Chemisehes Zentralblatt
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1930 Band I.
N r . 7 .12. Februar.
A. Allgemeine und physikalische Chemie.
Harald Perlitz, ScJiauversuch zur Ausdehnung des W ismuts. E in B i-S tab (ca.
12 cm lang, 11 mm Durchmesser) w ird in einem evakuierten G lasróhrchen ein- geschmolzen; dio Absehmelzstelle w ird zum A ufhangehakehen gebogen. M an erw arm t das Róhrchon bis iiber den Sckm elzpunkt (271°) u. h a n g t es in den S trahlengang einer P rojektionsvorr., um den Meniskus zu beobachten. R ich te t m an den kuhlenden L uftstrom eines Geblases gegen das untere E nde der Glasrohre, daB der L uftstrom vertikal aufsteigend die R ohre um spiilt, so beobachtet m an ein Zunehm en der W olbung u. ein stetiges A nsteigen des Meniskus bis zur Bldg. einer helmformigen K uppe. Dio Abkiihlung bis zur volIigen E rstarru n g der K uppe dauerfc ca. 23/,t Min., zu letzt bildet sieh eine sebarfe Spitze auf dem Gipfel der K uppo. W iirde das erstarrende Bi nich t in der beschriebenen Weiso gekiihlt werden, so wiirde es dio Glasrohre zersprengen.
Ein hóheres A nsteigen des erstarrendon Bi erzielt m an, wenn m an den kiihlenden L uftstrom zuorst horizontal gegen den fl. Meniskus richtet, was zur V erkrustung der freien Oborflaeho fu h rt. Nacli 1/ 2 Min. kiihlt m an w eiter in der zuerst beschriebenen Weise, das fl. Bi d urchbrieht d ann bald den v erkrusteten Meniskus u. erhebt sich erstarrend hoher ais zuvor. Die Vorwólbung des Meniskus gibt n ich t dio wirkliche Vol.-Zunahme des B i an. Die so entstehende, scheinbare Vol.-Zunahme b e tra g t nu r ca. 2,6% i w ahrend dio tatsachliche 3,3% ausm acht. Dio scheinbare Zunahm e ist abhangig von der Zahl der L uftblasen, die sieh zwischen dem B i u. der R ohrw andung befinden, u. dio sich beim E rstarren betriichtlich zusammenzielien. (Physikal. Ztschr.
00. 928—29. 16/12. 1929. T artu , E stland, Univ.) Wr e s c h n e r. Louis A. M. Henry, tJber die Ionisałion bei der Ozydalion von Stickstoffdioxyd.
Besehreibung einer elektr. A pparatur zur Messung von Stróm en von 10-15 bis 10“ 16 Amp. fiir dio U ntors. des Reaktionssystem s: 2 NO + 0 2 2 N 0 2. Beim Ein- bringen des reagierenden Gemisches in die Ionisierungskam m er t r i t t bei Zimmer- temp. u. bei 100° keino bleibende Ionisation auf. E in Anfangs- u. E ndeffekt wurdo beobachtet, w enn a n Stello von N 02 HC1 von beinahe der gleichen D E . b enutzt w ird.
Bei 300° ergab sowohl das Rk.-Gemisch ais auch das Gemisch im Gleichgewichts- zustand eine D auerionisation von 10-14— 10-15 Amp. Diese Ionisation ist proportional dem P otentialgradienten in der Iiam m er u. dem prozent. A nteil von NO oder N 0 2.
Am wahrscheinlichsten is t die Annahme, daB die Ionisation durch die Dissoziation des Stiekstoffperosyds bedingt ist. (Journ. physical Chem. 33. 1941— 52. Dez. 1929.
Yale U niv.) A s c iie rm a n n .
A. von K iss und L. Hatz, Uber den E injluji von Nichłelektrolyten a u f die Oe- schwindigkeit der Ionenreakticmen. Im AnsehluB an die U nterss. von K is s iiber den reaktionskinet. EinfluB yon Neutralsalzen (C. 1928. II. 122) untersuchen Vff. die Wrkg. yon Niehtelektrolj^ten auf die Gesehwindigkeit der R kk. zwischen Persulfat- u. Jodionen. Im Gegensatz zu der Neutralsalzwrkg. g ilt fiir die N ichtelektrolyten nicht das Gesetz von GRUBE u. SCHJIIED: ln (kl — k 2) = a (c2 — Cj) (niiheres 1. e.), sondern es b esteht hier eine kompliziertere Abhiingigkeit. Von den untersuchten Stoffen verlangsamen M etliyl-Athylalkohol u. Glycerin die R k„ w ahrend Carbamid u. liohr- zucker sie besChleunigen. W eiterhin wird der EinfluB von N ichtelektrolyten auf die Neutralsalzwrkg. untersu ch t. E s ergeben sich q u alitativ die friiher gefundenen Gesetz- maBigkeiten. Q u an titativ w erden Anderungen in der Reihenfolge der Salze festgestellt, dereń U rsaehe theoret. n ic h t geklart werden kann. Die Ergebnisse der A rbeit w erden im Zusam m enhang m it der Theorie von BróNSTEDT (C. 1925. I I . 511) iiber die chem.
Rk.-Gesehwindigkeit disk u tiert. (Rec. Trav. chim. Pays-Bas 48. 7— 17. J a n . 1929.
Szeged [Ung.], 2. Chem. In st. d. Univ.) J . L a n g e . Wo. Ostwald, Z u r Theorie der fliissigen K r y stalle. Im AnsehluB an die A rbeit Yon Al e x a x d e r u. He r r m a n n (C. 1 9 2 9 . II. 250) wird auf die vom Vf. („D ie W elt
xn. i . .
609 3 4 A . Al l g e s i e i n e tjn d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1 9 3 0 . I .
der yernaehlassigten D im ensionen“ , 1927. 146) yorgeschlagene Kennzeichnung meso- m orpher System e ais lam inare u. fibrillare (Spezialfall: spirillare) System e hingewiesen.
Bei lam inaren u. fibrillaren K rystallen e n ts p r c c h e n den Spaltflachen u. sonstigen D iskontinuitaten dreidim ensionaler K rystalle S paltlinien u. S paltpunkte. Auf den Zusam m enhang m it den Erscheinungcn der „kon. Grenzlinien“ in sm ekt. System en
•u. der A dlineation (vgl. Sc h w a b u. Pi e t s c h, C. 1930. I. 4) w ird hingewiesen.
E s g ib t n ic h t m ir mesomorphe (fl. u. halbfl.), sondern offenbar aueh feste lam inare u. fibrillare System e (G rapłiit, Cellulosefasern), fiir dereń krystallograph. Aufklarung auch d ie yernaehlassigten S c H O E N F L lE S seh en Raum gruppen heranzuziehen sind.
JFiir mesomorphe System e erscheint nich t allein die lam inare u. fibrillare T extur kenn- zeichnend, sondern w eiterhin die Tatsache, daB bei ihnen auBerdem die In te n sita t der G itterkrafte klein is t gegeniiber der In te n s ita t n. mechan. AuBenkrafte einschlieB- lich der Grenzflachenkrafte. (Ztschr. K ristallogr. K ristallgeom etr., K ristallphysik, K ristallohem . 71. 131— 34. J u li 1929. Leipzig.) Le s z y n s k i.
E. Alexander n n d K. Herrmann, Z u r Theorie der flussigen K rystalle. E n tg e g n u n g a u f d ie v o r s t. re f. A r b e i t v o n W o . OSTWALD. A is a lle in a u s re ic h e n d e s u. n o tw e n d ig e s K e n n z e ic h e n d e s m e s o m o rp h e n Z u s ta n d e s w i r d d ie S t r u k t u r i n zw ei- b z w . e in d im e n - s io n a le n R a u m g i t te r n a n g e s e h e n . D ie S cH O E N F L lE S seh e n n i c h t d r e id im e n s io n a le n R a u m g i t te r , d ie h y p o t h e t . f iir d ie S t r u k t u r d e r m e s o m o rp h e n P h a s e n p o s t u l ie r t w u r d e n , s in d i h r e r g e o m e tr. N a t u r n a o h id e n t. m i t W E lS S E N B E R G seh en N e tz e b e n e n g ru p p e n u . K e tte n g r u p p e n . (Z ts c h r. K r is ta llo g r ., K r i s ta llg e o m e tr ., K r i s ta llp h y s ik , K ris ta llo h e m . 7 1 . 134. J u l i 1929. B e r lin - C h a rlo tte n b u r g .) Le s z y n s k i.
K a m e k ic h i S h ib a, Bemerkung iiber die kinetische Theorie der D iffusion von Gasen. Bei der Berechnung der K oeffizienten der Gasdiffusion nach d er k inet. Theorie
■wird im allgem einen angenom m en, daC beide B estandteile eines Gasgemisehes denselben D iffusionskoeffizienten haben. Diese A nnahm e is t ungenau. Vf. g ib t fiir den Diffusions- koeffizienten eines B estandteils folgende Gleichung an : D1 = 1/ 3 cx lv wobei ct die m ittlere Geschwindigkeit u. Z, die m ittlere freie Weglange bedeuten Die Beeinflussung des Diffusionskoeffizienten des einen Bestandteils d u rch den anderen zeigt sieh im EinfluG auf die m ittlere freie W eglange. (Buli. In st. physical chem. Res. [A bstracts], Tokyo 2.
107. 11/11. 1929.) Lo r e n z.
R . F . M ehl un d R . H . C anfield, K ompressibilitdt von K ryslallen. R a s c h e v s k y versuchte die K om pressibilitat von ICrystallon groCtenteils durch dio E xistenz innerer H ohlriium e zu erldaren (C. 1 9 2 9 .1. 2506). Vff. wenden sieh aus 2 Griinden gegen diese E rklarung. 1. geht die K om pressibilitat m it vielen period. Eigg. der E lem ente bztr.
