Chemisches Zentralblatt.
1930 Band I. Nr. 9. 26. Fabruar.
A. Allgemeine und physikalische Chemie.
Max Sb eter, Demonstrierlarkeit der L u f Ig e wi chtwa nderung bei O xydationen im geschlossenen System . Im AnschluB a n Angaben von Be c c a r ia (1759) u. Bla ck(1774) w ird żur D em onstration der Gewichtszunahme bei der Verbrenn.ung folgender Vers.
vorgeschlagen: I n einem E nde eines m it 0 2 gefullten, ca. 15—20 cm langen, durch S topfen herm et. verschlieBbaren Verbrennungsglasrohres, das auf einer Schneide wie ein W aagebalken balanciert, wird eine Fe-Spiralo durch elektr. Strom y erb ran n t; das E n d e des Rohres m it der Spirale sin k t; durch Auflegung von Gewichten w ird das Gleichgewicht w ieder hergestellt. (Ztschr. physikal. chem. U n terr. 4 3 . 25—27. Ja n .-
F ebr. Berlin-W ilm .) Kr u g e r.
Z. W ojniez-Sianożęcki, E ine Interpretation der elektrisćlien N a tu r der Kohlen- sloffbindung m it Wasserstoff und aiuleren Elementen. FuBend auf seinen B etrachtungen iiber das period. System der E lem ente (vgl. C. 1 9 2 4 . II. 269) w ird die elektr. S tru k tu r von C2/ / 6, C2Hą u. C'2/ / 2 d isk u tiert. E s w ird eine Theorie des Molekularvol. yon C2H B, 0 2H.i u. C2H 2 gegeben. F erner werden die sauren u. tox. Eigg. des H C N m it seiner K onst. in Beziehung gebracht u. die ch arakteriśt. U nterschiede im Mechanismus der Einw . von H 20 auf C2Ca einerseits, auf C2HCu oder C2HAg andererseits d iskutiert.
(Roczniki Chemji 9. 628—-39. 1929. W arschau, Mil. G asscliutzinst.) SCHONFELD.
W. V. Bhagwat und N. R. Dhar. Basizitdt und K onstitution einiger anorganisciier Sauren nach Leilfdhigkeits- w id Koagulalionstersuchen. Im AnschluB a n eine friihere U nters. (vgl. C. 1 9 2 9 . I. 1795), in der festgestellt wurde, dalj F '- u. J 0 3'-Io n en p ra k t.
wie zweiwertige Ionen wirken, versuchen Vff. aus Messungen des Leitverm ogens u.
der K oagulationskraft auf die B asizitat u. K onst. einiger anorgan. Sauren zu schlieGen.
H 3P 0 2 (Na3P 0 2) 1-bas. m it Neigung, 2-bas. zu w erden.
H 3POa (Na3P 0 3) 2-bas. m it Neigung, 3-bas. zu werden.
H JO 0 ( K J 0 3) merkliche Neigung, 2-bas. zu werden.
Die Ergebnisse von K oagulationsverss. m it K- oder Na-Salzen von H 2T i0 4, H 4Sb20 -, H 2B,j07, H V 0 3, H 2W 0 4 u. H 2Mo0 4 zeigen die zweiwertige N a tu r der negativen Ionen.
— D er Vergleieh der L eitfahigkeitcn von K F u. KC1 laGt n ic h t verm uten, dafi H F zweibas. ist, wiihrend K oagulationsverss. auf eine zweiwertige N a tu r des F '-Io n s hin- deu teten (1. c.). — W eitere Koagulationsverss. m it C hrom aten u. D ichrom aten sind eine Stiitze fiir die friiher (1. c.) ausgesprochene Y erm utung, daB Chromsaure in Lsg.
ais H 2C r0 4 u. K alium dichrom at ais K H C r0 4 vorliegen.
A ąuiyalentfiihigkeit. Ergebnisse bei N a3P 0 2, N a3P 0 3, K F u. KC1 in Auswahl. E rgeb
nisse bei K J 0 3 n ic h t in U bereinstim m ung m it L iteratu rw erten (WAŁDEN,Leitvermógen der Lósungen. 1924, B d. I I., S. 113).
Konz. N / N a3P 0 2
0,6813 51,4
5,462 92
43,608 110,05
87,216 112,6 ' 174,432 115,07
697,7 116,7
Verd. k j o3 (NH,)jMo0 4 K 3Mo0 4
16 — 84,5 —
32 90,1 96,45 108,5
64 93,95 108,8 113,7
128 97,29 120,3 119,8
256 100,45 128,6 125
512 103,4 136,9 128,8
1024 105,95 143,5 132,5
Konz. N / 3,792 15,068 60,272 120,544 964,352 928,704 X II. 1.
N asPO , 110,3 142 169.5 181.6 201,6 205,21
Konz. N / 0,9843 3,976 15,68 62,539 250,27 1001,44
K F 92,5 102,3 124.1 131.2 133,5 134
KC1 114.5 122.5 143,9 152,3 155.6 156.6 81
1 2 0 2 A . Al l g e m e in e u n d p h y s i k a h s c ii e Ch e m ie. 1 9 3 0 . I . W eiter stellen Vff. Verss. iiber das K oagulationsverm ógen von Lsgg. der H ydr- oxyde von Zn, Sn, P b , Cr u. Al in KOH-Lsg. auf Fe(OH)3-Sole an. D urch die Auf- lsg. der M etallhydroxyde an d e rt sich das Koagulationsyerm ógen des K O H nieht. Dies beweist, daB die M etallhydroxyde kolloidal in KOH-Lsg. gel. sind. W iirden sich in der Lsg. Z in k a t, S ta n n a t usw. bilden, d an n miiBte das Koagulationsverm ogen dieser Lsgg. yóllig anders sein wie das der KO H-Lsg. (Jo u rn . In d ia n chein. Soe. 6. 781— 91.
