Organische Praparate

Guyot, Neue Hydrierungskatatysaloren. Im AnsehluB a n F . P. 559 787 (E .P .213661;

C. 1924. I I . 1998) w eist Vf. auf die Vorzuge von fl., in dem zu hydrierenden Medium, event. auf Tragern verteilten K atalysatoren (wie N a in N aphthalin) hin, bei denen eine durch Verunreinigungen gebildete H a u t beim Riihren leicht en tfe m t w ird. W ahrend K allein ais H ydrierungskatalysator fiir N aphthalin nur sehwaohe W rkg. zeigt, wirken Na-K-Legierungen ahnlieh wie N i. ZweckmaBig werden 10% dieser Legierungen neben 2 % Mg angew andt. (Monitcur P roduits chim. 12. N r. 127. 9—10. 15/10.

1929.) R . K . Mu l l e r.

Demetrio Futacchi, Frankreieh, Seine, Yerjahren und A pparatur zur Oxydation von organischen Verbindungen in An- u. Abwesenheit von K atalysatoren u n te r An­

wendung von 100 bis 800 a t u. von Tempp. bis 500°. Dio R k. wird in einer sehmalen zylindr. Hochdruekklam m er durchgefiihrt, die' elektr. geheizt wird u. m it einer gleich groBen Sicherheitsreaktionskam m er verbunden ist. In einem Beispiel w ird CH3-OH zu H -CHO oxydiert. (F. P. 666 861 vom 11/4.1928, ausg. 7/10.1929.) M . F . Mu l l e r.

BritisłL Celanese Ltd., iibert. von: H. E. Martin, London, Konzentrierte nie.de.re, aliphatische Saure. (E. P. 301734 vom 1/12. 1928, Auszug veroff. 30/1. 1929. A. Prior.

3/12. 1927. — C. 1929. I I . 2102 [A. P . 1 717 719].) M . F . Mu l l e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., iibert. von: Leo Rosenthal und W olfgang Lenhard, Vohwinkel, Ilerstellung von Polysaccharidestern hochmole- kularer ungesdltigter Fettsauren. (A. P. 1 7 3 9 863 vom 28/10. 1924, ausg. 17/12. 1929.

D. Prior. 10/11. 1923. — C. 1927. I- 1741 [Oe. P . 104 228].) Sc h o t t l a n d e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Ilerstellung von organischen Rhodanverbindungen und dereń Umicandlungsprodukten. H ierzu vgl. F . P . 620 799 usw.;

C. 1929. I. 2698. N aclrzutragen ist folgendes: Phenol u. N H 4SCN werden in CH3OH gel. u. bei 15—20° u n te r Riihren eine Lsg. von B r2 in CH3OH zugetropft. Durch Verdiinnen m it W. wird das 4-Rhodan-l-oxybenzol abgeschueden, farblose Nadeln, F . 58°. (F. P. 35 025 vom 9/3. 1928, ausg. 23/10. 1929. D. P riorr. 11/3. u. 7/4. 1927.

Zus. zu F. P. 620799; C. 1929. I. 2698') A l t p e t e r .

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Herstellung von Schuiefel- kohhnstoff. Das Verf. des Schwz. P. 117 161 wird dahin abgeandert, daB die Ver- gasung u. die Oberhitzung des S u n te r Vcrwcndung der gleichen W arm eąuelle vor- genommen wird, dureh welche die K obie im R k.-R aum auf Rk.-Tem p. gebracht wird.

(Schwz. P. 133 376 vom 22/11. 1927, ausg. 16/8. 1929. D . Prior. 13/12. 1926. Zus.

zu Schwz. P. 117 (61; C. 1927. I. 3534.) D r e w s .

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Herstellung von N-Methylol- verbindungen von Carbaminsaureestern. (N aehtrag zu E. P. 309 108; C. 1929. II- 651) durch Umsetzung derselben m it polymerem Form aldehyd. — I n 75 Teile ge- schmolzenen Carbaminsauremethylester (M ethylurethan) werden 1 Teil B a-H ydrat u.