Verbb. (Atom vol., E., Bildungswarme), von denen kaum angenommen -werden kann, daB sie durch innere H ohlraum e bedingt sind, parallel. — 2. widorsprechen róntgen- spektroskop. Ergebnisse dieser E rklarung. Die von SlEGBAHN bestim m ten Wellen- langen der Ca-K a- u. die Cu-K /S-Linie, die auf der aus der D. berechneten Gittcr- ko n sta n te n des Calcits beruhen, sind 0 ,2 3 % kleiner ais die durch Beugung an einem opt. G itte r erhaltenen W erte ( B e a b d e n , O. 1930. I. 17 0 ). Die E xistenz von Hohl- raum en im C alcit w urde die D. zu klein erseheinen lassen, infolgedessen zu hohe Werte fiir die G itterkonstante u. d am it fiir die W ellenlange ergeben. Die direkte Messung miiCte also zu niedrigeron, n ic h t zu hoheren W erten fuhren. (N aturę 124. 478—79.
2 8 /9 .1 9 2 9 . W ashington, N aval Research Lab., A btlg. f. physikal. Metallurgie.) LoKENZ.
Oskar Baudisch, Die Bedeutung von Austausch- oder Verdrangungsreaktionen bei kałalyliscTien Vorgangen. (Vgl. BAUDISCH u. Da v i d s o n, C. 1928. I. 810.) Im Gegen- satz zu allen anderen m agnetom etr, u ntersuehten P enta- u. H exaferricyaniden, die param agnet. sind, is t Nilroprussidnatrium diam agnet. — Vf. sucht festzustellen, ob mol. Sauerstoff, ahnlich wie NO, an F e (II) prim ar koordinativ gebunden w ird u. ob prim ar, vor der O xydation des kom plexen Ferro- zum F erriion, rela tiv bestandige, nachw eisbare F erro-Sauerstoffverbb. (Eisenperoxoverbb.) entstehen. E s w ird ver- m u tet, daB Eisenperoxo-O xydationen viel eher der von leicht atom aren O abspaltenden O xydationsm itteln hervorgerufenen A rt der Amin- bzw. Im inoxydation gleichen wiirden u. daB rielleic h t die bei der O xydation von P yrim idinen u. H ydantoinen m it Na- Pentacyanaąuoferroatlsg. (Ferroaąuosalzlsg.) auftretenden intensiven scharlachroten u.
violetten F arbungen der Bldg. solcher bei N itroso- u. H ydroxylam inoverbb. isolierten Zw ischenstufen zuzuschreiben sind; zur P riifung geeignet zeigten sieh ps-Cumidin u.
5-Aminouraeil. Bei O xydation von ps-Cumidin m it auto x y d ierter Ferroaąuosalzlsg.
t r i t t zunachst eine tief b lu tro te F l. auf, dereń F arb ę aber bald u n te r Zerfall des primar entstehenden ro ten H ydroxylam in-Eisen-K om plexes u. Bldg. blauer Farbstoffe in
1 9 3 0 . I . A t . A t o m s t r t j k t u r . R a d i o c h e m i e . P h o t o c h e m i e . 935 blaugriin u. blau iibergeht. Bei Benzidinchlorhydrat sofort tiefblaue F arb ę. Die Oxy- dation von p-Tolw>lsulfon$aure-\_m-aminoplie.nyl]-e$ter liefert das seharlachrote Zwischen- prod. ^Fe ^ ^ 2 J^ a ’ ^ er V-Toliu>lsulfonsaure-\ni-liydroxyl- aminop7ienyl]-esler isfc ein auBerst bestandiges H ydroxylam in, das in Aceton gel. m it P entacyanferroaten tiefrote Einlagerungsverbb. vorst. S tru k tu r bildet. Bei 5-Amino- uracil Bldg. relativ bestandiger scharlaehroter K oordinationsyerbb. M it ps-Cumidin, besonders aber m it 5-Aminouracil liiBt sieli zeigen, daB eine kurze Zeit au to sy d ie rte N a-Pentacyanaquoferroatlsg. u. U . ein prinzipiell anderes Oxydationsverm ógen be- sitzt, ais das aus ih r bei der O xydation entstehende tiefviolette Ferriaquosalz. — E in spezif. Reagens auf Ferrikom plexionen ist red. PhenolpUhalein (ygl. Gl a i s t e r, B r i t . Med. Jo u m . 1 [1926]. 650), das m it Ferricyankom plexen in A bwesenheit von H„0., aueli in sta rk e r Verdiinnung (0,01% ) R otfarbung gibt. Bei au to x y d ierte n Ferroaąuo- salzlsgg. negatiyo R k .; e rst nach langerer Zeit, besonders in der W anno Zers. der Per- oxoverb. u n te r Bldg. eines P henolphthalin oxydierenden Ferrikom plexes, wobei die oharakterist. P eroxooxydation verIoren gelit. In Ggw. von H20 2 yersagt die R k., wóil dann die Ferrikom plexe sofort zu m it P henolphthalin n ie h t reagierenden Ferro- komplexen red. werden. — D er N in Aziden besitzt A ffinitat zu 2- u. 3-wertigem F e u. verm ag d adurch die vom Vf. friiher beschriebenen Austauseh- oder V erdrangungsrkk.
der kom plexen Fe-Cyanide d irek t oder indirekt zu beeinflussen. W ird eine frisehe Lsg. von Ferroaąuosalz in 2 Teile geteilt u. der eine m it N aN3 yersetzt, so w ird auf Zusatz einer Acetonlsg. von jj-Toluolsulfonsaure-[o-nitrosophenyl]-esler zu beiden sehwach gelbgefarbten Lsgg. die azidfreie u nter Bldg. einer Einlagerungsverb. (vgl.
C. 1930. I. 175) sofort tie fro t; die azidhaltige bleibt farblos u. ró te t sieh erst all- mablieh, indem das N aN3 den E in tritt der Nitrosoverb. in die innere Sphare v erhindert.
Bei Z usatz von B iearbonaten oder kaust. Alkali zu einer sehwach rotlichgelben K-Penta- cyanamminoferriatlsg. keine siohtbare Veranderung, auf Zusatz von N a N 03 sofort tiefvioIette F arbung infolge Bldg. von F erriaąuosalz; N aN3 verm ag also 1 N H 3 aus der inneren Sphare zu verdrangen unter E rsatz durch 1 Aąuomol. u. A usbildung eines Gleiehgewichts zwischen Azido- u. Aquokomplexen. Eine frisehe, m it N aN3 versetzte Ferropentacyanam m inlsg., [Fe"(NC)r>N H3]iVa3 oxydiert sieh sehr raseh u. fa rb t sieh an der Oberflache tief v iolett; O xydation sogar in sehwach schwefelsaurer Lsg. Im Licht entstehen in einer wss. Ferroamminsalzlsg. in Ggw. von N aH C 03 Ferriionen, wahrend in Ggw. von N aN3 der Komplex in ta k t bleibt u. nu r die N H 3-G ruppe aus der inneren Sphare verd ran g t wird. Verdriingung einer Cyangruppe aus K^FeiGN)^ durch Lichtenergie in Ggw. von N aN3 ais Vorlesungsvers.: nach wenigen Sekunden Be- strahlung m it einer Bogenlampe V iolettfarbung des m it der L u ft in B eriihrung stehenden Teiles der Lsg. infolge Verdrangung einer CN-Gruppe, O xydation im K om plex u.
Bldg. von K -P entacyanaquoferrit. Die Angaben yon Ba u r (C. 1925. I I . 1270) sind nicht zutreffend. Bei diesen L ichtrkk. sind Spuren von 02 besonders zu beriicksichtigen.
Die Rk. zwischen A lkalinitriten u. P entacyanaąuoferroat u nter Bldg. von N itroprussid- alkali, das m it (N H ,)2S V iolettfarbung gibt (vgl. Sc a g l i a r n i u. Pr a t e s i, C. 1929.
I. 737) eignet sieh zum Naehweis von Spuren N itrit neben N itra t: E ine m it N itrit versetzte K.,Fe(CN)G-Lsg. liefert, wenige M inuten unter guter K uhlung bestrah lt, die charakterist. N itro p ru ssid rk .; bei AusschluC von 02 Ausbleiben der R k. (Ber. D tsch.
ohem. Ges. 62. 2699— 2705. 6/11. 1929. New York, Rockefeller-Inst. f. medizin.
Forsch.) Kr u g e r.
[russ.] B. A. Pawlow und W. K. Ssemenjetschko, Lchrbucli der Chomie. 2. Aufł. Moskau:
Mospoligraf 1930. (356 S.) Rbl. 2.—; geb. Rbl. 2.25.
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A ,. A to m s t r u k tu r . R a d io c h e m ie . P h o to c h e m ie .
A. S ch u b n ik o w , tlber die Symmetrie des Kontinuum s. E s w ird die unendliehe Mannigfaltigkeit ein-, zwei- u. dreidimensional-kontinuierlicher G ruppen dargestellt, u. es wird an Beispielen dereń Bedeutung fiir krystallograph. u. physikal., durcli Symmetrien ausgezeichnete Gebilde u. GroGen e rla u tert. — N ach Ansicht des Vfs.
sind die fl. K ryś talie ais s ta tis t. homogene Stoffe zu betrachten, es is t ihnen dem nach die Symmetrie der kontinuierlichen Gruppen (u. nich t die der Netz- u. K ettengruppen) zuzuschreiben. (Ztschr. K ristallogr., K ristallgeom etr., K ristallphysik, K ristallehem .72.