31/10. 1929. AUahabad, U niv., Chem. Lab.) Lo r e n z. A .K a p u s tin s k y , ZurFrage der S tru ktu r von Krystallhydraten. V f.bchandelt theoret.
die S tru k tu r von Kom plexverbb. m it einer ungeraden Zahl yon W.-Moll. B ei diesen Salzen w ird das ersteM ol. W. m it einer groBeren W arm etonungangelagert ais jedes der folgenden, w ahrend bei d e n S a lz e n m it einer geradenA nzahl von W.-Moll. dieH ydrations- w arm e fiir jed es angelagerte W.-Mol. etw a gleieh is t. Umfangreieheres M ateriał liegt fu r die W a rm ekapazitat der Salze vor. SCHOTTKY (Ztschr. physikal. Chem . 64. [1908]
419) bestim m te die W a rm ek ap azitat yerseh ied en er H y d ra te von C uS 04 u. stellte fest, daB das erste W.-Mol. die K a p a z ita t von 6,99 pro Mol ergibt, die w eiteren u nter- einander etw*a gleiclie W erte, im D u rch sch n itt 9,29. Diese letzte Zahl en tsp rich t der nach der NERNSTsehen F o rm el fiir die Vers.-Temp. extrapolierten W arm ek ap azitat von Bis. I n den F allen, in denen die H ydratationsw arm en aller W.-Moll. gleieh sind, sind auch ihre W arm ek ap azitaten gleieh; hier g ilt das K oP P sehe Gesetz. W enn die H ydra ta tionswarm e des ersten W.-Mol. von der der iibrigen W.-Moll. yerschieden ist, so g ilt das aueh fiir die W a rm ek ap azitat; das K o P P seh e Gesetz k an n n ie h t m ehr an- gewendet w erdęn. E s g ilt d an n folgende Gleichung: C = c + 6,64 + (?i — 1) - 9,2, wobei C u. c die m olaren W arm ekapazitaten des K ry stallh y d rates u. des an h y d r. Salzes, 6,64 die m ittlere W arm ek ap azitat des ersten W.-Mol., 9,2 die W arm ek ap azitat von E is fiir die Yers.-Temp. u. n die Zahl der W.-Moll. im H y d ra t bedeuten. Vf. bereehnet nach dieser Form el die M olekularwarme der H y d ra te von M gS04, C uS 04, Z n S 0 4, MgO, A12F 6, Die berechneten W erte sin d in g uter U bereinstim m ung m it d en experi- m entell bestim m ten, w ahrend nach der K o p p sc h e n Regel die Berechnung andere W erte ergibt. A ndererseits stim m en die W erte nach der K o p p s c h e n Regel bei Salzen m it gerader Anzahl yon W.-Moll. (BaCl,, CaCl2, C aS 04, CaO) g u t m it d en experim entell bestim m ten iiberein, w ahrend die obige Gleichung yersagt. E s zeigt sich also aueh liier, daB in den H y d ra te n m it ungerader A nzahl von W.-Moll. das erste Mol. W . auf eine besondere A rt gebunden sein muB. Das W . k a n n n ie h t ais solches yorliegen, da es in d en H y d ra te n ais E is existieren miiBte. Aber aueh dies is t n ie h t móglieh, da seiner W arm ekapazitat eine Tem p. yon — 160° entspricht.
Ais H ydratationsursache is t die W echselwrkg. zwischen dem W asserdipol u. dem K atio n anzusehen. Diese W echsehvrkg. is t vo n d er L adungsdichte des K atio n s ab- hangig. Vf. bereehnet die L adungsdichte (/^-96540/iV -4r2, K die W ertigkeit, N Avo- GADEOsche Zahl, r Ionenradius nach D a v e y , P hysical R ev. 19 [1921]. 248) der Alkali- u. E rdalkaliionen u. fur die Ionen yon Mn, N i, La, Zn, Cu u. Al. Die L adungsdiehten d er A lkaliionen sind klein u. steigen in der angegebenen Reihenfolge. Die kleinen L adungsdiehten der Alkaliionen reichen fiir eine K ry stallhydratbldg. n ie h t aus, w ahrend A1+++ bereits eine so groBe Ladungsdichte besitzt, daB die A nziehung des O— u. die AbstoBung des H + durch das A1+++ H ydrolyse bew irkt. Die zweiwertigen Io n en der Metalle Fe, Co, N i, Mn, Mg, Zn u. Cu nehm en bzgl. der L adungsdichte eine Mittel- stellung zwischen diesen beiden G ruppen ein. Diese Ionen weisen g u t ausgebildete K ry stallh y d ratc m it ungerader Zahl yon W.-Moll. auf. Bei ihnen reicht aber die Ladungs
dichte n ie h t m ehr zur hydrolyt. Spaltung aus. Jedoch das erste W.-Mol., das in ein starkes elektr. F eld gelangt, u n terliegt einem Zerfall, indem sich das OH a n das K ation das H a n das A nion bindet. D urch diese B indung des OH a n das K a tio n w ird dessen Feld nunm ehr so abgeschwacht, daB die w eiteren W .-Dipole ais solche yom K ation angezogen w erden. E ine solche E rklarung s te h t im E inklang m it d er vo n Hu t t ig
aus geometr. Vorstellimgen angegebenen geringen W ahrseheinlichkeit der E sistenz von ungeradzahligen H y d ra te n u. auch m it V orstellungen von We r n e r. Formel- maBig lieBe sich diese A nschauung etw a wiedergeben durch : [0H-M e++(0 H 2)(j]S04-H.
