H ,— O
— C H ,— O
m eine frü h eren , a u f M o d e llv ersu ch e n b e g rü n d e ten A n s c h a u u n g e n :
1. K . H . M eyer spricht von H auptvalenzketten un d vermeidet den M olekü lbegriff bei den hochpoly
meren Stoffen.
Ic h b e h a lte d agegen den M o lek ü lb eg riff bei, d enn es h a n d e lt sich h ier u m o rg an isch e S to ffe , b ei denen d ie A to m e in h o m ö o p o la rer B in d u n g steh en . D a s C H 2— 0 —
c h2— 0 —
c h2— 0 — C H 2— 0
C H 2— 0 — C H 2— 0 —
c h2-
o—
c h2— 0
1,9 Ä 1,9 Ä 1,9 Ä
■XtJ A
= M o le k ü lg itte rk rä fte
— n orm ale C o v a le n z g itte r k r ä fte (H auptvalenzgitterkräfte2).
In d er A r b e it v o n K .
H . Me y e ru n d
H . Ma r k3ü b er den A u fb a u d er C ellulose, w ird d erselb e G e d a n k en g a n g v e rfo lg t. A u f G ru n d ein er seh r in te r
essan ten V e rw e n d u n g d er R e s u lta te d er
Ha w o r t h-schen A r b e ite n 4 w ird ein e gen au e F o rm u lie ru n g d er B in d u n g s a rt d er C ello b io se an h y d rid m o lek ü le in d er C ellu lose v o rg e sch la g en . D ie S ch lü sse sind allerd in gs bei dem k o m p lizie rte n B a u d er C ellu lose n ic h t zw in g en d . D ie s zeigen gera d e die n eu esten A rb e ite n v o n K .
He s su n d C.
Tr o g u s5,denn n ach deren U n tersu ch u n g en g ib t d as n ied e r
m o lek u la re C ello b io san d asselb e R ö n tg e n d ia g ra m m w ie die H y d ra tc e llu lo se , so d a ß m an also h ier aus d em R ö n tg e n d ia g ra m m n ic h t ohne w eiteres a u f den B a u d er C ellu lose als K e tte n m o le k ü le sch ließen d arf.
D e r ein zige B e w e is fü r die h o ch m o le k u lare N a tu r d er C ellu lose is t also h e u te der, d a ß sie ein gleich es A u fb a u p rin z ip h a t, w ie die P o ly o x y -
M o lek ü l ist die Sum m e der A tome, die durch normale Covalenzen gebunden sin d . B e i ein em F a d e n m o le k ü l m u ß m an also, w ie b e i äh n lich en e in fa c h g e b a u ten V erb in d u n g en die L ä n g e d er K e tt e u n d ih re E n d g ru p p en festste llen . E s h ä n g en n äm lich die p h y si
kalischen Eigenschaften b e i g le ic h g eb a u ten V e r b in d u n g en h a u p tsä c h lic h v o n d er Länge der K ette a b ; die chem ischen E igenschaften v a riie re n m it den E ndgruppen. D iese E rfa h ru n g e n h a t m an schon la n g e b ei den h om ologen R e ih e n g em a ch t. D ie h o ch m o le k u la ren P a r a ffin e u n d d ie h o ch m o le
k u la re n F e tts ä u re n h a b en u n g e fä h r die gleich en p h y sik a lisc h e n E ig e n sc h a fte n , die d u rch die lan g en K o h le n w a ss e rs to ffk e tte n b e d in g t sind. D iese S to ffe u n tersch eid en sich a b er ch em isch seh r w eitg e h e n d u n d d ies is t d u rch d ie E n d g ru p p e n b e d in g t.
D ie gleich en E rfa h ru n g e n g e lten a u ch fü r die p o ly m e r h om ologen R e ih e n . A ls solch e b ezeich n e ic h S to ffe , d ie ein gleich es B a u p rin zip h ab en , sich C H 2- 0 - ( C H 2- 0 )x- C H 2- 0
C H 2- O — (C H 2— Q )x — c h 2— O a-Polyoxymethylen in fo lg e H y - \ t t 0
d ro x y lg ru p p e re a k tio n sfä h ig j y-Polyoxymethylen Ä th e r , re- \ rTT
a k t i o n s t r ä g ...j
K ohlen w asserstoff ... C H 3— C H 2— (C H 2)X— C H 2— C H 2 A lk o h o l... C H 3— G u a — (C H 2)x— C H 2— C H 2 F e t t s ä u r e ... C H 3— ;C H 2— (C H 2)x— C H a— C H 2
Endgruppen
— H
- C H 3 -
c h3
— O H - C O O H
p u lv e rig
P araffin artig
K etten län ge bestim m t die
physikalischen Eigenschaften E ndgruppen bestim m en die chemischen Eigenschaften
m e th y le n e, die in p h y sik a lisch en E ig e n sc h a fte n d er C ellu lose ä h n lich sind.
I I .
In fo lgen d en P u n k te n v e rä n d e r t K .
H . Me y e r1 In dem Düsseldorfer Vortrag, Ber. 59, 301g (1926) setzte ich auseinander, daß man bei hochpolymeren Stoffen zwischen H auptvalenzgitterkräften und Mole
külgitterkräften zu unterscheiden habe. Zweckm äßig wird man heute die H auptvalenzgitterkräfte als normale Covalenzgitterkräfte bezeichnen.
2 Vgl. H.
St a u d i n g e r,Ber. dtsch. ehem. Ges. 59, 3027, (1926).
3 Ber. dtsch. ehem. Ges. 61, 593 (1928).
4 .Vgl. die Zusammenstellung der Haworthschen Arbeiten in H elvet. chim. A cta 11, 534 (1928).
Ber. dtsch. ehem. Ges. 61, 1982 (1928).
a b er d u rch den P o ly m e ris a tio n s g ra d , also die K e tte n lä n g e u n tersc h eid e n . So h a b en z. B . P o ly - o x y m e th y le n d e r iv a te v o n gle ich e r K e tte n lä n g e die g leich en p h y s ik a lis c h e n E ig e n s c h a fte n , w äh ren d die ch em isch en E ig e n s c h a fte n je n a c h d er B e se tzu n g d er E n d v a le n ze n v a riie re n . E s g ib t also v e rsc h ie dene p o ly m e rh o m o lo g e R e ih e n v o n P o ly o x y m e th y - len d e riv a te n , die m an m it den h om ologen R eih en d er a lip h a tisc h e n C h em ie v e rg leich en kan n .