272—90. Noy. 1929. Leninnrad, Minerał. Museum d. Akad. d. Wiss.) LESZY XSK I.
60*
9 3 6 A j. At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 3 0 . I .
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E . Gaviola, Z u r K r itik und zum Verstdndnis der Quantentlieorie. E ine konseąuente undulator. D eutung der Q uantentheorie zełgt u n te r anderem , daB die Q uanten- bedingungen lediglieh das Vorhandensein diskreter Frequenzen verlangen, ohne iiber Am plitudon etwas zu bestim m en. A m plituden konnen u. diirfen nich t geąu an telt werden. Sie miissen vielmehr, w enn Intcrferenz besohrieben w erden soli, stetig ver- anderlich u. beliebig te ilb a r sein. I n einor undulator. Beschreibung g ib t es keine
„stationiiren“ Z ustande, sondern n u r Eigenfrequenzen. (Ztschr. Physik 58- 651— 66.
Ńov. 1929. L a P la ta , In s t. de Fisica.) ” Le s z y n s k i. F. I. G. Rawlins, Bemerkung iiber zwei Tlworeme bei der Gasentartung. Im AnschluB a n B e n n e w i t z (C. 1924. I I . 2232) w ir d d e r J
0
U L E -K E L V IN -E ffe k t u. das M o L L iE R -D ia g ra m m f iir e in d e g e n e r ie r te s G as b e h a n d e lt. D ie B E N N E W lT Z sche T h e o rie i s t a llg e m e in g e n u g , u m d ie R e s u l ta t e so w o h l d e r B o S E -E iN S T E lN s c h e n a is a u c h d e r F E R M ls e h e n S t a t i s t i k z u u m fa s s e n . ( Z ts c h r . P h y s ik 58. 830—32. 9/1 2 . 1929. C a m b rid g e .) L e s z y n s k i .
J. Frenkel, iiber ąuantenmeclMnische Energieiibertragung zwischen aiomaren Systemem. E s werden E inw ande gegen dio B ehandlung der Theorie der StoBvorgange durch K a l l s i a n n u. L o n d o n (C. 1 9 2 9 .1 . 3063) erhoben. D ie K a l l m a n n - L o n d o n s c I i o Theorie w ird durch e in e strengere orsetzt, die der B o R N -D iR A C sch en Behandlung dieses Problem s entspricht. D ie von K a l l m a n n u. L o n d o n yersuchte Quanten- um form ung der L o R E N T Z sch en Stofldam pfungstheorie w ird abgelehnt u. durch e in e richtige, obwobl grob approxim ative U m gestaltung ersetzt. Zum S ch lu B w erden einige Schw’ierigkeiten d iskutiert, auf die m an bei der B etrachtung n ic h t konsorvativer t)bor- gango stoBfc. (Ztschr. P hysik 58. 794—804. 9/12. 1929. L eningrad, Physik.-Techn.
R óntgeninst.) L e s z y n s k i .
W ilhelm Anderson, U ber die Struktur der Lichtąuanten. (Vgl. Po k r o w s k i, C. 1929. II. 2747.) (Ztschr. Physik 58. 841— 57. 9/12.1929. D orpat.) Le s z y n s k i.
Malcolm C. Henderson, Die Streuung von BetateilcJien durch leichte Gase und das magnetische Moment des Elektron*. Uh l e n b e c k u. Go u d s.m i t (C. 1926. I . 2650) erklarten die M u ltip lettstru k tu r der L inienspektra u n te r d er Annahm e, daB das E lektron ein m agnet. M oment von der GróBe eines B O H R sch en M agnetons besitzt. I s t dies der Fali, d an n muB ZusammenstoB zwischen zwei E lektronen anders w irken wie wenn das E lektron n u r ein elektr. F eld besitzt. Vff. untersuchen die S treuung von /?-Strahlen in H 2, He, N„ u. Ar. E s ergibt sich, daB das E lektron ein zusatzliches K raftfeld zu dem n. elektrostat. F eld besitzt; es ist aber unw ahrscheinlich, daB es ein m agnet. Moment von d er GróBe eines B O H R schen M agnetons besitzt. (Philos. Magazine [7 ] 8 . 847—57.
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8/11. 1929. U niversity of Chicago.) ' Lo r e n z.
G. Horowitz, U ber eine mogliche Form des metallisclien Stickstoffs. E s w ird eine energet. Existenzm óglichkeit einer m etastabilen (auf 3 V im Vergleich zu der normalon angeregten) F orm des m etali. Stickstoffs gezeigt, u. es w erden die Eigg. dieser Form angenahert berechnet. A usgangspunkt is t die K ohlenstoffahnlichkeit der Ionen N+, welehe eine homoopolare Anziehung der Ionen zur Folgę h a t. — E ine Darst.-M óglichkeit des m etali. Stickstoffs b esteh t darin, daB m an krystalline K erne im einatom igen akt. N wachsen liiBt. Es erscheint am w ahrscheinlichsten, daB diese Keimo sich bei der Wrkg.
des a k t. N auf eine Kohlenstoffoberflache bilden konnen. W egen ih rer bomoopolaren A ffinitat muB die Kohlenstoffoberflache die N +-Ionen absorbieren u. der adsorbierte atom are N k ann w eiter in ein C-ahnliches G itter iibergehen. (Ztschr. Physik 58.
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G. I. Pokrowski, tJber das Wahrscheinlichkeitsgesetz bei dem Zerfall radioaktiver Stoffe sehr kleiner Konzentration. (Vorl. M itt.) E s w ird esperim entell gezeigt, daB bei sehr kleiner Konz. des P ra p arate s u. groBem Offnungswinkel fiir a-S tra h le n systemat.,
1 0 3 0 . I . A ,. At o m s t r u k t u b. ^a d i o c h e m i b. Ph o t o c h e m i e. /
gesetzmaBige Abweichungen von don W ahrscheinliohkeitsgesetzen des radioSkft> Z o r ^ > - '' ( falls existieren. Dies d e u te t wahrseheinlich d arauf hin, daB der Zerfall einęs ^Atoms nioht unabhangig von dem Zerfall des N achbaratom s ist. Im AnschluB hieraj:
die Moglichkeit der A k tm e ru n g radioakt. Stoffe durch kurzwellige Strahlung d isk u tiert. (Ztschr. P hysik 58. 706—09. Nov. 1929. Moskau, P hysik. In s t. d. TechnV
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(C. 1929. I I . 2015) b rin g t keinerlei Anzeichen fiir dio von diesen gefundene durch- dringende y-Strahlung. (Naturwiss. 17- 997. 20/12. 1929. Berlin-Dahlem , K aiser W ilh.- I n s t. f. Chemie, chom .-radioakt. Abfc.) Le s z y n s k i. L. F. Curtiss, Die N a tu r der kosmisclien Strahlung. U m die A nsicht von B o t h e u. Ko h l h o r s t e r (vgl. 0 .1929. I I. 1379) iiber die korpuskulare N atu r der H óhenstrahlung zu stiitzen, u n te rn im m t Vf. Verss. m it einem R ohrenzahler u n te r B enutzung eines Magnetfeldes a n s ta tt der Absorptionsschirme. Vorlaufige Yerss. bestatigen die obigo A nsicht. (Physical Rev. [2 ] 34. 1391. 15/11. 1929.) Lo r e n z.
H . Seemann, P . Gallitelli und O. Kantorowicz, Vermeidung von Verunreini- gungen der Antikathode in zerlegbaren Eleklronenrontgenroliren wahrend des Beiriebes.
Die Moglichkeit, m it Elektronenróhren saubere Róntgenspelctren zu erzielen, w ird untersucht. Boi gutem Vakuum ist kein N d. des G luhdrahtm etalls auf der A ntikathode nachweisbar. Die bisherigon Fehlorquellen diirften m angelhafte V akuum anlagen (Fettschliffe) u. fehlerhafte Pum pverff. gewesen sein. Zur H erst. reiner m otali. A nti- kathoden w ird em pfohlen, wenn móglich, auf die A ntikathode chem. reine N dd. elek- trolyt. aufzubringen. Diese Ndd. konnen auch gegebenenfalls ais rau h e U nterlago zum E inreiben der A nalysenpraparato bei der Em issionsanalyso g u t geeignet sein.
(Ztschr. P hysik 58. 8 23— 29. 9/1 2 . 1929. Freiburg i. Br.) Le s z y n s k i. Sten v. Friesen, Prazisionsmessungen in der E -Serie der Elemente. T ita n und Vanadium. Ausfuhrliche Beschreibung eines von SlEGBAHN konstru ierten Tubus- speklrameters fiir das H ochvakuum . Mit diesem App. werden Prazisionsm essungen der Linien a 2, a! u. /5j der K -Serie des T a u. des V ausgefiihrt. F erner werden m it einem Prazisionsvakuum spektrom eter die Linien K/S', /?", /?2 u. f i bestim m t. (Ztschr.
Physik 58. 781— 93. 9/12. 1929. U ppsala, Physik. In st. d. U niv.) Le s z y n s k i. Don M. Yost, Die K-Absorptionsdiskonlinuitdten bei Mangano- und Chromationen.
Vf. u ntersucht die R ontgenabsorption durch Mn012 u. K 2C r0 4 in Lsg. u. ais K rystall.
Innerhalb d er Fehlergrenze sind die A bsorptions-D iskontinuitaten der M n"-Ionen in Lsg. von derselben W ellenlange wie im K rystall. Dasselbe tr if ft fiir die C r0 4-Ionon zu; auch die F ein stru k tu r d er Cln-omatkante is t in beiden F allen u n yerandert. (Philos.