Die Ionen lassen sich in drei G ruppen teilen:
I. L adungsdichte bis 10 Coulomb/A2-10-21 (Alkali-Ionen);
H- „ von 25— 60 „ (Mg, Cu, N i, Zn, F e, Mn, La);
I I I . „ iiber 60 „ (Al).
Die ErdalkaHionen nehm en eine M ittelstellung zwischen I. u. I I . ein. Ba++ gehort noch z u l . ; daher b indet B a S 0 4 kein H ydratw asser; Ca++ n a h e rt sich schon I I ., CaS04
b ildet daher schon ein H y d ra t, aber nooh ohne besonderen E ffekt fu r das erste W.-Mol;
— Vff. ste llt n u n schem at. S trukturbilder von H y d ra te n auf G rund der O ktettheorie u.
einer Benzolring-ahnlichen Strukturform el von 6 W.-Moll. auf. (Ztschr. pliysikal. Chem.
A bt. A. 1 4 4 . 187— 96. Okt. 1929. Moskau, In s t. f. angew. Mineralogio u. Metallurgio
d. Nichteisenm etalle. Therm . Lab.) L o r e n z .
Richard Lorenz und Robert Winzer, Gleiclugewichte zwisclien M etallen und Salzen im Sclimelzflu/3. N r. 18. Das Gleichgewicht Calcium und N atrium m it ihren Chloriden unter Zusatz uon B lei und A ntim on zur Metallphase. (Vgl. C. 1 9 3 0 . I. 631.) Bei System en m it hom ogener Metali- u. Salzphase verschieben indifferente Zusatze zu den. P hasen in in teressanter Weise Lage u. G estalt der Gleichgewichtsisothermen.
V oraussetzung zur Y erwendung eines Stoffes ais Zusatz zur M etallphase is t seine chem. Indifferenz gegcn die Stoffe der Salzphase. Bei Verwendung von Pb ais Zusatz w urde von Vff. festgestellt: 1. die Verschiebung des Gleichgewiclits Ca + 2 NaCl CaCL + N a2 u. 2. die TJngiiltigkeit des idealen Massenwrkg.-Gesetzes fiir dieses System . Bei Verss. m it Sb ais Zusatz w urde n u r eine Vers.-Reihe m it dem V erhaltnis S b /N a -f- Ca = 39,3 durchgefiihrt, d a bei einem hoheren Geh. a n L eichtm etall die H om ogenitiit der M etallphase bei 800° in F rage gestellt w ar. D er Verlauf der Gleichgewichtskurye is t sym m . zur Aquivalenzdiagonalen, eine Erscheinung, die bei den grofien Zusatzen zu erw arten w ar. Die M aximalverschiebung des Gleiehgewichts is t bei verschiedenen Z usatzm itteln verschieden. E in Zusatz zur Salzphase konnte bei dem u ntersuchten System Ca + 2 NaCl CaCl2 + N a2 n ic h t in F rage kom m en, d a alle Salze sioh an der R k. m ehr oder weniger betciligen. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 1 8 3 . 127 bis 139. 23/9. 1929. F ra n k fu rt a. M., U niv.) W r e s c h n e r .
Franz Skaupy, tlber die Konzentrationsverschiebungen in verdiinnten Allcali- und Erdalkaliamalgam&n usw. Bemerkung zur Arbeit von Le Blunc und Jackh. I n der A rbeit von L e B l a n c u . J a c k h (C. 1 9 2 9 . I I . 2981) w urden gewisse A naichten ii ber Konz.-Versehiebungen irrtum licli den am erikan. Forsehern L e w i s , A d a m s u . L a n - MAN zugeschrieben. Vf. m acht seine P rio rita t geltend u n te r H inweis auf seine A rb e it iiber „D ie E lektrizitatsleitu n g in M etallen" (Verhandl. D tsch. pliysikal. Ges. 1 5 9
[1914]). (Ztschr. Elektroehem . 35. 862— 63. Nov. 1929. Berlin.) W r e s c h n e r . W. P. Schischokin, Untersuchungen a u f dem Gebiet der konzentrierten Losungen.
(Vgl. C. 1 9 2 9 . I I . 1512.) Schmelzdiagramme d er te rn a re n System e: (A llylp h en yl- thioham sloff-o-Toluidin-m -Toluidin), (p-Dibrombenzol-Nitrobenzol-Allylsenfol), (A llyl-
‘phenylthioliam stoff-Acetanilid-Anilin) nach der M ethode von ALExE.JEFF- ScHRo n e R , desgl. der System e {p-Dibrombenzol-Benzol-Anilin), (Allylphenylthiohamstoff-Acetanilid- Allylsenfól). (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 1 8 5 . 360—68. 8/1. L eningrad, P olytechn.