D e r V e rg le ic h d e r p o ly m e rh o m o lo g en G e
m isch e m it d en P a r a ffin e n u n d F e tts ä u re n lä ß t
sich n o c h w e ite r fo r tfü h r e n : D ie se P ro d u k te
sin d in d er R e g e l n ic h t e in h eitlic h e S to ffe , so n
d e rn b e ste h en au s G em isch en v o n H om ologen .
D ie se lassen sich n u r seh r sch w er tren n en , d a die
p h y sik a lisc h e n E ig e n sc h a fte n b e n a c h b a rte r G lied er
sich zu w en ig u n tersch eid en . So is t d as G em isch
i
44
St a u d i n g e r:Ü ber die K on stitution der hochm olekularen Stoffe.
r D ie N a tu rw issen sch aften
v o n K o h le n w a sse rsto ffe n , d as im H a rtp a r a ffin v o r lie g t, k a u m zu zerlegen . G leich es g ilt fü r d ie p o ly m eren V e rb in d u n g e n : a u c h h ie r sind d ie S to ffe n ic h t ein h e itlic h , so n d ern b e ste h en au s G em isch en v o n P o ly m e rh o m o lo g e n , die sich u n terein a n d e r le d ig lic h d u rch d ie K e tte n lä n g e u n tersc h eid e n . M o lek u la rg e w ic h tsb e stim m u n g e n b e i den P a r a ffi
nen w erd en so n u r einen D u rc h sc h n itts w e rt ergeben . B e i G em isch en v o n P o ly m e rh o m o lo g e n w ird m an e b en fa lls n u r v o n D u rc h sc h n itts m o le k u la rg e w ic h te n sp rech en k ö n n en . D ieses c h a ra k te ris ie r t die p h y s ik a lis c h e n E ig e n s c h a fte n . S o h a t ein P o ly s ty r o l v o m D u rc h sc h n itts m o le k u la rg e w ic h t 5000 an d e re E ig e n s c h a fte n , ein e g erin gere L ö s lic h k e it und ein en h ö h eren S c h m e lz p u n k t, als ein P o ly s ty r o l v o m D u rc h sc h n itts m o le k u la rg e w ic h t 2000.
E b e n so s te h t die V is c o s itä t d er L ö su n g en m it d em M o le k u la rg e w ic h t im Z u sa m m en h an g , w ie schon in frü h eren A r b e ite n 1 g e z e ig t w u rd e.
V o n H a u p tv a le n z k e tte n w ird m an n u r d an n sp rech en , w en n d er B a u d er M o lek ü le n o c h so w en ig g e k lä r t ist, d a ß m an ü b e r d ie L ä n g e d er K e tt e n u n d d ie B e s e tz u n g d er E n d v a le n ze n n ich ts a u ssagen k a n n , w ie dies b e i d er C ellu lose d er F a ll ist.
A u c h a u s rö n tg e n o g ra p h isch en U n tersu ch u n g en an h o c h m o le k u la re n S to ffe n ka n n m an in g ü n stig e n F ä lle n , w ie bei den P o ly o x y m e th y le n e n a u s den A to m a b s tä n d e n le d ig lic h festste llen , in w elch e r R ic h tu n g ein e ch em isch e B in d u n g v o rh a n d e n ist, also ein e H a u p tv a le n z k e tte v o r lie g t. M an k a n n a b er w ed e r die M o lek ü llä n g e b estim m en , n och d ie E n d g ru p p e n e rk en n en . L e tz te re sind k lein e, n ic h t e rk e n n b a re U n re g e lm ä ß ig k e ite n im k r y s ta lli- sierten S to ff u n d lassen sich n u r ch em isch w a h r
n e h m e n 2.
2. K . H . M eyer nim m t ferner an, daß die H a u p t
valenzketten sich zu M ic elle n oder K olloid teilchen assoziieren, und daß darauf der kolloide bzw. m icel- lare Charakter der hochm olekularen Stoffe
beruht. D iese A u ffa s s u n g teile ic h n ich t.
E s b e ste h t eine U n k la rh e it im G eb ra u ch d es A u s d ru c k s M icelle, a u f die e in g e g a n g e n w erd en m u ß . A ls M icellen w erd en h e u te in d er K o llo id ch e m ie die K o llo id te ilc h e n b e ze ich n et, d ie e le k tris c h e L a d u n g t r a g e n 3. E in B e isp ie l ein es o r
g a n isch en S to ffe s, d er M icellen b ild e t, is t d ie S eife. H ie r b e ste h t d as K o llo id
teilch en , d ie M icelle, au s M o lek ü len u n d Io n en ; d ie e le k trisc h e n L a d u n g e n b e w irk en sein en Z u sa m m en h a lt. S to ffe , w ie C ellulose, A c e ty lc e llu lo s e ,
1 Vgl. Ber. dtsch. ehem. Ges. 59, 3031 (1926).
2 N ach H.
Ma r k(vgl. N aturwiss. 1928, 892) läßt sich die Größe der K rysta llite (der Micellen im Sinne
Nä g e l i s)durch röntgenom etrische Untersuchungen erkennen. B ei der Annahm e, daß ein Molekül den ganzen K rysta llit durchzieht, wäre durch diese Methode ihre Bestim m ung möglich.
3 Vgl.
Zs i g m o n d y,Kolloidchemie, V. A ufl., (1925), S. 170.
K a u ts c h u k , sind h o m ö o p o la re S u b sta n ze n , h a b en also ein an d eres B a u p rin zip als die h e tero p o laren S eifen . In ko llo id en L ö su n g en d ieser S to ffe sind k ein e M icellen vo rh a n d e n , sond ern gro ß e M olekü le, fü r die ich den A u s d ru c k M akrom oleküle v o rsc h lu g . D iese kö n n en assoziieren . D ie ko llo id en L ö su n g en s o lch er S to ffe , die ic h als eukolloide Lösungen b e zeich n e, zeigen ein en fu n d a m en ta len U n tersch ie d g e g e n ü b er L ö su n g en , die M icellen m it e le k trisch er L a d u n g e n t h a lt e n : b ei ein er S e ifen lö su n g w ird beim E rw ä rm e n die V is c o s itä t seh r s ta r k h e ra b g e s e tzt, d a die M icellen sich a u f lösen. D ie ser V o rg a n g is t r e v e r sib e l: b eim A b k ü h le n s te llt sich die u rsp rü n g lich e V is c o s itä t w ied e r her. B e im E rw ä rm e n ein er L ö su n g v o n K a u ts c h u k o d er A c e ty lc e llu lo s e w ird e b en falls die V is c o s itä t v e rrin g e rt. D ie ser V o rg a n g is t h in gegen irrev ersib el, w eil h ier die gro ß en M olekü le, die M a k ro m o le k ü le in d er W ä rm e g e sp a lte n w erd en , ein P ro ze ß , d er d em V e r k r a c k e n v o n h o c h m o le k u la ren P a ra ffin k o h le n w a s s e rsto ffe n e n tsp ric h t.