Magazine [7] 8 . 845— 17. Dez. 1929. Uppsala.) Lo r e n z. W. E. Garner un d J. E. Lennard-Jones, Molekułarspektren und Molekular- slruktur. E ine K o rre k tu r zu dem C. 1929. I I . 3210 referierten B ericht iiber die Tagung der Fa r a d a y-Gesellschaft. (N aturę 124. 762. 16/11. 1929. Bristol, U niv.) E . Ra b.
R. W ierl, Starkeffekt und Polarisation. Die relativen In te n sita te n der S tarkeffekt- kom ponenten zeigen eine groBo A bhangigkeit von den auBeren B edingungen.. Im Quereffekt is t eine sohr gute tlbereinstim m ung m it den Ergebnissen der Berechnung nach der SC H R O D IN G ER schen W ellenmechanik fur die p-Kom pononten im Falle des bewegten StoBleuohtens beobachtet. Dio Vers.-Bedingungen ontsprechen dabei denjenigen, bei welchen die naturliche P olarisation des K analstrahlleuchteńs beob- achtbar ist. Im F alle des unpolarisierten Abklingleucktens t r i t t eine von der Theorie abweichende In ten sitatsv erteilu n g auf. Der EinfluB eines elektr. Querfeldes auf dio Polarisation is t a n den A ufspaltbildern d aran zu erkennen, daB im polarisierendon Leuchten die gesamto p -In te n sita t gegeniiber der s-In te n sita t v e rsta rk t ist, im Ab- klingleuchten aber gleich s ta rk ist. Im elektr. Parallelfeld t r i t t keine Anderung der In tensitatsverteilung auf. I n dem beim Liingseffekt auftretenden unsym m . Auf- spaltungsbild w ird die m it der Theorie ubereinstim m ende H alfte denjenigen Schwin- gungen zugeordnot, die drach Polarisation sta rk e r angeregt sind. Die Verss. w urden gemeinsam m it H. Mark ausgefiihrt. (Physikal. Ztschr. 80. 939.15/12.1929. Ludwigs-
hafen.) Wr e s c h n e r.
M ario C onti, Die IonisationstJieme und das Spektrum der Sonnenjleclce. Vf. wieder- holt die w ichtigsten Gnmdziige der Theorie von Rt j s s e ł (vgl. C. 1929. U . 2409) u.
diskutiert an H an d der oxperimentellen Ergebnisse die Anwendung dieser Theorie
9 3 8 A lt At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 3 0 . I .
auf das Sonnenspektrum . (Nuovo Cimento 6 . 289— 97. Ju li 1929. Rom, Prazisions-
labor.) Wr e s c h n e r.
Bengt Edlen n n d Algot Ericson, Vakuum-Funken-Spektren im eztremen TJltra- viole.it herunter bis 100 A. M it einom von SlEGBAH N angegebenen V akuum spektrom oter gelingt es den Vff., opt. Spoktren bis 100 A herunter aufzunehmen. Auf einer Sohumann- p la tto von 26 cm Lange erscheint z. B. nach 5 Min. E xposition ein S pektrum von 1250 bis 100 A m it einer Auflosung von 3,5 A/mm (bei 100 A) bis 6,5 A/mm (bei 1000 A);
das b enutzte G itte r h a t 571Striche/m m . Ais Beispiel w ird ein Spektrogram m des Cu-Funkens bis 126 A reproduziert, m it 140 L inien < 2 0 0 A. E ine U nters. von ieiehten E lem enten (Li bis F ) h a t zur E ntdeekung fruher unbekannter F unkenspektren hóhorer Ordnung gefiihrt. Im L i+-Spektrum w urden dio 3 ersten H auptserienglieder -bei 199,26; 177,99 u. 171,54 A gefunden; d arau s berechnet sich der G rundterm 1 S zu 610112 ± 100 cm-1 , was dem Ionisierungspotential Li++ = Li+ + 75,282 T 0,012 V olt entspricht. Auoh das erste H auptserienglied des Be++ w urde aufgefunden, u. zwar bei 100,25 A (kiirzeste bis je tz t gemessene ultrayiolette Linie). W enn m an den 2 P -T erm des Be++ aus denen des H e u. des Li+ ostrap o liert, so e rh a lt m an
•2 P — 243263 T 500cm-1, u. d am it 1 S = 1240769 ± 800cm -1, was dem Ionisierungs- po ten tial 153,10 T 0,10 V olt entspricht. Die H auptserienlinien des Be++ sind dem nach kurzwelliger ais die iT-Linien des R Sntgenspektrum s des n eutralen Be-Atoms (die bei 111— 122 A liegen). — Vff. fanden bei den Elem enten Li bis F die von M lLLlK A N u. B o w e n (C. 1924. I. 1634) angegebenen Linien w ieder; nu r die E xistenz der beiden kurzw elligsten von M lL LlK A N u. B o w e n angegebenen u. dem O zugeschriebenen Linien 136,6 u. 144,3 A konnte n ic h t b e s ta tig t werden. (N aturę 124. 688—89. 2/ 11.
1929. U psala, U niv., P his. L ab.) E . R a b i n o w i t s c h . R. Mecke, Die Dissoziationsarbeit des Sauerstojfs. Aus den Messungen von N o r r i s h (C. 1929. I I . 1262) iiber die W ellenlangenabhangigkeit der photochem.
Zers. von N 02 ergibt sich die Bandenkonvergenzstelle zu ru n d 7. 3700, entsprechend 3,35 V (77 koal). H ier zerfallt N 02 in NO (2 Tl) u. O (3P ). E ine Folgerk. des ent- stehenden O zersetzt ein weiteres N 02-Mol. u n te r Bldg. von NO u. 0 2. D a die Warme- tonung der therm . Zers. von N 02 in NO u. 0 2 gleich 13,0 kcal ist, ergibt sich aus den beiden Gleichungen:
Photochem .: NOa + 77 kcal = NO 4* O T h erm .: N 02 + 13 kcal = NO + V* 0 2
fu r die Dissoziationsenergie des Sauerstoffes der W ert: 128 kcal (5,6 V). — F iir den Zerfall des 02 in ein n. Atom (3P ) u. ein Atom im ^ - Z u s t a n d h a t sich aus der Lago der Bandenkonvergenz im u ltra v io letten A bsorptionsspektrum des Sauerstoffes der W e rt 7,05 V (210 kcal) ergeben. Dem nach is t dio Anregungsenergie des 1/J-Termes gleich 1,4 V. Die dieser Anregung entsprechende Linie (A 8700) w urde im Nordlicht- spektrum gesucht, aber — wahrscheinlich wegen ihrer ungiinstigen Lago — noch nicht gefunden. Die angegebenen W erte diirften auf 0,1 V richtig sein, doch i s t 5,6 V eher ais oberer G renzw ert anzusehen. Die S trukturform el des N 02 is t hiernacli 0 ~ N — O—.
(N aturw iss. 17- 996. 20/12. 1929. Bonn a. R h.) L e s z y n s k i . W. E. Curtis und A. Harvey, Struktur des Bandeiispektrums des Heliums. VI.
(V. ygl. C. 1929. I . 532.) 1 . Vff. stellen zunachst dio seit dem E rscheinen der V. Mitt.
von anderen Forschern in der D eutung des H e2-Spektrum s gem achten F ortscliritte zusamm en. 2. I n einer Tabelle werden die R o tatio n sąu a n ten aller H e2-Banden zu- sam m engestellt. Aus der Tabelle ergibt sich, daB diese R otatio n sąu an ten m it wachsender H au ptquantenzahl des Leuchtelelctrons fiir alle (ortho- u. para-) B anden gleichen End- w erten zustreben (1. R o tationsquant 70,9 cm-1, 2. R o tatio n sąu a n t 127,5 cm-1 usw.).
Die Grenzwerte stellen offenbar die R o tatio n sąu a n tcn des H e2+ dar. Aus ihnen findet m an fiir das Hc2+-Ion: Tragheitsm om ent J0 - 3,898-10-40; K ern ab stan d r0 = 1,087 A.
Die Schw ingungsąuanten des H e2+ w urden in ahnlicher Weise schon von W e i z e l
(C. 1929. I I . 2301) berechnet (w0 = 1628 cm - 1 ; B a — 7,105 cm-1 ). Vff. zeigen, wio diese GesetzmaBigkeit zu r O rdnung noch nicht analysierter B anden herangezogen werden kann. 3. E s w erden 8 neue H e2-Banden beschrieben. D avon haben 4 boi 5350 A gelegene B anden einen gemeinsamen E ndzustand „2 3U “ (u. bekannte Aus- gangszustande: 4 3S, 4 3Z , 4 SX , Y ). D er neue Term „2 3U “ w ird in te rp re tie rt, ais der einzigo bis je tz t fehlendo von den theoret. vorausgesagten zweiquantigen Triplett- term en des H e2, nam lich ais (1 s a)" ■ (2 p o)- ■ Die librigen 4 neuen Banden ver- binden Terme von bekanntem T ypus: 4 3 F, 5 3 Y u. 5 m it 2 3P , u. 4 1D b mit 2 1P-
1 9 3 0 . I . A ,. At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 9 3 9
(Procecd. R oy. Soc., London. Serie A . 125. 484— 506. 1/10. 1929. Newcastlc-upoa-
T y n e , Ar m s t r o n g Coli.) E . Ra b i n o w i t s c h.