31 Teile Paraformaldehyd bei 60° u n te r R iihren eingetragen. Innerhalb 2 Stdn. ist der Aldehyd gel., wobei sich N-Methylolmethylurethan bildet (CH2-OHNH-COOCH3), das aus Bzn. krystallisiert (Fp. 61— 62°). I n gleicher Weise wird aus Garbaminsdure- n-propylester u. Paraform aldehyd das N -M ethybl-n-propylurethan (CH2OH-NH- CGOC3H 7, Fp. 63— 64°) erhalten, oder aus dem Carbam insaureester des Athylglykol- monom ethylathers das entsprechende U rethan CH2-O H -N H -C O O -C 2H 4-OC2H 5 (F. 59

1930. I. 1

1097

bis 60°). I n weiteren Beispielen ist das Ń-Methylol-n-bulylurethan, N-Methylolbenzyl- ureilian, N-Mełhylolkresylglykolurethan beschrieben. (F. P. 666 341 vom 24/12. 1928, ausg. 30/9. 1929. D. Prior. 24/12. 1927.) M . F . Mu l l e r.

Nobel Industries Ltd., London, iibert. von: E. I. du Pont de Nemours & Co., Delaware, Darstellung von fe in verteillem Guanidin, p-N itroanilin etc. durch Auflosen desselben bei Tempp. oberhalb 100° u n te r erhohtem D ruck in W. u. EingieBen der iibersattigten Lsg. in Eiswasser, wobei das G uanidin etc. in fein verteilter F orm ausfiillt.

(E .P . 322427 vom 1/6. 1928, ausg. 2/1. 1930.) M . F . Mu l l e r. S cher ing- Kahlbaum A.-G., Berlin, Darstellung von symmetrisclien Alkylen- diguanidinen. (Schwz. PP. 1 3 3 1 1 4 ,1 3 3 1 1 5 vom 10/6. 1926, ausg. 1/8. 1929. D . Prior.

4/8. 1925. Zuss. zu Schwz. P. 126501; C. 1928. II. 2752. — C. 1927. I I . 503 [F. P.

618 063]. 1928. I I . 2597 [D . R . P . 466 879].) S c h o t t l a n d e r . Schering-Kahlbaum A.-Gr., Berlin, Herstellung von Salzen der Am inoalkyl- guanidine und der symmetrisclien Alkylendiguanidine. (Holi. P. 1 9 1 5 0 vom 24/6.

1926, ausg. 15/11. 1928. D. Prior. 4/8. 1925. — C. 1927. I I . 503 [F. P. 618 064].

1928. I I . 2597 [D. R . P . 466 879].) Sc h o t t l a n d e r. Schering-Kahlbaum A.-G., Berlin, iibert. von: Myron Heyn, Breslau, D ar­

stellung vion symmetrisclien Alkylendiguanidinen. (A. P. 1 7 3 7 1 9 2 vom 16/7. 1926, ausg. 26/11. 1929. D. P rior. 4/8. 1925. — C. 1927. I I. 503 [F. P . 618 063]. 1928. I I . 2597