D ie M icellen
Nä g e l i s,d ie d ieser b e i d er C e llu lose u. a. N a tu rp ro d u k te n an n ah m , sind die K r y s ta llite , u n d diese h ab en w ied e r ein an d eres B a u p rin zip , d enn h ier sind die lan g en M o lek ü le d u rch M o le k ü lg itte r k r ä fte zu sam m en g e h alte n . D a d er M ic e llb e g riff sich fü r die K o llo id te ilc h e n m it e le k tris c h e r L a d u n g e in g e b ü rg e rt h a t, w ird m an h ier in Z u k u n ft d en selb en v e rm eid e n m üssen u n d v o n K r y s ta llite n zu sp rech en h a b en . D e n A u fb a u eines K r y s ta llite s au s g ro ß en , u n g le ich la n g en M ole
k ü len k a n n m an sich d u rc h lan g e S tä b e v e r a n sch au lich en . F ü r ein e F a s e r e r g ib t sich d an n fo lg en d es M odell, d as ich gem ein sam m it R .
Si g n e re n tw o rfen u n d b e i V o rtr ä g e n — z. B . in den E lb e rfe ld er F a r b w e rk e n im N o v e m b e r 1927 — b e n u tz t h a b e.
W e n n K . H .
Me y e rv o n M icellen u n d M icellar- k r ä fte n sp rich t, so s u c h t er d a m it einen Zu •
Modell einer Faser.
sam m en h a n g m it den ü b lich en V o rs te llu n g e n d er K o llo id ch e m ie h erzu stelle n . D ie ser is t aber, w ie g e sag t, u n zu tre ffe n d . E r z e rre iß t d a d u rch den Z u sam m en h a n g m it d en ein fac h en o rgan isch en V e r b in d u n g e n 1.
Ic h sp rech e vo n groß en M o lek ü len und z w isch e n m o lek u la re n K r ä fte n u n d n eh m e d a m it an, daß hochmolekularen ein gleiches Bauprinzip haben wie die niedermolekularen Stoffe.
1 V gl. die Erw iderung K . H. M
e y e r sauf diese
Einwände in der Z. angew Chem. 1929, H . 3.
Heft 9. 1
z-
3
• 1929J v o nBu b n o f f:
Grundprobleme der Geologie Europas. V. I45
Grundprobleme der Geologie Europas. V.
V o n S.
v o n Bu b n o f f,B reslau . D ie labilen Schelfe.
U n sere a u f ein er h isto risch en B e tr a c h tu n g fu ß en d e A n a ly se der G ru n d elem en te eines K o n ti
n en ts h a t uns zu d er U n tersch e id u n g v o n B lö ck e n u n d Sch elfen g e fü h rt; w ir h a b en gesehen, d a ß z w a r n ic h t d as m o m en tan e E rsch ein u n gsb ild , w oh l a b er die E n tw ic k lu n g ste n d e n z dieser E lem en te im L a u fe d er E rd g esch ich te g leich b lieb u n d d a ß diese T en d en z so g a r in solch en ju n g e n E in ze lh eite n , w ie d er V e rte ilu n g und dem C h a ra k te r d er d ilu v ia le n A b lag eru n g en , zu m A u s d ru c k k o m m t. W en n d ah er
Kr a u s1n eu erd in gs sag t, er kö n n e d ieser T e ilu n g w en ig ab gew in n en , so m u ß ich d as z w a r b ed au ern , a b er b eto n en , d a ß es sich h ie r n ic h t u m eine S p ek u latio n , sondern u m eine h isto risch b e leg te Tatsache h a n d elt, die, o b m an w ill od er n ich t, bei je d e r geo gen etisch en B e tr a c h tu n g in R e ch n u n g g e ste llt w erd en m u ß . G ew iß g ib t es, w ie in jed em n atu rw issen sch a ftlich en S y stem , so a u c h h ier, Ü b e r
gän ge zw isch en den ein zeln en E lem en te n , ab er gerad e diese erw eisen sich fü r das u rsäch lich e V e r stän d n is d er vo rg e b ra c h te n G lied e ru n g als b eso n ders w e r tv o ll.
D em stab ile n ru ssisch en S ch elf steh en in W e s t
eu ro p a la b ile re E lem en te gegen ü b er, w ie zu m B e isp iel d as v o n
St i l l e s ov o rzü g lic h a n a ly sie rte m itteld e u tsch e F a ltu n g sfe ld , d as P a rise r B e ck en , das in m an ch er H in sic h t ä h n lich g e b a u te P ra g e r S ilu rg e b ie t u. a. m . E in en gan z äh n lich en C h a r a k te r t r ä g t die K a sp ise n k e sü d lich vo m U ra l. V e r such en w ir, die U n tersch ied e gegen ü b er dem s ta b i
len S ch elf festzu leg en , so erkenn en w ir drei w esen t
lich e P u n k te :
1. D en U n tergru n d b ild e t n ic h t ein hom ogen
„ v e rg n e is te r“ T ie fb a u , sondern ein p aläozoisch es, v ie l h eterog en eres u n d sch w äch er m etam o rp h es IH a ltu n g sg eb ie t (variszisch es G eb irg e W esteu ro p a s, alg o n k isch e F a ltu n g M ittelb ö h m en s, ju n g p a lä o zoisch e F a ltu n g des U rals).
E s is t d as ein Unterbau, d er v o n dem ru ssisch en T ie fb a u in m an ch er H in sic h t a b w e ich t. W o d ieser U n te rb a u a b er w ied e r den C h a ra k te r eines h om ogen ve rg n e isten T ie fb a u e s a n n im m t, d a sind die B e zieh u ngen zu m sta b ile n S ch elf w ied er enger (S ü d d eu tsch es T a fe lla n d m it d er G n eisu n terla g e vo n S c h w a rzw a ld b zw . S ü d b öh m en , a lte r ro te r K o n tin e n t S ch o ttla n d s, T a fe lla n d G alizien s üb er den P o d o lisch en G neisen).
2. D ie S e d im en ta tio n is t w esen tlich in ten siv er, d. li. die ep iro g en etisch e E n tw ic k lu n g w eist eine lä n g er a n d a u ern d e u n d stä rk e re S e n k u n g a u f.
