12 i 13. Alkiny i wprowadzenie do syntezy
wieloetapowej
180°
H C
1. Budowa
alkin terminaly
C C
alkin wewnętrzny
chętnie reaguje niechętnie reaguje
2. Względna reaktywność alkenów i alkinów
C(sp2)
• udział orbitalu s w hybrydyzacji = 33%
• mniej elektroujemny niż C(sp)
• chętniej przyjmuje ładunek (+) niż C(sp)
C(sp)
• udział orbitalu s w hybrydyzacji = 50%
• bardziej elektroujemny niż C(sp2)
• mniej chętnie przyjmuje ładunek (+) niż C(sp2)
RC CH
H Cl raczej postuluje się
powstawanie powstaje
p-kompleksu niż karbokationu
wyżej rzędowy at. C
wyżej rzędowy C+
3. Regioselektywność addycji elektrofilowej
delokalizacja ładunku, obniżenie energii
3.1. Addycja HX – dobór reagentów do syntezy docelowych związków
alkin terminalny
alkin wewnętrzny
syntezowanie mieszanin produktów nie jest korzystne z preparatywnego punktu widzenia
alkin wewnętrzny symetryczny alkin wewnętrzny
niesymetryczny
3.2. Addycja X
2niemożliwy do otrzymania, kiedy, r. prowadzona w obecności Pd/C; następuje szybka redukcja
alkenu
4. Selektywna redukcja
katalizator Lindlara
Hybrydyzacja atomu C Elektroujemność at. C Przedstawiciel pKa Kwasowość
sp 25
sp2 44
sp3 >60
5. Kwasowość alkinów terminalnych
słabszy kwas mocniejszy kwas
w stronę słabszego kwasu
nazwa zwyczajowa soli alkinów: acetylenki
nazwa systematyczna: alkinylosód
6. Alkilowanie acetylenków
typowa sekwencja reakcji
X = Br lub I 1° halogenek alkilu
problem
analiza
retrosyntetyczna
Zaproponować sposób otrzymania wskazanego związku z podanego substratu
7. Wprowadzenie do taktyki syntezy wieloetapowej
synteza
problem
analiza
retrosyntetyczna
Zaproponować substraty i reagenty do syntezy zadanego związku
dyskonekcja
7.-cd. Wprowadzenie do taktyki syntezy wieloetapowej
synteza metodą B
2° halogenek, nie będzie wydajnie reagował
Zaproponować sposób otrzymania wskazanego związku z podanego substratu
problem
analiza
retrosyntetyczna
7.-cd. Wprowadzenie do taktyki syntezy wieloetapowej
synteza
H H
CH3CH2 CH2CH3
Zaproponować sposób otrzymania wskazanego związku z podanego substratu
problem
analiza
retrosyntetyczna
rozszczepienie przez ozonolizę (E) lub (Z)
7.-cd. Wprowadzenie do taktyki syntezy wieloetapowej
synteza
H
UZUPEŁNIENIE
Nazwa
systematyczna etyn but-1-yn pent-2-yn 4-metyloheks-2-yn
zwyczajowa acetylen
• ten sam lokant C≡C w obu
kierunkach, lokanty podstawników najniższe z możliwych
jak najniższy lokant w łańcuchu głównym
Nazewnictwo
najniższe z możliwych
• C≡C i C=C w łańcuchu głównym (obowiązkowo), wszystkie lokanty najniższe z możliwych
• lokanty C≡C i C=C takie same w obu kierunkach, to C=C z niższym lokantem
1 2
3 4
hept-5-en-1-yn
5
6 7