[D. R. P . 466 879].) Sc h o t t l a n d e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Herstellung von Alkylen- diaminen durch Einw irkung von, Aminoalkylhalogeniden a u f sekunddre aromatische Am inę und Abspallung der Arylgruppc. — Z. B. wird N-M elhyldiathylaminoathyl- anilin (Kp. 124— 126°, dargestellt aus M onomethylanilin [I] u. Didthylaminodlhyl- chloiid) in konz. HC1 m it N a N 0 2-Lsg. u nter Eiskuhlung behandelt u. hierauf 40%ig- N aH S 0 3-Lsg. bei hóchstens 20° eingetragen. N aeh einigen Stdn. laBt m an u nter Dam pfdest. N aO H zu. Ans dem wss. D estillat erhalt m an das P rod., Zus. CH3N H - CH2CH2N(C2H 5)2 durch Aussalzen m it K 2C 0 3, K p.so 60— 66°. — Analog w ird aus N-Athijldiathylaminodlhylanilin das asymm. Triathyltithylendiamin erhalten, K p .36 64 bis 65°. — Aus I u. u.-Dimethylamino-y-methylpropylćhlorid en tste h t N-Methyl-(a.-di- methylamino-y-methylpropyl)-anilin (K p.6 130— 132°), welches in a.-Dimełhylamino- y-methylaminobutan, K p .20 59— 60°, sich spalten laBt. — Aus N-Methyl-(a.-dimethylamino- fl,y-dimcthylpropyl)-anilin (aus I u. a.-Dimethylamino-P,y-dimethylpropylchlorid, K p .0 133 bis 136°) wird (z-Ditnethylamino-fi-niethyl-y-mzthylaminohulan erhalten, K p .13 62°. ■—- n „ XT _ _ N -Bis-(diathylaminoathyl)-anilin (darge-(C2H 6)aN *CH ,-CH a stellt aus N-D iathylam inoalhylanilin u.

H N -C H • CII.,-N(C HA, Diathylaminoathylchlorid bei 110° wahrend 8 S td n ., K p .4 160°) lieferfc a-Dialhylamino- fi-diathylaminoathylaminoathan ( n e b e n s t. Z u s.), K p .is 126—127°. (E. P. 292 615 vom 2 2 /6 . 1928, A u s z u g v e ró ff. 15/8. 1928. D . P r io r . 2 3 /6 . 1927.) Al t p e t e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., iibert. von: Louis Benda, Mainkur, und Otto Sievers, H ohe Tanne b. H anau a. M., Darstellung von 4-Oxy-3- acetaminoaryl-l-arsinsduren. (A. P. 1 7 3 9 820 vom 16/7. 1926, ausg. 17/12. 1929.

D. Prior. 28/5. 1925. — C. 1928. I I . 1617 [E. P . 278 789 usw.].) Sc h o t t l a n d e r. Winthrop Chemical Co. Inc., New York, iibert. von: Rufus H. Pritchett, n u „ Rensselaer, New York, Darstellung von Phenyloxalylessig-U8H5-C H —COOR saurealkylestern von der allgemeinen nebonst. Form el aus j C O —COOR Phenylessigsaurealkylester u. Ozalester in Ggw. von

Na-Alko-h olat in alkoNa-Alko-h. Lsg. naeNa-Alko-h dem ScNa-Alko-hema:

O fl PTT n n n p tt , COOC,H n p w ^ C6H 6.C -N a -C O O C 4H6 c6h5-c h2-c o o c2h6 + ^,00C aH r + * a - o c , n 5 — ->- 6o- c o o c,h. Beim A nsauem m it HC1 b ild e t sic h d e r E s t e r (I). (A. P. 1 7 4 1 8 7 7 vom 19/1. 1929,

au sg . 31/12. 1929.) M . F . Mu l l e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Herstellung von primdren und sekundaren A m inen durch Oberleiten von Aminen oder N H 3 bei hólierer Temp.

mit Alkoholen uber H ydrierungskatalysatoren, gegebenenfalls in Ggw: von H 2 u.

unter Druck. — Z. B. erhalt m an aus Pliznol u. A n ilin (I) im H ,-S trom iiber Ni-Bims- stein bei 185° bei einer Gasgeschwindigkeit von 270 1 je Stde. u. 1 K o n tak tra u m ein Prod. m it 40— 60% Dicyclohexyldmin- Geh. Aus Cyclohezanol u. I bei 180— 190°

entsteht iiber N i-Bimsstein ein Gemisch von Mono- u. Dicyclohexylam in; das gleiche