W enn w ir b ed en k en , d a ß d ie m esozoisch en S e d i
m en te (T ria s-K reid e) in N o rd d eu tsch la n d die M ä ch tig k e it vo n ein igen 1000 m erreich en, d a ß d as P a lä o zo ik u m B ö h m e n s (K a m b riu m -D e vo n ) 3000 bis 4000 m m ä c h tig ist, d a ß in d er K a sp ise n k e
1 Geol. Rundschau 1928, H. 5, Das W achstum der Kontinente nach der Zyklustheorie.
eine m esozoisch e S c h ic h te n fo lg e v o n 2400 m M ä ch t ig k e it lieg t, so m üssen w ir d a ra u s a u f eine b e tr ä c h t
lich e S en k u n g s c h lie ß e n ; d a d iese S ed im en te k a u m je den C h a ra k te r v o n A b sä tz e n eines tieferen M eeres tra g en , m üssen w ir w e ite r anneh m en, d a ß d as ste tig e S in k en d u rc h den A b s a tz d er G e stein e w ied e r k o m p e n siert w u rd e. Im G eg en satz d a zu z e ig t d er sta b ile S ch elf S e d im e n tm ä c h tig k e iten , d eren G rö ß en o rd n u n g k a u m 1000 m ü b e r
sch reitet.
3. D e r d ritte P u n k t b e tr ifft d ie A r t d er G e b irg s
b ild u n g. D iese ä u ß e rt sich in ein er K o m b in a tio n sch w ac h er S c h ic h tfa ltu n g m it ein er B ild u n g vo n B rü ch e n , d. h. ein er V e rsch ie b u n g d er S ed im en te m it v o rh errsch en d er v e rtik a le r K o m p o n e n te (vgl.
F ig . 1). D iese ,,g e rm a n o ty p e “ G eb irg sb ild u n g
Fig. 1. Schem a einer B ruchfaltung; die Faltung wird durch vertikale Heraushebung bzw. Absenkung von Schollen unterstützt. Im Untergründe ist der diskor
dante, gefaltete Unterbau angedeutet.
( St i l l e)
u n tersc h eid e t sich gru n d sä tzlich v o n den ein fach en , w eitsp a n n ig en V erb ieg u n g e n d er ru ssi
schen T a fe l, a b er a u ch v o n den F a lte n z ü g e n u n d D eck e n b ild u n g en eines alpin en G eb irges. N eb en d er T a ts a c h e , d a ß ein v e rtik a le s Z e rb rech en d er S c h ic h tk o m p le x e o ft ü b er eine F a ltu n g derselb en ü b e rw ieg t, is t eine gew isse U n re g e lm ä ß ig k e it in d er A n o rd n u n g u n d d ie A u s b ild u n g k u rzer, a ll
s eitig geschlossen er K u p p e ln u n d K e sse l (B ra ch y - a n tik lin a le n u n d B r a c h y s y n k lin a le n ) fü r diese G eb irg sb ild u n g ken n zeich n en d (vgl. F ig . 2). A n S telle w eith in v e rfo lg b a re r S ä tte l u n d M ulden , w ie sie ein alp in es G eb irg e zeig t, tre te n h ie r ge
schlossene, n u r d u rch B rü c h e k o m p lizie rte A u f w ölb u n g en u n d K esse l, w ie sie in k la ssisch er F o rm in H a n n o v e r (H ilsm u lde) a u ftre te n , w ie w ir sie a b er in ga n z a n a lo g er G e s ta lt e tw a au s den S u d eten (B o b e r-K a tzb a c h -G e b irg e ), au s dem P r a g e r S ilu r od er a u s d er K a s p is e n k e k e n n e n 1.
E s is t eines d er g rö ß ten V erd ie n ste
St i l l e s,den M ech an ism u s dieser ,,B r u c h fa ltu n g “ w e it
geh en d g e k lä r t zu h a b e n ; er h a t a u ch schon d a ra u f h in gew iesen , d a ß diese A r t d er G eb irg sb ild u n g eng m it den b e id en an d eren P u n k te n zu sam m en h ä n g t:
je m ä c h tig e r d ie S ed im en td ec k e, d esto „ v o llk o m m e n e r“ a b e r a u c h k o m p lizie rte r die F a ltu n g , je s tä rk e r d ie a lte F a ltu n g des U n terb au s, d esto g rö ß er seine h em m en d e W irk u n g a u f die B e w e g u n
1 Ich empfehle, die nebenstehende Zeichnung nebst Erklärung genauer zu betrachten, da die dort erläuter
ten Bezeichnungen im folgenden mehrfach wieder
kehren werden.
1 4 6 v o n Bu b n o f f:
Grundproblem e der Geologie Europas. V . [
D ie N a tu rwissenschaften
g en des O b erb au es. G a n z ab geseh en d a v o n , ob d ie neuen B e w e g u n gsim p u lse, u n te r d eren E in flu ß d er O b erb a u ze rb ric h t od er in F a lte n g e le g t w ird , d en a lte n en tsp rech en o d er n ich t, w ird dieser O b e r
b a u ih n en n u r so w e it u n d n u r in d er R ic h tu n g n ach g eb en , w ie es d er schon g e fa lte te U n te rb a u e rla u b t. D a h e r d ie T a ts a c h e , d a ß d ie O b e rb a u fa ltu n g o ft n u r eine u n vo llk o m m en e N a c h b ild u n g d es U n te rb a u e s ist, w as m an o ft, e tw a s zu sehr v era llg em ein ern d , als P o s th u m itä t d er G e b irg s
b ild u n g b e ze ich n et.
D a also d er G eb irg sb a u des O b erb au e s v o n d er S e d im e n tm ä c h tig k e it ( = Senk u n g) u n d v o n dem
Fig. 2. K artenskizze und 4 Profile durch ein kuppel
förm ig gefaltetes Gebiet. Im N W zwei Kuppeln m it H ervortreten älterer Schichten, im SO ein großer Kessel, von jüngeren Schichten erfüllt. Strich und Querstrich bezeichnen das Streichen (Schnitt m it der Horizontale) und Fallen (Richtung stärkster N ei
gung) der Schichten. Die Lagerungsform wird als umlaufend bezeichnet; das allseitig gegen ein Zentrum (Kessel) bzw. von ihm fort (Kuppel) gerichtete Fallen nennt man periklinal. D ie Pfeile zeigen die Neigung der Faltenachsen; es ist klar, daß bei normalen Falten
die Achsen horizontal liegen.
G ra d e d er V e r s te ifu n g (d .h . F a ltu n g u n d U m k ry s ta l- lisatio n ) d es U n ter- oder T ie fb a u e s a b h ä n g t, so lie g t es a u f d er H a n d , d a ß zw isch en sta b ile m u n d la b ile m S c h e lf Ü b e rg ä n g e vo rh a n d en sind u n d sein m üssen.