In s t., Lab. d. allg. Chemie.) AsCHERMANN.
W. N. Ipatjew, G. A .Rasuwajew und I.F .B ogdanow , Verdrangung non Metallen aus metallorganischen Verbindungen durch Wasserstoff unter hohem Druck. In F o rt- setzung der A rbeiten iiber die M etallverdrangung aus wss. Lsgg. d urch H 2 u n te r D ruck (ygl. C. 1 9 2 8 . I I . 2339) w urde die Móglichkeit der V erdrangung des M etalls aus un- dissoziierten Yerbb. u n tersu ch t. H ierzu w urde die Einw. des H 2 auf nichtw ss. Lsgg.
m etallorgan. Yerbb. u n tersu ch t. Vorlaufige U nterss. m it Verbb. des Pb, S n u. E g ergaben, daC H 2 u n te r hohem D ruck diese M etalle verhaltnism aBig leicht v erdrangt.
N aher ^m rde die V erdrangung von Aryl- u. A lkylyerbb. des P b u n tersu ch t. Tetra- phenylblei zers. sieh nach der F orm el: Pb(C6H 5)4 + 2 H 2 = 4 C0H e + P b. E ine Lsg.
von 0,001 Mol. Pb(CGII s)1 in Bzl. begann bei 150° (60 at) P b auszuscheiden; diese Zers.
v erla u ft bei 250° q u a n tita tiv . Die ausgesćhiedene Pb-Menge n im m t anfanglich m it dem D ruck zu, bei hoheren D rucken (60— 150 a t) is t ab e r die Zunahm e unbedeutend.
Auch die D auer der R k. spielt eine Rolle. Die A rt des Losungsm. scheint die R k.
n ic h t zu beeinflussen; in Bzl., Lg., A. u. A ceton w urden analoge R e su lta te erhalten.
Beim E rh itze n von (C6H 5)4P b u n te r H 2-D ruck m it W . fand eine Pb-V erdrangung n ic h t s ta tt, ebensowenig beim E rh itzen in A bwesenheit von H 2. Tetramethytblei ver- h ie lt sich analog; u n te r 60 a t H 2-Druck u. 175—250° w urde das P b zu 100% v erd ran g t.
Noch leichter erfolgt die V erdrangung des P b aus (C2£?5)4P6, die bereits bei 200° zu E nde g eht. (Com pt. rend. A cad. Sciences U . R. S. S. Serie A 1 9 2 9 . 155— 56.) S c h ó n f .
H. J. Schumacher un d G. Sprenger, Die Geschwindigkeit des monomolekularen Zerfalls einfacher Gase. D ie U nters. des Zerfalls des Nitrylchlorids, N 0 2C1 (C. 1 9 3 0 . I. 478) bei Tem pp. zwischen 100 u. 150° bei D rucken von otw a 10000 bis 15 m m H g ergibt fiir den genannten Bereich einen monomolekularen Yerlauf, wobei indessen die Geschwindigkeit sehr s ta rk vom N 0 2Cl-Druck ab h an g t. Doch e rh a lt m an innerhalb
81*
12 6 4 A . Al l g k m e in u u n d p h y s ik a l is c h e Ch e m ie. 1930. I.
cines Vers. (cs w urde s ta t. durch Verfolgung der D ruckzunahm e gemessen) festo K on- s ta n te n (berechnet nach der integrierten Gleichung fu r R kk. erste r Ordnung). Dies d c u to t darauf hin, daB die R k.-Prodd. am A ktivierungsvorgang beteiligt sind. Auch zugesetzte ■ in a k t. Gase erhóhen die Reaktionsgeschw indigkeit, w enn auch schwacher ais die R k.-Prodd. — Auf die B edeutung der Befunde fu r die Theorie monomolekularer R kk. w ird hingewiesen.
F erner w urde die Zerfallsgeschwindigkeit des N 20 6 bei sehr kleinen D rucken (5 -10_1 bis 8 - 10~3 mm Hg) gemessen. Bis zu 8-10- 2 mm v e rla u ft der Zerfall m it n.
Geschwindigkeit. Bei tieferen D rucken w urde aber ste ts eine kleinere Geschwindigkeit erhalten u. — in t)bereiiistim m ung m it den Verss. von S p r e n g e r (C. 1 9 2 8 . II. 1854)—
niemals vol)standiger U m satz erzielt. — Diese Ergebnisse zeigen eindeutig, daC dem N 20 5-Zerfall ein spezieller Mechanismus zugrunde liegt. Beim N itrylchlorid seheint die gefundeno D ruckabhangigkeit der R eaktionsgeschw indigkeit die Theorie zu be- statig en . (Naturwiss. 17. 997. 20/12. 1929. Berlin, Physik.-chem . I n s t. d. U niv.) L e s z .