1098

1930. I.

Ergebnis erhalt m an bei Verwendung yon N H 3 an Stelle von I. — Aus Phenol, N H 3 u. H 2 erhiilt man gleichfalls dieses Gemisch. — W ird Eohkresol angewendet, so erhalt m an ein Gemenge von prim . u. sek. Aminen. — Aus n-Butylalkoliol u. N H 3 bei 300°

wird B utylam in erhalten. — I liefert m it C2H 6OH bei 185— 200° ein Gemisch von Mono- u. D idthylanilin. — Aus Cyclohezylamin u. absol. A. im H 2-Strom wird ein vorzugsweise aus Monodthyleyclohexylamin bestehendes R k.-Prod. erhalten. — Gyclo- hexanol u. o-Toluidin ergeben Cycloliexyl-o-toluidin, CHjCgH,, • NHCcH u . (F. P.

669 824 Tom 18/2. 1929, ausg. 21/11. 1929. D. Priorr. 18/2. u. 1/11. 1928.) A l t p . Schimmel & Co. Akt.-Ges., M iltitz b. Loipzig, Verfahren zur Absclieidung von Alkoholen und Plienolen aus Gemisćhen. (Oe. P. 115 225 vom 13/7. 1925, ausg. 10/12.

1929. — C. 1926. I I . 1786 [E. P. 252 570, F. P. 601 935].) Sc i i o t t l a n d e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M.. Darstellung des Schwefel- sdureeslers des 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiplienyls und des lelzteren selbst, dad. gek., daB m an den Sehwefelsaureester des o-M trophenols durch Red. in alkal. Lsg. in die entsprechende H ydrazoyerb. uberfuhrt, diese in iiblicher Weise der Benzidinumlagerung unterw irft u, den so erhaltenen Sehwefelsaureester gegebenenfalls yerseift. — Z. B.

wird o-Nitrophenol in ein Gemisch yon Chlorbzl., P yridin u. C1S03H eingetragen, 4 Stdn. u nter R iihren auf 80° erw arm t, die untere Schicht nach E rk a lte n in eine yerd. N a 2C 0 3-Lsg. eingelassen, aus der Lsg. das P y rid in m it D am pf abgetrieben;

zur h. Lsg. setzt m an nun N aOH u. Zn-Staub, kocht bis zur E ntfarbung, filtriert h.

u. laBt die Lsg. in ein Gemisch yon H 2S 0 4 u. E is langsam einlaufen. D er Schwefel- sdureester des 3,3'-Dioxy-4,4'-diatninodiplienyls seheidet sich ab. WeiBes Krystall- pulver, 1. in W ., wl. in organ. Losungsmm., bei 260° noch n ich t geschmolzen. Durch E rhitzen m it yerd. H 2SO., oder HCl erh a lt m an das 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl, 11. in wss. Alkali, oxydiert sich an der L uft, K rystalle aus 50% ig. P yridin, F . 292°, bei 230° sich b raun farbend. (D. R. P. 488 611 KI. 12q yom 15/2. 1927, ausg. 9/1.

1930.) Al t p e t e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., iibert. von: Richard Michel, Ucrdingen, Niederrhein, Darstellung von kerndthylierten NaplUlialinderhaten. (A. P.

1 7 4 1 4 7 2 yom 25/1. 1927, ausg. 31/12. 1929. D. Prior. 4/2. 1926. — C. 1928. I. 2309

[F. P. 628 440].) SCHOTTLANDER.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Darstellung von 1,5-Diben- zoylnaphthalin. (Schwz. P. 132906 vom 24/10. 1927, ausg. 16/7.1929. D. Prior. 23/10.