S o lch e e rk e n n t m an z. B . im tie fe r gesu n ken en u n d s tä r k e r g e fa lte te n U ra lv o rla n d (ostrussische S en k e), im r e la t iv w en ig b e w e g ten u n d w en ig g esu n k en en T a fe lla n d d er sch w äb isch en A lb , in d em a u f s ta r k g e fa lte te m u n d re c h t w id e rsta n d s
fä h ig e m ca led o n isch en (d .h . im O b ersilu r g efalteten ) U n te rb a u a u fru h en d en Sehe lfM itte len g la n d s. D iese Ü b e rg ä n g e b ergen k e in e W id ersp rü ch e, sondern ersch ein en a ls ko n seq u e n te F o lg e ru n g e n a u s dem gleich en historischen P rin z ip , n a ch d em d ie G e
b irg sb ild u n g in stre n g er A b h ä n g ig k e it v o n d er g e sam ten erd g e sch ich tlich en E n tw ic k lu n g v e rla u fe n m u ß .
D ie M etam orphose in Faltengebirgen.
D ie gro ß en F a lte n g e b irg e v o n alp in em T y p u s steh en n u n zu den ge sch ild e rten E lem en te n in ein em G eg en satz. A b g eseh en d a v o n , d a ß d ie F a lt u n g v ie l in te n s iv e r is t u n d sich zu h o rizo n ta len V e r fra c h tu n g e n d er G estein sp a k e te ü b er D u tze n d e v o n K ilo m e te rn steig ern kan n , e rk e n n t m an b ald , d a ß die U m la g e ru n g n ic h t n u r einen r e la t iv seich ten O b erb au , sondern einen w esen tlich m ä ch tig e re n T e il d er g esam ten E rd rin d e b e tr ifft, d a sich k r y s ta l- lin e G estein e v e rsch ied e n ste r A r t an dem B a u b e te ilig e n . B e ze ich n en d is t o ft a u ch d ie gro ß e B e te ilig u n g in te rk ru s ta le r (s. A r tik e l I, 1928, H . 7) u n d v u lk a n is c h e r G estein e am A u fb a u des G eb irges.
D a ra u f m u ß n u n e in g eg a n g en w erd en , d a m it w ir a u ch in diesen G eb ie ten n ic h t n u r ih re ä u ß e re E rsch ein u n gsfo rm , sond ern a u c h d eren B e d in g t
h e it d u rch G esch ic h te u n d U n te rg ru n d erkenn en.
W ir ko m m en d a m it zu ein em d er gru n d leg en d en P ro b lem e d er alp in en G eb irge, w elch es a u fs e n g ste m it d em im zw e ite n A r tik e l (1928, H . 31) b e h a n d e lte n P ro b le m d er k r y sta llin en S ch iefer z u sam m en h ä n g t. In ga n z ä h n lich er F o rm u lie ru n g k e h r t dieses P ro b le m in d em an d er S ilu r-D e v o n - w en d e g e b ild ete n ca led o n isch en G eb irge N o rw eg en s u n d S c h o ttla n d s, in d em ca rb o n isch en G eb irg e M ittele u ro p a s u n d in d en ju n g e n , te rtiä re n A lp e n w ied er. E s is t n u n in te re ssa n t, d a ß tr o tz ga n z ä h n lich er P r o b le m ste llu n g d ie B e a n tw o rtu n g h e u te in den d rei G eb ie ten re c h t ve rsch ied e n a u sfä llt.
G eh en w ir v o n d em ca led o n isch en G eb irg e N o rw eg en s aus, so k a n n m an fo lgen d es a ls G ru n d p ro b lem fo rm u lie re n ; a u f w eiten S tre c k e n liegen h ie r k r y s ta llin e G estein e v o n g n e isa rtig e m C h a r a k te r ü b er u n v e rä n d erte n , fo ssilreich en silu risch en S ed im en ten . Im S in n e d er frü h er e rlä u terte n G lied e ru n g d er G estein e in T ie fe n stu fe n w ü rd e fo lg en d e L ö su n g n a h e lie g e n : D ie k ry sta llin e n G estein e sind T e ile des sk a n d in a v isc h e n T iefb a u es, d. h. u ra lte G estein e ein er gro ß en T iefe n stu fe, w elch e d u rch einen g e w a ltig e n g eb irg sb ild en d en V o r g a n g em p o rgeh o b en u n d ü b e r den O b erb a u ü b ersch o b en w ord en sind . D a s w a r a u ch d ie u rsp rü n g lich e D e u tu n g , au s d er sich h o rizo n ta le V ersch ie b u n g en v o n 50 — 60 k m erg a b en . H e u te is t m an indessen zu ein er a b w eich en d en A u ffa s s u n g g e la n g t. M an h a t e rk a n n t, d a ß sich in dem k r y s t a l
linen G estein en v ie lfa c h v e rä n d e rte Ä q u iv a le n te d er
u n terlag ern d e n n ic h tk r y s ta llin e n S ed im en te w ie
d erfin d en lassen, w elch e d u rch E in fü g u n g vo n
sch m elzflü ssig en M assen ein a b w eich en d es G ep rä g e
e rh a lte n h a b en . M an h a t a b er fern er e rk a n n t,
d a ß diese E in fü g u n g v o n sch m elzflü ssigen M assen
u n te r w eitg e h e n d e r D u rc h b ew eg u n g (F a ltu n g ,
V ersch ie b u n g ) des S e d im en tp a k e tes sta ttg e fu n d e n
h a t. D a m it w u rd e a b er au ch d er b e d in g te W e rt
d er frü h e r e rö rte rten S tu fe n g lie d e ru n g erw iesen :
d ie c h e m isch -p h y sik a lisch en B e d in g u n g en zu r E n t
Heft 9. 1 r.
3
- 1929Jv o n Bu b n o f f:
Grundprobleme der Geologie Europas. V .
1 4 7steh u n g der k ry sta llin e n S ch iefer sind n ic h t ein fach ein e F u n k tio n d er T iefe , sondern sie h än gen v o n d em Bewegungszustande des sich u m w an d eln d en K o m p le x e s a b . D u rc h E in fü g u n g v o n S ch m elz
flu ß und g eb irg sb ild en d e V o rg ä n g e kön nen T e m p e r a tu r u n d D r u c k a u ch in d er N ä h e d er O b erflä ch e gen ü gen d ge steig e rt w erd en , u m k r y sta llin e G e stein e a u ch d o rt zu erzeu gen , w o u n ter n orm alen un d ru h igen B e d in g u n g en n u r D ia g en ese h errsch t.