John Thomson, Bogen- und Funkensłrahlung des Wasserstoffs im extremen Ultra- violelt. I n F ortsetzung friiherer Verss. (C. 1929. I I . 837) u n tersu ch t Vf. die ionisierende W rkg. der von einer P u n k ten tlad u n g im H2 ausgehenden S trahlung auf dasselbe Gas in einem besonderen, von dor Entladungsstreoke durch D ra h tg itter geschiitzten Teil desselben Rohres. E s w ird angenommen, daB bei konstantem D ruck die ionisierende W rkg. ein Ma 13 fu r die In te n s ita t darstellt, m it der die ionisierende Strahlung von der E ntladungsstreoke e m ittie rt -wird. D urch Verss. bei verschiedenem D ruck u. ver- schiedenen S trom starken w ird nacbgewiesen, daB die In te n s ita t der ionisierenden S trah lu n g bei jedem gcgebenen D ruck in erster N aherung linear m it der Strom starko w ac h st; in zw eiter N aherung t r i t t ein ąu a d rat. Korrektioneglied in Erscheinung.
D arau s w ird gefolgert, daB die ionisierende Strahlung hauptsachlich durch Zusammen- stoBe von Ionen m it n eutralen Moll. entsteht (denn die Anzahl dieser StóBe muB linear m it d e r S trom starke wachsen); das kleine ąu a d rat. Glied w ird dagegen auf StoBe von Ionen m it Ionen zuriickgefuhrt. Die P unktentladung ist eine „gem ischte" Bogen- u.
F unkenentladung. I n besonderen Verss. an einer Ne-Lampe w ird nacbgewiesen, daB die In te n s ita t der Bogenstrahlung des Ne m it wachsender Strom dichte tatsachlich linear m it der S trom dichte ansteigt. Die Vermutung, daB die ionisierende S trahlung in H2 n ich t vom Gas, sondern vom Elektrodenm aterial ausgeht, wird durch Verss.
m it verschiedenem E lektrodenm aterial (P t u. Sn) widerlegt. (Philos. Magazino [7] 8 . 977— 92. D cz. 1929. U niv. of Reading.) E . Ra b i n o w i t s c h.
J. C. McLennan, A. B. McLay und M. F. Crawford, Das Funkenspekirw n des Thalliums, T l I I . Termancdyse; Feinslrulclur von Linien. I n F ortsetzung einer friiheren U nters. im U ltra v io le tt (C. 1929. I. 1900) wird das Funkenspektrum des Tl im Sicht- b are n u . U ltra ro t ausgemessen. Eine zusammenfassende Tabelle e n th a lt 60 neue identifizierte u. eingeordnete Tl+-Linien im Gebiet 2012— 7073 A, sowie 25 schon fruher eingeordnete Linien (1167— 1909 A). Eine zusammenfassende Term tabelle e n th a lt 17 M ultipletterm e der Konfigurationen G s2, 6 s 6 p, 6 s 7 s, 6 s 6 d, 6 p~, 6 s 7 p, 6 s 5 f u . 6 s 7 d. Die E strap o latio n der Seriengrenze (aus 2 Gliedern, 6 s 6 u. 6 s 7 d) erg ib t fiir den G rundterm 6 s2-1S0 den W ert 165 700 cm-1, also eine Ionisierungs- spannung von 20,5 Volt. Bei Tl+-Linien konnt-e eine H yperfeinstruktur beobachtet werden (2— 3 H yperfeinkom ponenten). F u r 15 Tl+-Linien werden die W ellęnzahlen der H yperfeinstrukturkoirponenten in M ultiplettform tabelliert, in der Annahme, daB die Term e 1S0 u. 3P0 keine H yperfeinaufspaltung geben, die Terme m it j > 0 in je 2 K om ponenten aufspaltcn; dies spricht fiir einen K erndrall J — 1/ 2; der gleiche W ert w urde von SCHULER u. B r u c k (C. 1929. I I. 2638) fiir neutrales Tl gefunden.
A uffallend ist, daii die Hyperfeinaufepaltung im T1+ viel gróJ3er ist ais im Tl. (Proceed.
R o y . Soc., London. Serie A. 125. 570—78. 1/10. 1929.) E. R a b i n o w i t s c h . Ramón G. Loyarte, Die quantifizierte Eotation des Tlialliumatcms. (Vgl. C. 1930.
I. 642.) E s w ird dargelegt, daB die Emissionslinien des Tl 2288,07 u. 2139,4, die in der A bsorption erscheinen u. nicht klassifiziort sind, einem Liniensystem angehóren, dessen W ellenzahl von der W ellenzahl der Serienlinien um 7571,8 abw cicht. Diese Erscheinung w ird auf die Gleichzeitigkeit der zwischen den Q uantenniveaus s ta tt- findenden Spriinge der leuchtcnden Elektronen u. der Quantenspriinge der R o tatio n des Atoms selber zuriickgefuhrt. Berechnet wird das T ragheitsm om ent des Atoms, u. zwar auf eine Achse bezogen, die durch den Schw erpunkt geht, wobei angenommen ist, daB die diskroten Enorgiewerte dem freiachsigen R o ta to r der W ellenmechanik cntsprechen. Dor erhaltene W ert zeigt gleiche GróBenordnung wie das T ragheits
moment der E lektronen, bezogen auf eine Achse, die durch den K e m g eh t; dieser wird m it der bekannten Form el aus der Elektronentheorie des M agnetismus berechnet, wobei fur die ato m are m agnet. S usceptibilitat derjenige W ert angenommen w ird, der dem Tl im festen Z ustande entspricht. (Physikal. Ztschr. 30. 923—25. 15/12.
1929. L a P la ta , U niv.) Wr e s c h n e r.
Floyd C. Ostensen, Eine neue Methode fiir die Untersuchung _der Spannungs- Intensitatsbeziehungen und ihre Anwendujig a u f die QuecksilbeTlinie 2537 A . D ie yer- schiedenen U nterss. iiber die W ahrsoheinlichkeit der Anregung eines Atoms zu einem bestimmten Z ustand in Abhangigkeit von der Elektronenenergio stim m en in den Ergebnissen n ic h t g u t iiberein. Dies liegt hauptsachlich an der Ggw. von Sekundar- elektronen verschiedener unbestim m ter Gesehwindigkeit im P rim arstrah l. Vf. g ib t eine A nordnung an, die diese Schwierigkeit vermeidet. Im wesentlichen w ird der
9 4 0 A t . At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e u i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 3 0 . I .
E lektronenstrahl durch ein Magnetfeld so geleitet, daB er keine m etali. Oberflache bcriikrt, bis die Ele"ktronen einen K ollektor crrcichen, d er alle Sekundarelektronen einfangt. Das em ittierte L icht w ird daher n u r von E lektronen bestim m ter Ge- schwindigkeit erzeugt. — Vf. u n tersu ch t m ittels dieser A nordnung dio I n te n s ita t der Hg-Linie 2537 bis zu Elektronengeschw indigkeiten von 7 Volt. Bei 6,0 V besteht oin Maximum der In te n sita t, im E inklang m it fruheren U nterss. D er In ten sitats- abfall bei groBeren Elektronengeschw indigkeiten ist infolgo des Fehlens von Sekundar
elektronen bedeutend steiler ais friiher gefunden w urde. (Physicał Rev. [2] 34.
1352—56. 15/11. 1929. Minnesota, U niv., Pliysikal. L a b .) Lo r e n z. George R. Harrison, Intensitatsrelationen in den Spektren von T ila n I I I . , Inten- sitdlen in Supermultiplells von T i. I. (II. vgl. C. 1930. I. 797.) Vf. beobachtet die Inten sitatsv erh altn isse im kompIexen S uperm ultiplett des Ti, das dem Elektronensprung 3 d2 4 s 4 d — >- 3 d- 4 s 4 p entspricht, u. im einfachen S uperm ultiplett 3 d- 4 s 5 s — >- 3 d2 4 s 4 p. Im lotzteren sind dio relativen In te n sita te n der drei M ultipletts (■’/_)', bF, 5G'
— ->- 5F ') 8,95: 7,00: 5,30, also au f 6% u - Dagegen sind die In ten sitaten im kom plesen S u perm ultiplett s ta rk anom al; zahlreiche erlau b te Linien fehlen ganzlich; in keinem E inzelm u ltip lett is t die Summenregel erfiillt, u. auch im ganzen S u perm ultiplett ist die Erfiillung n ic h t viel besser. Die Eorm el von Kr o n i g fiir die relatiy e In te n sita t der M ultipletts ais Ganzer tr if f t n u r rob zu. (Jo u m . o p t. Soc. America 19. 109— 33.
Sept. 1929. Pało Alto, Calif., St a n f o r d U niv., Dep. of Phys.) E . Ra b i n o w i t s c h. R. Mecke, Vber die Absorptionsspektren des Wnsserdampfes und des Am moniaks.
Die im photograph. zuganglichen G ebiet liegenden Rotationsschw ingungsbanden von C 02, N H3u. H 20 w erden m it gróBter D ispersion (6,4 m K onkavgitter, Dispersiori 2,6 A/
mm) u n te r Verwendung von m it N eocyanin sensibilisierten P la tte n aufgenommen.
Die erhaltenen A ufnahm en sind auch den besten m it Therm osaulen aufgenommenen u ltra ro te n A bsorptionsspektren vielfach iiberlegen. Im Bereich von 6000— 10000 A zeigt C 02 keine A bsorption, N H 3 g ib t drei, H 20 sechs Banden. Auf G rund der Analyse dieser Absorptionsbanden laB t sich fur N H3 (vgl. B a d g e r u. M e c k e , C. 1930. I . 10) folgendes aussagen: alle B anden im U ltra ro t lassen sich ais Ober- u. K om binations- to n e dreier Eigenschwingungen darstellen, von denen eine, die der N —H-Schwingung zukommendc, neu gefunden w ird. D as Molekuł b ildet eine etw as unsym m etr. drei- seitige Pyram ido m it N ais Spitze. Dor A bstand N —H is t 0,98-10_8 cm , die. Hoho der Pyram ido 0,52 u. der A bstand H —H 1,43 -10-8 cm. D er W inkel zw sch en Hóhe u. Verbindungslinie N —H b e tra g t 58°. Die Ergebnisse a n H „0 sind noch n ic h t fest, sprechen aber fiir'd a s Dreieckmodell des Molekiils m it O—H 0,86 H —H 1,28-10-8 cm u. einem W inkel voń 48° zwischen der V erbindungslinie O—H u. der Hoho des Dreiecks.