Gr. Tammann und H . Hartmann, Uber die Abliangigkeit einiger optisclier Eigen- schaften von der Temperatur im Erweichungsintervall der Olaser. O rientierende Verss.
iiber die Tem p.-Abhangigkeit des Brechungsexponenten, des R efraktionsverm ógens, des Drehungswinkels der Polarisationsebene bei Salicin, Brucin, Bohrzucker, Kolo- phonium u. M a stix zeigen, daB bei der Tem p. beginnender Sprodigkeit die Z eit des Verschwindens der D oppelbreehung auB erordentlich groB w ird. (Ztschr. anorgan.
allg. Chem. 1 8 5 . 305—23. 8/1. G óttingen, P h jrsik.-chem . In st.) A s c h e r m a n n . A. van Wyk, D ie orientierenden Einfliisse von Magnetfeld, W and und gegenseitiger Wechselwirhung a u f die Scliwarme des flussig-krystallinisclien p-Azoxyanisols. O pt.
B eobaehtungen a n p-Azozyanisol m it linear polarisiertem , konvergentem L ich t u n te r dem EinfluB eines Magnetfeldes. E s t r i t t bei verschiedenen diskreten F eldstarken dieselbe Interferenzfigur auf, wie a n opt. einaehsigen R ry stallen . Bei V ariation der Eeldstarke w ird die F igur unscharf u. verschw indet. D ieser E ffekt w ird ais gleich- zeitige Orientierungs^Tkg. d urch W and u. M agnetfeld in te rp re tie rt. Aus photograph.
A ufnahm en w ird die Tem p.-A bhangigkeit der D oppelbreehung u. ihre D ispersion bis auf einen ganzzahligen F a k to r bestim m t. M it diesen M essungen ist eine zahlenmaBige V erifikation der Theorie móglieh. Die „o p t. D icke d er R »ndschicht“ w ird aus den Verss. erm ittelt. Ih re A bhiingigkeit von d er F eldstiirke ergibt sich theoret. aus der A nisotropie der Schwarme. Die A nnahm e, daB die Schwarme Dipole sind, is t m it den Messungen n ie h t in t)bereinstim m ung. (Ann. P h y sik [5] 3. 879—933. 18/12. 1929.
U trecht, P hys. In st. d. U niv.) ElSENSCHITZ.
Yoshio Fukami, Die Anordnung der Milcrokryslalle in geprepten platichenformigen EinJcryslallen von A lum inium . E in plattchenform iger A l-E inkrystall w ird senkrecht zur Plattchenebene u n te r steigenden D rucken gepreBt u. die W rkg. durch La u e- A ufnahm en vor der Pressung u. zwisehen den einzeluen D ruckstufen yerfolgt. Die LAUE-Punkte w erden m it fortschreitender P ressung verw aschener u. zeigen Verlange- rungen in bestim m ten R iehtungen, die so g ed e u te t w erden, daB die bei der Pressung entstehenden M ikrokrystalle sich m it steigendem D rucke im m er m ehr' nach einer gem einsam en Achse orientieren, eine A rt F a se rstru k tu r anstreben. Ais gemeinsame Aehse w urde diejenige [H O J-Richtung des urspriinglichen kub. EinkrystaU s erm ittelt, die die geringste Neigung zur Plattchenebene aufwies. (Memoirs Coli. Science, K yoto Im p. U niv. Serie A. 12 . 261— 64. Sept. 1929. K yoto, Im p. U niv.) WAGNER.
Otto Ruff un d Ernst Ascher, Studien iiber die fraktionierte Fdllung. IV . E in jlu p der Bildung von M ischkrystallen und Adsorptionsrerbindujigen. (III. vgl. C. 1 9 2 6 . I. 3169.) Die Salzpaare BaSO,,-PbSO„ B a S 0 4-B aC r0 „ AgBr-AgCl, P b C r0 4-B aC r04, B a S 0 4-Ag2S 0 4, B aC r04-S rC r04, P b C r0 4-P b S 0 4, CaC03 (M nC03)-N aN 0 ? (K N 0 3), AgBr-NaBr, AgCl-NaCl, AgCl-RbCl sind durch verschieden groBe raum liche A hnlichkeit gekennzeichnet, welche zum eist die Mógliehkeit einer M ischkrystallbldg. sichert. Bei einer fraktionierten F allung w erden n u r d an n nachw eisbare Mengen des leichter loslichen Salzes mitgerissen, w enn die GróBe der Lóslichkeitsprodd. d er N dd. ahnliche D im ensionen aufweist. Bei einem U nterschied der Loslichkeiteprodd. von m ehr ais 3— 4 Zehner- potenzen w erden im Gleichgewicht ste ts p ra k t. reine Bodenkórper erhalten. (Ztschr.
anorgan. allg. Chem. 1 8 5 . 369— 86. 8/1.) ASCHERMANN.
Otto Ruff, Fraktionierte Fallung. V. Der Einschlufi von Fremdstoffen in Krystall- gitter. (IV. vgl. vorst. Ref.) t)berlegungen uber die beiden fiir die A ufnahm e von Ein- schliissen in Kryst-alle w ichtigen F ak to ren : A ffinitatsverhaltnisse u. Giite d er Gleich- gewichtseinstellung g estatten einige im experim entellen Teil d er A rbeit beschriebene
B eobachtungen zu d euten u. zw ar das MitreiBen von ZnS durch CuS, M11S durcli ZnS, KMnO,, durch BaSO., u. die Trennung von A g J u. C u J, sowie von CaC20 4 u.