D ie K o m b in a tio n vo n W ä rm e u n d B e w e g u n g is t d a h e r fa s t b ed eu tsa m er, w ie die vo n W ä rm e u n d sta tisch e m D ru c k , u n d gew isse G neise sind n ic h t ohne w eiteres als u ra lte s G estein a n z u sprechen, sondern k ö n n en sich in geb irg sb ild en d en P h asen u n d b ei A n w ese n h eit vo n S ch m elzflu ß so gar in r e la tiv h o h em N iv e a u b ild en .
D iese fu n d a m en ta le E rk e n n tn is h a t n a tü rlic h d ie V o rste llu n g vo n dem A u fb a u des ca led o n isch en G eb irg es w eitge h e n d v e rä n d e r t; v o r a llem sind die u n w ah rsch ein lich gro ß en H o riz o n ta lv e rsc h ie b u n gen a u f ein besch eid eneres M aß z u rü c k g e fü h rt w ord en . E s sch ein t, als k ö n n te n a u ch v ie le U n k la rh eiten im B a u d er sch o ttisc h en G eb irge d u rch d as gleich e P rin z ip e lim in ie rt w erd en .
Ic h k a n n h ier n u r an d eu ten , d a ß d ie V e r h ä lt
nisse im carb o n isch en G eb irg e M ittele u ro p a s u n d in den A lp e n v ie lfa c h zu gen au d er gleich en F ra g e drän gen. A u c h h ie r ta u c h t v ie lfa c h die F ra g e a u f, ob m an ch e G neise, w elch e u n v e rm itte lt n eb en od er a u f w en ig v e rä n d erten su p erk ru sta len G estein en lagern, n ic h t leich ter als E rg eb n isse d er F a ltu n g u n ter S ch m elzzu fu h r, als „ s y n te k to n is c h “ g e d e u tet w erd en k ö n n ten . B e i den e ig en tü m lich en flach en G n eiszu n gen des S im p lo n g eb ietes, w elch e zw isch en w en ig v e rä n d erten m esozoisch en S ch iefern lagern , d rä n g t sich diese A u ffa s s u n g d ir e k t a u f, tro tzd e m sie d o rt zu r Z e it im h ö ch sten G ra d e „ u n m o d e rn “ ist. U n d ga n z a n a lo g lieg en d ie V erh ä ltn isse am O stran d e d er b ö h m isch en M asse, in M äh ren ,w o in d evo n isch en G estein en , die zu B e g in n d er C a rb o n ze it g e fa lte t w u rd en , G neise secken , d ie v o n ein igen a ls w äh ren d d er F a ltu n g ein ged ru n g en er S ch m elz
flu ß , v o n an d eren a ls p a ssiv ü b ersch o b en er k r y - s ta llin e r U n terg ru n d g e d e u te t w erden .
W e n n die A n tw o r t v ie lfa c h n och g ru n d ve rsch ie den a u sfä llt, so lie g t d as o ft an ein er u n erlau b ten S ch em a tisieru n g . N ic h t jed e r G neis is t a lt, ab er a u ch n ic h t je d e r ju n g ; in ein em k o m p lizie rt ge
b a u ten F a lte n g e b irg e is t jed o ch d ie U n tersch e i
d u n g o ft n u r d u rch seh r m ü h selige K le in a rb e it m öglich .
D ie B e sp rech u n g dieses P ro b lem s an dieser S telle w a r n o tw en d ig, u m zu zeigen, d a ß d ie M e ta m orp h ose in ein em a lp in en G eb irg e m e ist w eiter fo rtg e sc h ritte n ist, als in den „g e r m a n o ty p e n "
S ch ollen , d a ß die B e te ilig u n g v o n G estein en der T ie fe h ier eine ü b errag en d e R o lle sp ielt, d a ß sie ab er kein e u n b ed in g te n R ü ck sch lü sse a u f die G e s ta lt des U n terg ru n d es v o r d er F a ltu n g g e s ta tte t, d a diese G estein e d er T ie fe zu m T e il sich er e rst ein P ro d u k t d er F a ltu n g sind.
D ie O eosynklinale.
W e n n w ir d em n ach in den enorm k o m p lizie rt g e sta lte te n alp in en G eb irgen ü b er den p rim ären U n terg ru n d u n m itte lb a r sch w er e tw a s au ssagen kön nen , so e m p fie h lt es sich a u ch h ier, vo n d er h isto risch e n E n tw ic k lu n g au szu g eh en . M it V o r te il w ä h lt m an d a b ei w ied er d ie e in fac h eren u n d tiefe r e n th ü llte n älteren F a lte n g e b irg e . E s is t m ein er A n s ic h t n ach ein F eh ler, im m er a u f die A lp e n zu exem p lizifieren , in denen gerad e m an ch e e n t
sch eid en d en P u n k te d er h isto risch en E n tw ic k lu n g n och w eitg eh en d u n g e k lä rt s in d 1.
M an is t sich h e u te d a rü b e r einig, d a ß G eb irg e v o n alp in em T y p u s in beson deren T eile n der K r u s te en tsteh en , w elch e a ls G eosynklinalen b e ze ich n et w erd en . E in e allg em ein g ü ltig e D e fin itio n d er G eo- s y n k lin a le is t a b er b ish er n och n ic h t gegeben . D ie u rsp rü n g lich e B e ze ich n u n g als s te tig u n d in te n s iv sin k en d er R a u m k a n n kein esw egs b efried ig en . E in e enorm e M ä c h tig k e it d er S ed im en te is t in a lp in en G eb irge n d u rch a u s n ic h t im m er vo rh a n d e n , u n d a u ß e rd e m b e ste h t sie ja , w ie w ir sahen, z u w eilen a u c h in la b ile n S ch elfen , au s denen d och k ein alp in es G eb irg e e n tste h t. D ie S te tig k e it d er S e n k u n g is t a u ch n ic h t u n b ed in g t g ü ltig , d a w ir g era d e in den A lp e n re c h t b e d eu te n d e L ü c k e n in d er S e d im en tatio n , also a u ch re la tiv e H eb u n gen , ken n en . W ic h tig e r is t schon d er H in w eis d a ra u f, d a ß in den F a ltu n g sg e b ie te n o ft G estein e a u ftre te n , d ie a u f E n ts te h u n g in g rö ß erer T ie fe h in w eisen ; d iese G estein e sind a b er n ie seh r m ä c h tig u n d steh en zu w eilen m it and eren S ed im en ten in ein em V e rb ä n d e , w elch er d em frü h er e rlä u terte n G esetze v o n d er K o rre la tio n d er F a c ie s zu w id ersp rech en sc h e in t2. S olch e F ä lle ken n en w ir im S ilu r N o r
w egen s, im D e v o n u n d C a rb o n M ittele u ro p as, im C a rb o n u n d P e rm des U ra l, in d em J u ra u n d d er K r e id e d er A lp e n . D a ra u s lä ß t sich d er S ch lu ß ziehen, d a ß h ier die S e n k u n g g e leg en tlich so rasch w ar, d a ß d ie S e d im en tatio n sie n ic h t s o fo rt w ied er a u f fü llen k o n n te u n d d a ß fern e r U fe r u n d T iefsee fa s t in u n m itte lb a re B e rü h ru n g tra te n . D a m it e rk e n n t m an a b er ein e b eso n d ere E ig e n s c h a ft d er G eo sy n k lin a len — ih re B e w e g lic h k e it o d er L a b ilitä t.