D er Vergleich der m ehratom igen H ydrido m it den unstabilen, m eist n u r spektroskop, bekannten Verbb. CH, N H , OH zeigt, daB ganz allgem ein die m ehratom igen Yerbb.
festere Bindung besitzen ais die unstabilen zweiatomigen. (Physikal. Z tschr. 30. 907
bis 910. 1/12. 1929. Bonn, U niv.) D a d ie u .
C. P. S now un d E . K . R id e a l, M olekularstrukturbestimmung durch Ultrarol- untersuchungen. I I I . Das M olekuł des Kohlenoxyds. (II. vgl. C. 1929. I I . 1774.) Mit dem in I. M itt. beschriebenen U ltrarotspektrographen untersuchen Vff. das Absorptions- spektrum des CO im U ltra ro t (Rotationsschwingungsbanden). E s w ird die F einstruktur der G rundbando 4,663 u. der ersten harm on. O berbande 2,345 n ausgemessen. Beide bestehen aus einem P - u. einem R -Zweig. Die B andenm itten liegen bei v — 2144,0 T 0,4 cm-1 u. bei 4266 ^ 1 cm-1 . I n der G rundbando w urden beide Zweigo vollstiindig aufgelost, in der Oberbande nu r ein Teil des P-Zweiges. D er A ufbau aus n u r zwei Einzelzweigen entspricht dem C harakter der B anden ais 1iS'— >- 1<S,-t)bergange. Es gibt keine fehlenden L inien in der B andenm itte (von dem fehlenden Q-Zweig abgesehen!), wie dies fiir eine 18 — >- 1jS,-Bande [wegen der Ganzzaliligkeit vo n w in IFrot = B m (m + 1 )] auch zu erw arten ist. Dio Berechnung der M olekiilkonstanten ergibt:
Tragheitsm om ent J = 1,50-10-39; K ern ab stan d r = 1,15 A, in guter X)bereinstimmung m it friiheren Berechnungen aus U ltrarotm essungen. Die auf G rund des Baues der Elektronenbanden von A SU N D I (C. 1929. I I . 2306) ausgesprochene V erm utung: J = ca. 1,38-10-30 w ird also n ic h t b estatigt. Die Grundschwingung is t co0 = 2155 cm-1.
F iir dio A nharm onizitatskonstante x e rh a lt m an w0 x = 11 . I n der Annahme einer P otentialfunktion V = c j r — c2/r n berechnen Yff. aus co0 u. B a nach Form eln von K r a t z e r den E sp o n en ten der abstoBenden K ra ft zu n = ca. 4. Die E s tr a p o la tio n der Dissoziationsenergio m it Hilfe dieses Potcntialgesetzcs ergibt 11,2 V, in guter t)ber- einstim m ung m it dem therm ochem . W ert. Die A nnahm e eines Anziehungspotentials c jr
1 9 3 0 . I . A ,. A t o m s t r u k t u r . R a d i o c h e m i e . P h o t o c h e m i e . 941 u. eines AbstoBungspotentials c jr4 laJBt das CO-Mo]. ais „quasi-polar“ erscheinon.
Vff. berechnen d ann die K onstantę an der KRATZERschen Form el fiir die Energie eines osoillierenden R o ta tors:
W n = W o” — m- an h + h B 0 (m2 — to4-2 B Jco 0)
au s 2 R otationslinien der G rundbande (n' = 1 ) zu = 0,016. Vff. versuchen noch, die theo ret. Voraussagen von DEN N ISO N iiber das In ten sitatsv erh altn is G rundbande:
Ober bandę zu priifen; es ergibt sich eine befriedigende U bereinstim m ung zwischen E rfah ru n g u. Theorie. (Proceed. Roy. Soc., London. Serie A. 125. 462—83. 1/10.
1929.) E . Ra b i n o w i t s c h.
L. Marchlewski und Boi. Skarżyński, Absorplion von ultraviolettem Licht durch einige Hormone und vcrwandte Substanzen. (Vgl. C. 1930. I. 330.) d,l-Ephedrin- hydroćhlorid zeigte in wss. Lsg. 3 Banden, dereń Maxima bei A 2628, 2564 u. 2508 A liegen. F iir l-Ephedrinhydrochlorid wurden ahnlicho W erte erhalten, ebenso fiir Pseudo- ephedrinhydrochlorid. — Saures Adrenalintartrat ergibt eine Bandę m it einem Maximum bei A = 2800 A u. Minimum bei A = 2480 A. Die Spektren von Adrenalin u. Brenz- całechin sind analog, aber Adrenalin absorbiert etwas stiirker ais Brenzcatechin.
T hyroxin (in N aO H ) zeigte eine breite Bandę m it einem boi A = 3110 A gelegenen Maximum u. einem Blinimum bei 2900 A. Thyrosin zeigt eine Bandę, M asim um 2750 A u. Minimum 2420 A. — o-Oxythyrosin (in HC1) zeigt eine A bsorptionsbande, Maximum 2808 A u. Minimum 2520 A. Die U ltraviolettabsorption durch Brenzcatechin, A drenalin u. D ioxyphenylalanin y e rla u ft analog u. m it ahnlieher In te n sita t. (Buli. I n t. Acad.
Polon. Sciences L ettre s 1929. 241— 54. April/Mai.) SchóNFELD.
H. K ienle un d H. Siedentopf, Uber die Durchlassigkeit von K eilen aus kalhoden- zerstaubtem Plalin. Die D urchlassigkeit kathodenzerstaubter P t-S chichten w ird in A bhangigkeit von Schichtdicke u. Wellenlange untersucht. Sehr diinne u. sehr dicke Schichten sind morklich neutral, w ahrend bei m ittleren D urchlassigkeiten eine ziemlich groBe W ellenlangenabhangigkeit vorhanden ist. (Ztsohr. P hysik 58. 726— 29. 9/12.
1929. G ottingen, U niv.-Sternw arte.) Le s z y n s k i. K. Fajans un d G. Karagunis, Beeinflussung der Lichlabsorption von Schwer- melallhalogeniden durch adsorbierte Ionen. Die experimentcllen Ergebnisse w urden bereits C. 1929. I I . 1381 m itgeteilt. Die Beeinflussung des Prim arprozesses bei dor photochem. Zers. des A g J durch adsorbierte Ag-Ionen beru h t nach den Ergebnissen der Verss. n ic h t in der V eranderung des wirksamen E nergieąuantum s, sondom in der Erhóhung der Zahl der Elementarprozesse. Man k an n das R e su lta t auch dahin form u- lieren, daB durch die Anlagerung der ubersohiissigen Ag+ an der AgJ-Oberflache die Zahl der tJbergange von E lektronon von den Jodionen zu den Silberionen des A g J verm ehrt w ird. Ob fiir die Grófie des fiir den prim aren E lem en tarak t benotigten E nergieąuantum s lediglich die Abtrerm ungsarbeit des E lektrons von einem m ehr oder minder s ta rk d urch seine Umgebung beeinfluBten u. deform ierten Jodion maBgebend ist, oder ob d arin auch die bei der Anlagerung an ein Silberion freiwerdende Energie einzubeziehen ist, laB t sich zur Zeit noch nicht entscheiden. Im orsteren Fallo ware aus den Vors.-Ergebnissen zu schlieBen, daB die Zahl der Jodionen des G itters, die in einem fiir den betreffenden ElementarprozeB geeigneten Z ustand sich befinden, durch das K ra ftfe ld der adsorbierten Silberionen erhóht w ird; im zweiten F ali konnte aber ausschlaggebend der U m stand sein, daB die Zahl der ais Anlagerimgsstellen fiir die abgespaltenen E lektronen dienenden Silberionen durch die uberschiissigen adsor
bierten Ionen e rh o h t w ird. — Der starkę EinfluB der Gestaltung der Oberflache auf die Zahl der E lem entarvorgangc spricht dafiir, daB beim n. A g J diese Vorgange an ausgezeichnete Stellen des G itters verkniipft sind. (Ztschr. physikal. Chem. A bt. B. 5.
385—405. O kt. 1929. Miinohen, Chem. Lab. d. Bayer. A kad. d. Wiss., physik.-chem.
Abt.) Le s z y n s k i.
J. H. Van Vleck, tJber die Schwingungs-Answahlregebi im Ramanejfekt. Im AnschluB an.den von K r a m e r s u. H e i s e n b e r g gegebenen ąuantentheoret. A usdruck fiir eine Ram anlinie der Frequenz v0 ± v ' u. an die In terp retatio n dieses Ausdruckes v o nL a n g e r , D i e k e , K e m b l e u. H i l l , M a n n e b a c k w ird ein strengerer Beweis dafiir abgeleitet, daB der Q uantenzustand der Schwingung beim Ram aneffekt n u r um ± 1 wechselt, alle hoheren Sprunge aber zu merklich schwacheren In ten sitaten fiihren. D er Beweis wird fiir zweiatomige Molekule ganz durehgefiihrt u. dann auf m ehratom ige Molekule iibertragen. Die Theorie liefert bzgl. der In te n s ita t der gestreuten L inien folgende Reihenfolge: 1. K eine Anderung des Q uantenzustandes (klass. Streuung); 2. Anderung um eine E in h eit im Q uantenzustand; 3. harm on. Oberschwingungen bzw. Kombi-
9 4 2 A i- At o m s t r u k t u e. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 3 0 . I .
nation zweier Grundschwingungen. D er d ritte F ali schcint so sehwach zu sein, daB er esperim entell bisher nich t festgestellt w erden konnte. SchlieBlich w erden die experi- mentellen Befunde an C 02 diskutiert. (Proceed. N ational Acad. Sciences, W ashington 15. 754— 64. Sept. 1929. W isconsin, U niv.) Da d i e u.