MgC20 4, ferner die fralctionierte Trennung all dieser Salzpaare. (Ztschr. anórgan.
allg. Chcm. 1 8 5 . 387— 402. 8/1. Breslau, Anorgan.-chem. In st. d. Teehn. H ochseh.)A son.
Homer W. Smith und T. A. White, Die Verteilungsverhdllnisse von einigen organischen Sduren zwischen Wasser und organisclien Fliissigkeiten. Ais organ. Losungsm.
w erden Toluol, B zl. u. Chlf. verw andt, ais gel. S ubstanzen: Acetylsalicylsdure, A n is- sdure, Benzilsaure, Benzoesaure, o- u. m-Brombenzoesdure, Bromessigsdure, a-Brom-n- bultersaure, a- u. fl-Broinpropionsdure, a.-Brom-n-valeriansaure, Iso- u. n-B-uttersaure, Iso- u. n-Capronsaure, o-, p- u. m-Chlorbenzoesdure, ji-Chlorpropionsdure, a-Crotonsdure, Jodessigsaure, fi-Jodpropionsaure, Mandelsdure, Methylanthranilsdure, o-Metlioxy- benzoesaure, o-, m - u. p-Nitrobenzoesaure, Plienylessigsaure, Propionsaure, Salicylsaure, o- u. p-Toluylsdure, Iso- u. n-Valeriansdure, Zimtsdure. Vers.-Temp. 25°. B erechnet w ird das V erhaltnis der einfachen Moll. in beiden Lsgg. u. die A ssoziationskontante in der organ. Schicht, wobei n u r die E sisten z von Doppelmoll. angenom m en w ird. ( Jo u rn . physical. Cliem. 33. 1953— 74. Dez. 1929. Univ. of Virginia, Dep. of Chem. u.
Physiol.) W . A. Ro t h.
M. Bourguel und V. Gredy, U ber die selektive W irkung eines Katalysators bei der Hydrierung. Vf. zeigt im E xperim ent durch Feststellung d er Geschwindigkeit, m it der W asserstoff gebunden w ird, daS bei der H ydrierung von organ. Acetylen-
\ verbb. u n te r A nw endung von kolloidalem P d ais K atalysator e rst die A eetylenyerb.
t zur A thylenverb. h y d rie rt w ird; e rst wenn dieseB k. beendet ist, t r i t t w eitere H ydrierung
; bis zur S attigung ein. (Compt. rend. Acad. Sciences 1 8 9 . 757—59. 4/11. 1929.) Dus<
J. C. Ghosh und Jagat Bandhu Bakshi, E in flu fi von Giflen a u f die Geschwindig
keit der Dehydrierung von 1. Mełhylalkohol und 2. Formaldehyd an der Oberfldche eines Kupferkalalysaiors, der m it Cer ais Promotor aktiviert ist. M ethylalkohol k ann a n Ober- flachen von Cu, das m it Ce oder Th a k tiv ie rt ist, deh y d riert w erden (vgl. C. 1927- I.
1946). Diese K ata ly sa to ren zeigen keine Verm inderung der W rkg. bei ununter- brochenem 60std. B etrieb. Vff. untersuchen nun, welchen EinfluB ICatalj^satorgifte auf die R kk. I. CH30 H — >- HCHO + H ? u. I I . HCHO — ->- CO + H 2 a n k a ta ly t.
Oberflachen ausuben. — D er K ata ly sa to r w ird im Rk.-GefaB d urch Red. vo n CuO + Ce im H 2-Strom bei 180° hergestellt. D as Rk.-GefaB k an n durch einen elektr. Ofen ge- h eizt w erden u. is t m it einem M anometer verbunden. CH3OH w ird in einem kleinen Flaschchen in das auf k o n sta n te r Temp. (195°) gehaltene Rk.-GefaB gegeben. N ach 1 Min. is t aller CH3OH verdam pft. Die G esehw indigkeitskonstanten beider mono- m olekularer R k k . w erden aus den D ruckanderungen berechnet, wobei der 1 Min. nach Zugabe des CH3OH bestehende D ruck ais A nfangsdruck P angesehen w ird. Die zweite R k. se tz t e rst ein, w enn die erste nahezu vollstandig abgelaufen ist. Solange also der beobachtete D ruck kleiner ais 2 P ist, la u ft n u r die erste R k. — E in Vers. m it Cu + 0,1% Ce zeigt, daB bei D rucken bis 2 P die G esełrwindigkeitskonstante gleich 0,027, bei D rucken groBer ais 2 P gleich 0,0055 ist. — Ais K atalysatorgifte w urden verw endet:
CS2, CCI4, HCCI3, CH3CN, B r2, J 2 u. Hg J 2. — C S 2. Geringe Mengen w irken auf R k. I.
leicht beschleunigend, auf R k. I I . sta rk verzogernd; grofiere Mengen setzen auch die Geschw indigkeit der R k. I. s ta rk herab. V ollstandige Vergiftung des K ataly sato rs (10 g) t r i t t bei 0,0329 g CS2 ein, bei einer doppelt so groBen K ata.lysatorm enge e rst bei d oppelt so groBer Menge Gift. — GClx. Die G eschw indigkeitskonstante der R k . I.
n im m t bei k o n sta n te r Menge K ataly sato rg ift ab. — HCGl3. Die K o n sta n tę der R k. I.
ist bei kleinen Mengen HCC13 doppelt so groB wie die urspriingliche K o n stan to ; R k. I I . w ird sofort verzogert. GroBere Mengen HCC13 verzogern auch R k. I. — CH3C N w irk t ais heftiges G ift; beide R kk. werden auch von kleinen Mengen s ta rk verlangsam t.