D ie se T a ts a c h e w ird b e d eu tsa m , w en n m an e r
k e n n t, d a ß n eben d er e ig en tü m lich en S e d im en tatio n in den gleich en Z e ite n d ie G eo sy n k lin a le d u rch su b m a rin e E rg ü sse g e k e n n zeich n e t w ird . E s is t ein a u ffa lle n d e r G estein ssta m m , d er h ier a u ftr itt, d u rc h E isen - u n d M a gn esiu m silica te u n d d u rch A r m u t an K ie se lsä u re a u sg e ze ich n et — die b asisch en
1 Ich brauche nur an die Stellung der sog. Glanz
schiefer zu erinnern, wie sie weite Teile Graubündens, des W allis, der französischen Alpen zusammensetzen.
Einige sehen in ihnen Gesteine des unteren Jura, andere Ä quivalente des ganzen Jura und vielleicht der Kreide;
solange das nicht klargestellt ist, kann der alpine Faltungsraum vor der Faltung schwerlich rekonstruiert werden.
2 So kommen gelegentlich in den Alpen wahrschein
liche Tiefseebildungen m it ufernahen Sedimenten in
Berührung.
1 4 8 v o n B u b n o f f :
Grundproblem e der Geologie Europas.
V .[
D ie N a tu rwissenschaften
sog. grü n en G estein e. M an k e n n t sie a ls g rü n e L a v e n a u s d em S ilu r N o rw egen s, a ls K is s e n la v e n im ca led o n isch g e fa lte te n S ilu r E n g la n d s, als D ia b a s la g e r im S ilu r, d an n im D e v o n M itteleu ro p as, im D e v o n u n d C arb o n des U rals, a ls S p ilite im A lg o n - kiu m B ö h m en s, als O p h io lite in dem J u ra d er A lp e n . S eh r h ä u fig sind sie m it kieseligen , ra d io larien - reich en S ed im en ten v e rk n ü p ft, d ie je d e n fa lls n ic h t in ga n z fla ch em W a sser a b g e la g e rt w u rd en . O ft tre te n n eben ih n en in te rk ru s ta le G estein e v o n g leich em C h em ism us, d. h. v o n seh r gerin gem K ie s e l
s ä u re g e h a lt a u f. So sind d ie p la tin - u n d n ic k e l
h a ltig en S erp en tin e, P y r o x e n ite u n d O liv in g estein e des U ra ls u n b e d in g t a n diese Zone u n d an d iese Z e itp e rio d e v o r d er F a ltu n g g e k n ü p ft. W ir kön nen also sag en : gro ß e B e w e g lic h k e it, d. h. r e la t i v ra sch e S en k u n g, v e rb u n d e n m it ein em regen V u lk a n ism u s und ein er F ö rd e ru n g d er sp ezifisch en S ip p e d er b asisch en grü n en G estein e, is t ein u n b e d in g te s C h a ra k te ris tic u m d er G esch ic h te d er G e o sy n k lin a le v o r d er F a ltu n g . D a s is t in d er T a t ein gru n d leg en d er U n tersch ied g e ge n ü b er dem la b ile n S ch elf.
M it d ieser F e s ts te llu n g k o m m en w ir zu der D e u tu n g d e r G e o sy n k lin a le u n d ih rer E n ts te h u n g . E s m üssen d a zu ein ige a llg em ein e B e g riffe b e sp ro ch en w erd en . E rw ä g u n g e n g e o p h y sik a lisc h e r A rt, d ie h ie r z u n ä c h st n ic h t n äh er e rlä u te rt w erd en kö n n en , h a b en d a zu g e fü h rt, die E rd k ru ste v e r tik a l in zw ei S ch ich ten zu g lie d ern : in die ä u ß ere S ch ale d e r S ed im en te u n d d er k ry sta llin e n , an K ie se lsäu re u n d A lu m in iu m reich en in te rk ru sta le n G estein e (Sal o d e r Sial) u n d den in n eren , sp ezifisch sch w ereren S tein m a n te l, d er a n M agn esiu m - und E is e n v e rb in d u n gen re ich is t (Sim a). In den K o n tin e n te n is t n u r d er S a l-M an tel sic h tb a r, zu d em also a u ch U n te r b a u u n d T ie fb a u geh ören . D ie E rd b e b e n b e o b a c h tu n g e n h a b en a b e r g e ze ig t, d a ß in 50 b is 60 k m T ie fe ein e U n s te tig k e its flä c h e lie g t, w elch e w o h l d er G ren ze des S a l-M an tels e n ts p ric h t; fern er w u rd e erw iesen , d a ß diese F lä c h e im A tla n tik sch on bei 30 k m lieg en m u ß , im P a z ifik fa s t an die O b erflä ch e r ü c k t 1. D a s b e d e u te t, d a ß d er S al- M a n te l n ic h t k o n tin u ie rlich ist, sondern v o rw ie g e n d d ie K o n tin e n ta lsc h o lle n zu sam m en se tzt, w elch e also a u f d em S im a „ sc h w im m e n “ . D a n u n d as Sim a- M a te ria l dem d er grü n en G estein e a m B o d e n der G e o sy n k lin a le w eitgeh en d gle ich t, d r ä n g t sich d er S c h lu ß g e ra d e zu a u f, d a ß a u ch h ie r d er S a lm a n te l s t a r k re d u z ie rt ist, w o m ö g lich g a n z feh lt.
D ie G eo sy n k lin a len ersch einen d an n als F u rch e n , d ie b is a u f d en G ru n d des äu ß eren S tein m a n te ls h eru n terg e h e n . Ih re L a b ilitä t, ih re beson d eren S e d im en ta tio n sv erh ä ltn isse, ih r V u lk a n ism u s w e r
den d a ra u s e rk lä rlic h . D ie n ach fo lg en d e G eb irg s
b ild u n g h a t a lso d an n den Sin n, eine d e ra rtig e
„ S c h w ä c h e s te lle d er E rd rin d e “ d u rc h G eg en ein an d erp ressen v o n zw e i K o n tin e n ta lb lö c k e n zu sch ließ en . D o c h d a v o n so ll e rst s p ä te r die R ed e sein ; h ier in te re ssie rt u n s v o r allem d ie F ra g e :
1 Gu t e n b e r g
hat sich durch die K lärung dieser Verhältnisse ein dauerndes Verdienst erworben.
k a n n eine G e o sy n k lin a le neu e n tsteh en , od er is t sie w ie d er P a z ifisc h e O zean v o n U rb eg in n an v o r g e ze ich n et ?