S. L. Ziemecki u n d K. Narkiewicz-Jodko, Ram aneffekt in der Nahe des kri- iischen Punktes. W a h r e n d d ie k la s s. S tr e u u n g i n d e r N a h e d e s k r i t . P u n k t e s e n o rm w a c h s t, i s t d ie s b e im R A M A N -E ffek t n i c h t d e r F a li (v g l. Bo g r o s u. Ro c a r d, C. 1 9 2 8 . I I . 2438). M o g lich e rw e ise i s t d ie s E r g e b n is n u r d u r c h d ie s t a r k ę A b s o r p tio n d e r b e i d e r B e s tr a h lu n g v e r f a r b t e n P h e n o lls g . v o r g e ta u s c h t.' V ff. u n te r s u c h e n d a h e r e in e I s o b u tte rs a u re -W .-M is c h u n g , d e r e ń k r i t . T e m p . b e i 24° lie g t, u . d ie s ie h la n g e u n v e r a n d e r t h a lt . D ie I n t e n s i t a t d e r R A M A N -L inien i s t n u r u m s e h a tz u n g s w e is e 30°/o g e s tie g e n , w a s v ie lle ie h t a u e h n u r d u r c h d ie I n t e n s i t a t d e s H in te r g r u n d e s b e d in g t i s t . D a r a u s g e h t h e r v o r , daB i n d e r N a h e d e s k r i t . P u n k t e s d e r R A M A N -E ffekt n i c h t a n I n t e n s i t a t g e w in n t. ( N a tu rw is s . 1 7 . 876. 8 /1 1 . 1929. W a r s c h a u , S t a a t l . T e c h n . P h y s ik a l.
L a b .) Lo r e n z.
Boris Podolsky und Vladimir Rojansky, Uber die Theorie des Smekal-Ram an- Effektes in ivasserstoffahnlichen Atomen. Ż ur Berechnung der I n t e n s i t a t e n von Sm e k a l- R A M A N -L inien b e i H ,-ahnlichen A tom en benutzen Vff. eine M ethode, die gegeniiber anderen (vgł. etw a O. Kl e i n, Ztschr. P hysik 41 [1927]. 407) reehner. einfacher ist.
(Physieal R ev. [2] 34. 1367— 72. 15/11. 1929. Berkeley, U niv. of Califom ia u . S t . Louis,
•W ashington U niv.) Lo r e n z.
Joseph Kapłan, Ram anlinien im Spektrum der elektrischen Enłladung. D ie A n n a h m e v o n Al l e n (O. 1929. I . 1306) u . v o n De o d h a r (C. 1929. I I . 2876), daB v e rs c h ie d e n e L in ie n d e s H r V ie llin ie n s p e k tr u m s a is R A M A N -L inien a u fz u fa s s e n s in d , s o h e in t V f. groB e S c h w ie rig k e ite n w e g e n d e r v ie l z u g ro B en I n t e n s i t a t d e r fra g lic h e n L in i e n z u b ie te n . A u e h s o llte n d ie v o n d e r H a - L in ie a n g e r e g te n R A M A N -L inien in te n - s iv e r s e in a is d ie v o n d e r H (9-Linie a n g e r e g te n , w a s n i c h t d e r F a l i i s t u . a . (v g l. a u e h Fi n k e l n b u r g, C. 1 9 3 0 .1. 6 48.) ( P h y s ie a l R e v . [2 ] 3 4 .1 3 9 3 .1 5 /1 1 .1 9 2 9 . L o s A n g e les,
U n iv . o f C a lifo rn ia .) Lo r e n z.
Roscoe G-. Dickinson und Robert T. D illon, Ram anspektrum des Cfipses. Die R am anspektren von krystallisiertem Gips, C aS 04 + 2 H aO, sowie einer wss. Lsg. von A m m onsulfat w erden aufgenommen. L etztere A ufnahm e ist eine W iederholung (vgl.
C. 1929. I I. 1776) u. w urde m it gróBerer Dispersion (1 mm = 100 cm-1 ) durohgefiihrt.
Folgende R am anfrequenzen w erden gefunden: Gips: 414,2, 492,9, 620,0, 670,4, 1008,2 (sehr stark ), 1135,5, .3403,0, 3491,5 (stark) cm-1 . Am m onsulfat in W .: 451, 620, 980,3 (auffallend scharf), 1113, 3430. Dem K rystałlw asser im Gips entsprechen die beiden L in ie n bei 3403,0 u. 3491,5 cm-1, w ahrend dio Lsg. a n otw a derselben Stelle eine ver- waschene Bandę aufw eist. Die - R am anergebnisse stim m en im allgem einen m it den U ltrarotm essungen von Sc h a e f e r u. Sc h u b e r t (Ann. Physik [4] 50 [1916]. 283) iiberein; n u r die stark ę Linio bei 1000 cm-1 h a t im U ltra ro t kein Analogon u. dmrfto daher einer in a k tiv e n Schwingung entsprechen. (Proceed. N ational Acad. Sciences, W ashington 15. 695— 99. Sept. 1929. California, Technol. In st.) Da d i e u.
Robert T . D illon un d Roseoe Gr. Dickinson, Ram anspektrum des Acetons. Das R am anspektrum von sorgfaltig gereinigtem Aceton w ird m it hóherer Dispersion (100 cm-1 pro m m im Blau) aufgenom m en u. m it dem von Wi l l i a m s u. Ho l l a e n d e r (C. 1929- I I . 1508) verglichen. E s ergeben sieh, selbst bei den sta rk ste n Linien, bemerkenswerte U nterschiede. Die Zuordnung einiger R am anlinien zu den erregenden Hg-Linien wird in einigen zweifelhaften F allen d iskutiert. D er Vergleieh m it dem U ltrarotspektrum ergibt bzgl. der Lage der Frequenzen gute U bereinstim m ung, w ahrend die Intensitaten, so wie bei den m eisten bisher untersuchten K orpern, sehr verschieden sind. (Proceed.
N ational Acad. Sciences, W ashington 15. 699— 702. Sept. 1929. California, Technol.
In st.) Da d i e u.
S. I. Wawilow, E in Nachtrag zum A ufsatz: Die n e u m Eigenschaften der polari- sierten Fluorescenz von Flu-ssigkeiten. E ine E rganzung zu den in der C. 1929. II- 2415 referierten A rbeit ausgefiihrten Rechnungen. (Ztschr. P hysik 58. 447— 48. 1/11. 1929.
Moskau, In st. f. P hys. u. Biophys.) E . Ra b i n o w i t s cH.
A. W. Banów, Die Ausloschung der Fluorescenz flussiger Faristofflosungen. Es wird der EinfluB der Ziihigkeit auf den Gang der Fluorescenzauslóschung in sehr zahen Lsgg.
u n tersu ch t u. gezeigt, daB eine 300-malige Zahigkeitszunahm e die Ausloschungskurvc fa st nicht Yerandert. Żur U nters. gelangten Lsgg. von Eosin G, Fluorescein, Naphthalinrot, Rhodamin B , Erythrosin B in Lsgg. von Glycerin ohne u. m it Zuckerzusatz u. in alkob.
1 9 3 0 . I . A t. A t o m s t r u k t u r . R a d i o c h e m i e . P h o t o c h e m i e . 943
L sg g . E s werden parallele U nterss. der A bsorptionsspektren bei steigender Farbstoff- konz. u. bei A dsorption der Teile der Farbstoffm oll. durch Kolloidteilclien (Al(OH)3-Sol) ausgefiihrt, u. es w ird gefunden, daB die Anderungen der A bsorptionskurven in beiden F allen ahnlich sind. Die R esultate werden im Sinne der Theorie von Le w s c h i n (C. 1927.
I I . 1127) diskutiert. (Ztsehr. Physik 58. 811— 22. 9/12. 1929. Woronesh.) Le s z. W . K o c h und R . W . P o h l, Z ur Lichtabsorption in Alkalihalogenidphosphoren.
(Vgl. C. 1930. I. 332.) r/C i-K ry stalle zeigen eine A bsorptionsbande bei 216 mjj., KCl-Phosphore m it TlCl-Zusatz eine solche bei 208 m/x, u. T1C1 in verd. wss. Lsg. eine entsprechende bei 213 m/j. Die' Banden werden in allen F allen dem gleiohon Trager zugeordnet. F iir wss. Lsgg. von Pb CU u. PbCl2-haltigen Pliosphoren werden e n t
sprechende Ergebnisse erhalten. (Naohr. Ges. Wiss., G óttingen 1929. 6— 8. 1929.
G óttingen, E rstes P hysik. In st. d. Univ.) Le s z y n s k i. M a g d a le n e F o rró , U ber die Absorptionsspekłra von sechs weiteren Alkalilialogenid- phosphoren m it Tl-Zusaiz. (Vgl. C. 1929. II. 2644.) Die U nterss. von Hi l s c h (C. 1927.
I I . 2 6 4 8 ; vgl. auch Hi l s c h u. Po h l, C. 1928. I. 2908) werden durch die U nters.