Ebenso w irk t Br„, w ahrend bei J 2 keine V ergiftung beobachtet w ird. — H g J2 beein- fluBt in kleinen Mengen R k. I. kaum , beschleunigt aber I I . ; gróBere Mengen verzogern beide R kk. — Aus den Ergebnissen zeigt sich, daB beide R kk. a n verschiedenen „ a k t.
Stellen“ vor sich gehen, d a die G ifte auf die R kk. verschieden wirken. Die beschleuni- gende W rkg. von CS2 u. HCC13 in kleinen Mengen is t n ic h t zu erklaren. W eiter zeigt sich, daB bei groBeren Mengen CS2, HCC13 u. Br„ die Verm inderung der Gesch\vindigkeits- konstanten, also die V erm inderung der Zahl der ak t. Stellen proportional der zu- gegebenen Menge K ata ly sa to rg ift ist. — F u r die vollstandige Yergiftung des K a ta lysators (bezogen auf gleiche k a ta ly t. W irksam keit) ist die gleiche Menge dieser K a ta lysatorgifte (in g-Atomen) notwendig. 1 Atom S (ais CS2), 1 A tom Cl (ais HCC13) ji.
1 Atom B r iiben also die gleiche W rkg. aus. — D as Yerh. des H g (ais H g J 2) is t grund-
1 2 6 6 A x. At o m s t r u k t u r. Ra d io c h e m ie. Ph o t o c h e m ie. 1930. I.
satzlich verschieden; zur yollstandigen V ergiftung is t viel weniger H g erforderlich ais bei den andern G iften. W ahrscheinlicli liegt dies an der Zerstorung der Inhomo- g enitaten der K atalysatoroberflachę durch dasH g , das sich a n den ak t. Stellen konden- siert, diese in eine vollkom m en ebenc K rystallflache um w andelt, d an n verdam pft, sich wieder a n a k t. Stellen kondensiert usw. — Die Ergebnisse m it CCI., u. CH3CN lassen sich u n te r diesem G esichtspunkt n ic h t erklaren. (Jo u rn . In d ian , chem. Soc. 6.
749— 61. 31/10. 1929. Dacca, U niv. Chem. L ab.) Lo r e n z. Gr. Mezzadroli u n d E. Vareton, Katalytische W irksamkeił der aktiven Kolde gcgmuber Wasserstoffsuperoxyd vor m ul nach Erschopfung. Die k a ta ly t. W rkg. ver- schiedener a k t. K ohlen bei der H 20 2-Zers. bei 15° w ird yergleichcnd u ntersucht. Die geringste W rkg. zeigen Carboraffin u. A ntichrom os, d an n folgen N uchard W, Suchard u. techn. N orit, die sta rk ste W rkg. weisen S u p ran o rit u. A ppula auf. E rschópfte K ohlen etreben einem M ittelw ert der k a ta ly t. W rkg. zu. (Annali Chim. appl. 19. 416— 20.
Sept. 1929. Bologna.) R. K . Mu l l e r.
Ingo W. D. Haekh, Chemical dictionary. Philadelphia: Blaldston 1929. (790 S.) fab. § 10.— . A j. A tom stru k tu r. R a d lo c h e m ie . P h o to ch em ie .
Otto Klemperer, Einzelstreuung einzelner Elektronen. E s w erden Streuverss. a n diinnen Folien aus (einige H u n d e rt A) A l, Be u. Celluloid m it E lek tro n en v o n 9000 u. 18 000 V Geschwindigkeit ausgefiihrt. D ie gestreuten E lektronen w erden m it einem GEiGERschen Zahler, der im A blenkungswinkel um die Folie schw enkbar an- .gebracht ist, gezahlt. Die S treuung is t im w esentlichen ais E inzelstreuung aufzufassen.
Die W inkelverteilung der E lektronenstreuung ergibt sich flacher ais die gestreuter K erne. Bei groBenAblenkungswinkeln b estatig t sie die DlRACsche T heorie; indessen w ird d er ganze Verlauf durch keine Theorie q u a n tita tiv dargestellt. D urch ein elektr. F e Id w ird die T rennung kerngestreuter u. elektronengestreuter E lektronen erm oglicht.
Die R ontgenstrahlung is t neben der E lektronenstreuung schwach. Die V ielfachstreuung w ird m it dem Zahler in M ultiplikationsschaltung aufgenom m en; sie ergibt die bekannte V erteilung m it Beugungsringen. D ie E lektronenausbeute in groCen A blenkungs
w inkeln is t d er GróCenordnung nach m it der R uTH EEFO RDschen Form el in t)ber- einstim m ung. (Ann. P hysik [5] 3. 849— 78. 18/12. 1929. K iel, P hysik. In s t. d.
U niv.) EiSENSCHiTZ.