1926. — C. 1929. I. 2237 [F. P. 642 907].) Ho p p e.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Darstellung von hydroaro- matisclien Kohlenwasserstoffen durch H ydrierung yon arom at. K W -stoffen bei Tempp.

oberhalb 350° in Ggw. yon gegen S-Verbb. unem pfindlichen K ataly sato ren . — lloh- benzol wird zusammen m it H„ iiber M o03 bei 460° u. 200 a t geleitet, dabei entsteht Cycloliexan. An Stelle yon M o03 k an n aueh ZnO oder Mn20 3 yerw endet werden. — E in Gemisch von Naphthalin u. Bzl. w ird m it H 2 bei 450° u. 200 a t iiber einen Cr-Mo- K ataly sato r, der erhalten wird aus 90 Teilen M o03, 10 Teilen C r0 3 u. 20 Teilen Kaolin, geleitet. Dabei wird ein P rod. erhalten, das aus 50% Cyclohexan, 10% Dekahydro- naphthalin u. 40% TelrahydronapliGialin besteht. (E .P .3 2 2 445 vom 3/9. 1928,

ausg. 2/1. 1930.) M . F . Mu l l e r.

F elice Bensa, Genua, Italien, ubert. yon: Alfred Pongratz un d Alois Zinke, Graz, Steierm ark, Halogenierung von Perylen und seinen D erim ten. (A. P. 1697137 yom 30/9. 1925, ausg. 1/1. 1929. Oe. Prior. 19/12. 1924. — C. 1927. I. 808 [E. P.

244 739].) ' Al t p e t e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M., Herstellung von 2-Mercaplo- aryleuthiazolen. Zu dem Ref. nach E . P. 306 842; C. 1930. I. 589 ist folgendes nach- zutragen: D urch Einw. yon CS2 auf das R k.-Prod. aus S^CL u. p-Phenetidin (ver- mutliche Zus. I) wird 2-Mercapto-6-dtJioxybenzothiazol erhalten, F . 198°. — Aus dem

Prod. aus S„Cl2 u. o-Toluidln entsteht durch Einw. yon CS2 in Ggw. von Nu2S20 4 H S -C < !

1 9 3 0 . I . H IX. ORGANISCHE PhAPARATE. I GO 9 2-Mercaplo-4-melhyl-6-chlorbenzolhiazol, F . 252°. — Aus dem Prod. aus S2C12 u. A n ilin en tsteh t in gleiclier Weise 2-Mercapto-6-chlorbenzothiazol, F. 253°. — Aus dem Prod.

aus S2C12 u. o-Anisiclin u. CS2 entsteht 2-Mercaplo-4-metlioxy-6-clilorbenzothiazol, F. 233°. — Aus dem Prod. aus S2C12 u. ft-Naphthylamin wird 2-Mercapto-G,1-benzo- benzothiazol erhalten, Zus. II, F . 235°. — Das Prod. aus S2C12 u. ot.-NaplUhylaviin liefert 2-Mercaplo-4,5-benzo-6-chlorbenzothiazol, Zus. III, F. 304°. — W ird das Prod.

aus S 2Cl2 u. Benzidin in N a2S-Lsg. m it CS2 behandelt, so en tste h t 2,2'-Dimercapto- 6,6'-dibenzołhiazol (Zus. IV), gelbe K rystalle, F . iiber 300°. — Aus dem Prod. aus S 2Ch u. Anthranilsaure wird in alkoh. Lsg. durch Einw. von N a2S u. CS2 2-Mercapto- 6-plienylaminobenzothiazol-4-carbonsaure erhalten, F. 300—305°. — 2-Mercapto-4,6- dimsthylbenzotMazol, farblose Nadeln, schm. bei 263— 265°. — 2,6-Dimercaptobenzo- ihiazol schm. bei 275°. — 2-Meręapto-6-melhoxybenzothiazol h a t F . 205°, 4,6-Dimclhyl-7 - chlor-2-mercaptobenzothiazol schm. bei 305°, 4,6-Dimethyl-5,7-dicldor-2-mercaplobenzo- thiazol schm. bei 290°. (F. P. 670 229 vom 23/2. 1929, ausg. 26/11. 1929. D. P riorr.

23. u. 24/2. 1928.) Al t p e t e r.