6 weiterer U -haltiger Phosphore erganzt. Die A bsorptionsspektren der folgendon Tl-haltigen Phosphore werden gegeniibergestellt: NaCl, K C l, RbCl, CsCl, ~NaBr, K B r, R bBr, CsBr, N a J , K J , R bJ, GsJ. M it Ausnahm e des C sJ-Phosphors zeigen sam tliche A bsorptionsspektren einen iibereinstimmenden A ufbau, in ihnen allen is t der entscheidende EinfluB des G itteranions erkennbar. Bei dem abweichenden Typ des G sJ-Phosphors gehórt die eine Komponento des M ischkrystallgitters einem von allen iibrigen abw eichenden K rystallg itterty p an. — Die A rbeit e n th a lt ferner das A bsorptionsspektrum von reinem CsJ, sowie Angaben uber die Vorteile der zwischen Q uarzglasplatten zusammengeschmolzenen dunnen P hosphorkrystallschichten (vgl.
Hi l s c h u. Po h l, 1. c.). (Ztsehr. Physik 58. 613—18. Nov. 1929. G óttingen, I. physik.
In st. d. U niv.) Le s z y n s k i.
E m il B a u r, Formeln fiir die sensibilisierte Photolyse. (Vgl. C. 1928. I I . 1978.) Die fiir die U m satzzeitkurven sensibilisierter Photolysen (d. h. solcher, bei denen die vom Lichtem pfanger gespeicherte Lichtenergie in einem Oxydations-Red.-ProzeB — also durch Aufnahm e u. Abgabe von E lektronen yerausgabt wird) in B e trac h t kommenden Gleichungen w erden abgeleitet. Vf. geht von der Photolyse des U ranyl- form iats aus (vgl. Ha t t, Ztsehr. physikal. Chem. A bt. A. 92 [1918]. 513). N ach der Theorie des Vfs. (Helv. chim. A cta 1 [1918]. 186) w ird die Umsatzgleichung in der folgenden F orm geschrieben:
TTV! I © © + H 2°°2 = 2 H- + COo u ) 0 @ 4- u vi = U IV
Die Ausbeute w ird im Verlauf der Elektrolyse dauernd duroh die folgenden Sekundar- rkk. verringert:
ttvi | © © + = U - I 0 © + U « = U™
Zunachst w ird der F ali einer starken Hemmung behandelt; hier liiuft die U m satz- Zeit-Kurye in einen horizontalen A st aus u. entspringt m it endlicher, der L ichtstarke proportionaler Neigung. Im F alle einer schwachen Hemm ung b esteht die K urve aus einem nahezu linearen S tuck am Anfang, einem genau linearen Stiiek am E nde u.
einem beide verbindenden K urvenast in der M itte. W enn keine Hemm ung vorliegt, also keines der prim aren Photolysenprodd. zu depolarisieren vermag, ist die R k.-K urve natiirlieh eine Gerade (Rk. nuli ter Ordnung). — W eiter w ird der Fali der Desensibili- sierung behandelt (H erabsetzung der Em pfindlichkeit durch Zusatze, die u nverandert aus der P hotolyse hervorgehen). F iir den F ali der Cl-Desensibilisierung der Photolyse des U ranylform iat:
U v i | © © + 2 C1' - C L 0 1 © © + c i2 = 2 c r
besagt die erhaltene Differentialgleichung, daB Zusatz von Cl' so w irkt, wie wenn die Q uantenem pfindlichkeit der reinen Lsg. herąbgesetzt ware. Es e s is tie rt ein Schwellenwert des Zusatzes, der die Lichtempfindlichkeit fiir alle L ich tstark en auf- hebt. — Ais letzten Spezialfall behandelt Vf. den des statio n aren Z ustandes; Beispiel:
Photolyse des U ranylsulfats m it Zusatz yon Jodion:
ttvi J © © + 2 J ' = J2 U VI | g 0 + u v i = C IV u. daran anschlieBend die D unkelrk.:
j2 ą. jjiv = 2 J ' U vi
9 4 4 A t . At o m s t e t j k t o k. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 3 0 . I .
Die K urve, die die Menge des im statio n aren Z ustand yorhandenen J2 in A bhangigkeit von der Lichtintensit& t wiedergibt, n im m t in ihrem m ittleren Teil ungefahr parabol.
Verlauf. A n einer Reihe von L iteraturbeispielen w ird die A nw endbarkeit d er ab- geleiteten Gleichungen gezeigt.
Zum SchluB w ird der Becquereleffekt behandelt. Die sensibilisierte Photolyse e r k la rt den B ecąuereleffekt u. um gekehrt. Dem positiven u. dem negativen Becąuereleffekt entsprechen der anod. bzw. kathod. Zweig der sensibilisierten Photolyse. Vf. b etra ck te t den N egatiyeffekt; Beispiel: U ranylsulfat. D er E ffekt folgt aus der Photolyse:
AnschlieBende D u n k elrk .:
Ho + U yi — 2 H ' + Uiv
Vf. le ite t ab, daB die Anklingungsgesohwindigkeit proportional zur L ic h tin te n sita t ist, u. daB der E ffe k t von einem Schwellenwert der I n te n s ita t a n proportional zum Logarithm us der In te n s ita t w acbst, das sind die beiden Grundgesetze des Becquerel- effekts ( Ti t l e s t a d, Ztschr. physikal. Chem. A bt. A 72 [1910]. 257). D er Becąuerel- effekt e rla u b t dio E nthiillung verborgener photolyt. Rk.-Zyklen, dereń S tationar- konzz. sich wegen ihrer K leinheit der d irek ten an a ly t. Erfassung entziehen. (Helv.
chim. A cta 12. 793—806. 1/7. 1929. Ziirieh, Physik.-ohem . Lab. d. E idg. Techn.
Hochsch.) _ Le s z y n s k i.. _
M a te M u d ro v cic, Versuche iiber das entgegengesetzte Yerhalten im Lichte der Sensi- bilisierungsfarbstoffe einerseits, der Deseiisibilisierungs- bzw. Ausbleichfarbstoffe anderer- seits. (Vgl. C. 1929. I. 22.) E s w ird der EinfluB von E arbstoffen auf die photochem.
Ausbleichung von Pinacyanol u. Pinachrom in zugeschmolzenen R óhrohen unter- sueht. Besehleunigt w ird das Ausbleichen durch Melhylenblau, Lautsches Violelt, Erythrosin, Halachitgriln, Phosphin, Phenosafranin, Wiodulinreinblau, Auram in, Rhodamin S u. Binschedlers Griin. C-urcumin (nat.), CJirysophenin G, Anilingelb u.
F lavanilin sind entweder ganz unw irksam oder w irken stabilisierend. Flavindulin, Capriblau, Acridingelb u. a. zeigen ein K onz.-O ptim um , naoh dessen t)berschreitung die beschleunigende W rkg. in eine verz5gernde tibergeht. Auch bei den Verss. in ver- schlossenen R ohren zeigt sich der schon (1. c.) festgestellte G egensatz zwischen Sensi- bilisierungsfarbstoffen einerseits u. Desensibilisierungs- bzw. Ausbleichfarbstoffen andererseits. D a den letztgenannten die Chinonim ingruppe gemeinsiuri ist, den erst- genannten die G ruppe — C—, k an n m an sagen, daB die Gruppe —a r—N — im Lichte reduziert, die G ruppe — C— oxydiert wird. Auch der von M i l l s u. J a c k s o n (C. 1922.
IV . 1029) hergestellte Griinsensibilisator einer neuen Ivlasse (s. nebenst. Formel)
erscheint aussiehtsreich. — Verss. iiber Ausbleichung m it Glyozal u n te r K C N -Zusatz fiihren bei vielen F arbstoffen schon im D unkeln zur R ed., ebenso wie Diathylthiosin- am in schon im D unkeln auf L A U T sches V iolett einw irkt (vgl. 1. c.). Don kontinuierlichen t)bergang von Dunkel- zu L ichtrkk. sieht Vf. ais Beweis dafiir an, daB das Ausbleicken der Parbstoffe u n te r Zusatz der sog. Sensibilisatoren p rim a r ein Red.-Vorgang ist u.
daB diese F arb sto ffe im L icht oxydierend wirken. -— Die Reihenfolge, in der der hem- mende EinfluB von K ernsu b stitu en ten der Sensibilisatoren an steig t (—N [Alkyl]2,
—NH„, Alkyl, OH) g ilt auch fiir die Sensibilisierbarkeit d er Ausbleichfarbstoffe. — Die B edeutung des Ringschlusses bei den A usbleichfarbstoffen geh t daraus hervor, daB Bi n s c h e d l e k s Griin von Thiosinam in gar n ic h t sensibilisiert w ird, wahrend Farbstoffe, die daraus durch RingschluB m it O, S oder ein zweites N entstehen, d. h Osazine, T hiarine u. Azine g u t sensibilisierbar sind. (Photogr. In d u strie 27- 1318—20.
4/12. 1929. Susak.) Le s z y n s k i.
R. Suhrmann, Beziehungen zwischen dem normalen lichteleklriscMn E ffekt und elektrUchen Oberflacheneigenschaften verscliiedener Meialle. (Vgl. C. 1929. II- 2020.) Die Verss. w urden m it Hilfe einer lichtelektr. Zelle ausgefiilirt, dereń elektr. gliihbare K athode aus einer diinnen Au-, Ag- oder P t-F olie bestand. Ais Anodę diente dio Innenversilberung der Zelle, die m it einem E inschm elzdraht verbunden w ar. Durch
(CH3) d a tio n ausbleichen (z. B. St o b b e s Fulgide) besitzt solehe G ruppen. Die Sensibihsatoren scheinen dem nach n ic h t auf die bereits be- k a n n ten G ruppen beschrankt zu sein, u. die U nters. anderer F arbstoffe, die durch Oxy-
eine geeignete Vorr. konnten in einem A nsatzrohr H '-Io n en erzeugt werden, die durch