E in e A n tw o r t a u f diese F ra g e tr ä g t h e u te n a tü r
lich n och s ta r k h y p o th e tis c h e n C h a ra k te r. Ic h m ö ch te indessen folgen d en , v o n m ir v o r ein ig er Z e it e n tw ic k e lte n G ed a n k en a n d e u te n 1 : die d e u t
lich e V e r tie fu n g d er ca led o n isch en G eo sy n k lin a le, ve rb u n d e n m it v u lk a n isc h e n A u sb rü c h en , b egan n im S ilu r, ih re S ch lie ß u n g d u rch G e b irg sb ild u n g an d er W en d e vo n S ilu r u n d D e v o n . In d em s e n k re c h t d a zu ve rla u fe n d e n U ra l b eg an n d ie V e r tie fu n g im D e v o n , d ie S ch lie ß u n g an d er W e n d e v o n C arb o n u n d P erm . In g a n z ä h n lich er W eise lä ß t sich zeigen , d a ß a u ch die an d eren F a lte n g e b irg e M ittele u ro p as, d ie sen k rech t a u f den U ra l streich en , ih re H a u p tfa ltu n g n ic h t m it d em U ra l zu g leich h a tte n , sondern vo rh e r. M ech an isch w äre d as d u rch a u s v e rs tä n d lic h : F a ltu n g u n d Z u sa m m en sch u b b e d in g t K o n tr a k tio n in d er B e w e g u n g s
ric h tu n g , D is tra k tio n sen k rech t d a zu . D a s A u f reiß en v o n tiefe n S p a lte n w ird ve rstä n d lic h , w en n m an eine B e w e g u n g d er K o n tin e n ta lsc h o lle n a n n im m t: in d er R ic h tu n g d ieser B e w e g u n g h e rrsch t S ta u u n g , sen k rech t d a zu Z erru n g. W e n n m an also, w ie d as zu erst
We g e n e rin einem v ie lle ic h t e tw a s zu w e it geh en d em M aß e g e ta n h a t, eine D r ift d er K o n tin e n ta ls c h o lle n in gew issen G ren zen zu g ib t, so e rsch e in t d as A u fre iß e n u n d S ch ließ en d er G e o sy n k lin a le n n u r als F o lg e d er k o n tra k tiv e n und d is tra k tiv e n T en d en zen , d ie b ei dieser D r ift e n t steh en m üssen.
D iesem G e d a n k en g a n g h a t n eu erd in gs
Kr a u s( a .a .O .) w id ersp roch en , ohne a llerd in gs irg en d ein en G ru n d a n zu fü h ren a ls den, d a ß d er F a ll des U ra ls n o ch n ic h ts bew iese. Ic h w ill gern zu geb en , d a ß d er r e la t iv am w en igsten e rfo rsch te U ra l v ie lle ic h t n o ch neues M a te ria l z u ta g e fö rd ern m u ß ; es sch e in t m ir a b er, d a ß d ie w esen tlich gen au er b ek a n n te n C aled o n id en gen au d as gleich e zeigen . Z u b eid en S e ite n lie g t der p rä cam b risch e T ie fb a u , d er in n e r
h a lb des h e u tig e n G eb irg e s in u n b e k a n n te T ie fe n v e r s in k t2. N ic h ts d e u te t d a ra u f h in, d a ß v o r dem C a m b riu m o d er so gar v o r d em S ilu r diese S e n k e b e sta n d , ja d ie a lte K o n tin u itä t sch e in t zu b eid en S eiten erw eisb ar. D a n n b e g in n t d er E in b ru c h m it d er enorm en F ö rd e ru n g vo n S ch m elzen d er T ie fe . W ir w äre denn d er A u fs tie g , die U n terb rin g u n g dieser S ch m elzen oh n e L o c k e ru n g , oh n e D is tr a k tio n en m ö g lich ?
Kr a u sb e g eh t den F eh ler, v o r w iegen d v o n den A lp e n a u szu geh en , u n d z w a r v o r a lle m vo n d er ih m n äh er b ek a n n te n A u ß e n zo n e , d ie sch on a u ß e rh a lb d er eig en tlich e n G eo sy n k lin a le lie g t. W a s a b er in den eig en tlich en a lp in en G eo s y n k lin a le a ls W id e rsp ru ch em pfu n d en w erd en
1 Scientia, Mailand 1927, H. 3.
2 Die norwegischen Geologen sprechen von einem
„F alten grab en “ , also von einer Einsenkung, aus und in der die Falten entstehen, welche sich beiderseits auf den Tiefbau aufschieben; was hier schon herausgepreßt wird, ist nicht der Tiefbau, sondern jüngere Sedimente
und vulkanische Schmelzen!
Heft 9.
1
1. 3. 1929J
Besprechungen. 149
kan n , is t n och d u rch a u s v ie ld e u tig , eben w eil die h isto risch e R e k o n stru k tio n zu m T e il n och h a p ert.
D ieser th e o retisch e E x k u r s , dessen h y p o th e tisch e N a tu r ich selb st n och d u rch a u s zu gebe, fü h rt uns im m erh in zu einem V e rstä n d n is der G e o s y n k lin a le : sie is t im G eg en satz zu den Sch elfen d u rch g ro ß e B e w e g lic h k e it, d u rch sch n elle S en k u n g und d u rch v u lk a n is c h e F ö rd e ru n g a u sgezeich n et.
D en G ru n d k a n n m an d a rin sehen, d a ß ih r ein n en nen sw erter, a lt g e fa lte te r od er a lt m e ta m o rp h er T ie f- und U n te rb a u feh lt, d a ß sie — v ie lle ic h t — fa s t b is a u f den G ru n d des K o n tin e n ta lso c k e ls h in u n terreic h t (vgl. F ig . 3).
Mßp Block Geosynklinale Block Labiler Schelf Slab.Schelf Block
■ I Innere Schale basischer G esteine (Sima).
ÜH! Unterbau - gefaltete, aber nicht metam orphe Sedimente.
T iefb au — vergneiste äußere Schale.
Oberbau — nicht gefaltete Sedimente.
f I Meeresbedeckung.