C. H. Boehringer Solin, Nieder-Ingelheim a. Rh., Herstellung von Tetrazolen.

Zu dem Ref. nach E. P. 309 949; C. 1930. I- 286 ist folgendes nachzutragcn: Dio Rk. re rla u ft bei Anwendung von Ozime?i nach der Gleichung:

Rl

Rl

^1

C—N O H ---> O—NO A c y l --- >- C - 0 Acyl ... -> G; NI I- NIL

I Acylioruug i u II

R ż R j R2— N Rj- N

bei Anwendung von Saureamiden-.

IL R. R,

I | ‘ +n h,>n h, I 1

C = 0 --- >- C - 0 Acyl --->• C—N H -N H j

I A c y lie r u n g u II

R ,—N H ‘ NR, N R 2

Aus den Hydrazidinen en tsteh t durch Einw. von H N O, der Tetrazolring gemaB:

R, R.

i 1 + IlNOo

C - N H - N H , --- >- C „

ii i ^>N

N R , R j—N —N

Das 1,5-Dimsthyltelruzol schm. bei 70—71°, das l-Phenyl-5-methyllelrazol schm. boi 99—100°. (F. P. 672 804 vom 8/4. 1929, ausg. 7/1. 1930. D. Prior. 18/4. 1928.) Al t p.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. M. (Erfinder: Eduard Tschunkur, Kóln-Miilheim, und Hans Spannagel, Leverkusen), Gewinnung von wasserfreicn Reduktions- und Hydrierungsprodukten des P yridins und seiner Hcmolcgen durch fraktionierte D est., dad. gek., daB m an den zu entwassęrnden Basen m it W . nicht m ischbare Stoffc, dereń K p. in Miscbungen m it W. u n te r dem K p. der wss. Basen liegt, zusetzt. — Z. B. wird P iperidin m it 60% W.-Geh. m it Leichlbenżin u n te r Riick- lauf des Losungsm. vollig W.-frci erhalten, Ausbeute 97°/0. Geeigr.et sind w eiter Bzl., Trichlorathylen. (D. R. P. 489 456 KI. 12p vom 3/3. 1927, ausg. 16/1. 1930.) Al t p.

Kalle & Co. Akt.-Ges., Biebrich a. Rh. (Erfinder: Maximilian Paul Schmidt und Wilhelm Krieger, Biebrich a. Rh.), Darslellung ron Am ino- und Ozychinolin- d&rimten, dad. gek., daB m an in 6-Stellung des Chinolinmol. durch Halogen sub-stituicrte Chinolin-4-earbonsauren oder dereń im P yridinkern noch w eitere Sub-stituenten enthaltende D e riw . m it Atzalkalien oder N H 3 erhitzt. — Z. B. wird 6-Brom-2-plwnylchinolin-4-carbonsaure (I) m it 25% ig. N H 3 6 Stdn. auf 160— 180°

erhitzt, wobei die 6-Aminoverb. entsteht, F . 255°, K rystalle aus verd. Aceton. — Aus I u. 40% ig. K O H durch E rhitzen auf 180—200° en tste h t die 6-Oxyverb., F . 320 bis 325° (Zers.). D urch Auskochen m it A. u. Umfallen aus Alkali steig t der Z ers.-P unkt auf 330°. — In gleicher Weise laBt sich das 2-Me.ihylderiv. von I u m set zen. Die 6-A’mino-2-methylchinolin-4-carbonsdure schm. bei 355°, ist diazotierbar, unl. in A., Bzl., Aceton, wl. in A., W., Eg. (D. R. P. 489 458 KI. 12p vom 29/1. 1926, ausg.

16/1. 1930.) Al t p e t e r.

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges., F ra n k fu rt a. }J. (Erfinder: Werner Schule- mann, Vohwinkel, Fritz Schonhofer und August Wingler, Elberfeld), Dorstellung von (i-Alkoxy-8-am inodńnolinen. (D. R. P. 490 188 KI. 12p voin 10/12. 1926, ausg.

23/1. 1930. Zus. zu D. R. P. 451730; C. 1328. I. 4!4. — C. 1929. IT. 219 [E. P.

307 727].) Al t p e t e p..

1700

1930. I.