E. Rupp, R aum- und Fldchengitterintcrferenzen an Glimmer m il Elektronen. Es w ird nach der U rsache der F lacheninterferenzen a n Glimmerfolien endlicher Dicke gefragt. D azu w ird ein u. dieselbe Folie einm al m it einem E lektronenstrom von 10-8 A.
das andere Mai m it 5 mA. beschossen bei 15 kV. Im erstgenannten F a li e rh a lt m an R aum gitterinterferenzen, im letzteren Flachengitterinterferenzen. D araus w ird gc- sehlossen, daB die Flachengitterinterferenzen infolge therm . V erwerfung der Basis- ebenen des Glimmers gegeneinander zustande kommen. E s w ird gezeigt, daB selbst F olien von 10~4 cm Dicke F lacheninterferenzen geben konnen, w enn der E lektronen
stro m groB genug ist. (Ztschr. P hysik 58. 766— 68. 9/12. 1929. Berlin, F orschungsinst.
d. A EG .) Ru p p.
C. Ramsauer und R. Kollath, tfber den Wirkungsquerschnitl der Edelgasmolekule gcgeniiber Elektronen unicrhalb 1 Volł. (Vgl. C. 1 9 3 0 .1. 794.) E s gelingt den Vff., m ittels Ra m s a u e r s K reism ethode E lektronenstrahlen von d er kleinsten bisher erreichten Geschwindigkeit (u n ter 1 Y = 0,6-10® cm/sec) herzustellen. Trotzdem sind diese S trahlen in ih re r R ichtung u. Geschwindigkeit einwandfrei definiert. M it diesen Strahlen w erden die W irkungsquerschnittskurven, die RAJISAUKR bis 1 V bereits friiher (C. 1923.
I I I . 1590) festgelegt h a tte u. a n denen er dam als die ,,W irkungsquerschnittsanom alicn“
fand, bis 0,2 V erganzt. R esu ltate: He zeigt u n te rh a lb 1 V einen nahezu horizontalen Vcrlauf m it schwachen H ebungen u. Senkungen. N e fallt bis 0,16 V stetig ab. A r , K r u. X steigen nach kleinsten G eschwindigkeiten hin w ieder a n ; die V oltlage der IMinima sowie die Steilheit des Abfalls u. Anstiegs entsprechen der Reihenfolge A r, K r, X . (Ann. Physik [5] 3. 536— 64. 6/11. 1929.) Br u c h e.
W illiam Bragg, K rysiallstruktur organischer Stoffe h i ihrer Beziehung zur Medizin.
Die Grundlagen der róntgenograph. S tru k tu ru n te rs. u. ihre w ichtigsten Ergebnisse, insbesondere bei hochm olekularen organ. Stoffen, w erden in einem V ortrage zusammen-
gefaBt. (Lancet 217. 1293— 98. 21/12. 1929.) Kr u g e r. N. F. Mott, Die Wellenmechanik der tx-Sirahlenbahnen. I n der GAMOWSchen Theorie des radioakt. Zerfalls w ird das oc-Teilchen durch eine spliar. Welle dargestellt,
die langsam aus dem K e m h erauskom m t. Andererseits zeigt das angew andte a-Teilchen teilchenahnliehe Eigg., vor allem bei der Bldg. der S trahlenbahnen in der WlLSON- sohen Nebelkam m er. Vf. g ib t eine theoret. A bleitung, um auch diese Eigg. m it Hilfe d er W ellenm echanik zu erklaren. (Proceed. R oy. Soc., London. Serie A. 1 2 6 . 79 bis 84. 2/12. 1929. Cambridge, St. Jo łm ’s Coli.) Wr e s c h n e r.
A licja Dorabialska, uber den )Vdrmeverlust einiger radioalcliver M ineralien.
M it H ilfe des ad iab a t. M ikrocalorimcters (vgl. Ś w i ę t o s ł a w s k i u. D o r a b i a l s k a , C. 1 9 2 8 . I. 380) w urde der S trahlungsverlust einiger rad io ak t. M ineralien u n tersu ch t;
er b e tra g t fu r Urcminit 5,7 X 10-5 g cal/S tde., fiir Jóhannit 3,3 X 10-6 g cal/S tde., fu r Thorianit 7,5 X 10~5, fu r Orangit von Arendal 7,2 x 10-4, O rangit von Langesund 3,6 X 10~3, fu r Thorit 1,8 X 10~3 u. fu r M onazit 3,6 X lO '1 g oal/Stde. (Roczniki Chemji 9. 615—22. 1929. W arsehau, Teohn. Hochsch.) S c h o n f e l d .
Georges Fournier u n d Marcel Guillot, Uber die StraU ung, die dem Endanstieg der K urve der rełaiiven Absorption le i R a (D + E ) entsprichl. Fo u r n i e r (Thcse, P aris 1927) h a tte beobachtet, dafi die logaritbm . A bsorptionskurve der S trahlung von R a(D + E ) bei A bsorption durch E lem ente m it hoherer A tom num m er ais 50 bei steigender Dicke der A bsorptionsschicht wieder anstieg. Dies w urde einer selcundaren Strahlung, die ihren U rsprung in den A bsorptionsschirm en b a t, zugescbrieben. — Vff. stellen m it einem em pfindlicheren App. neue U nterss. an. D a nu n auch bei Elc- m enten niedrigerer O rdnungszahl der gleiche W iederanstieg der K urve beobachtet w ird, is t die friihere E rklarung n ic h t m ehr moglich. Vff. nehm en an, dafi die E r- scheinung durch primare -/-Strahlung yerursacht wird, die sich e rs t bei geniigend sta rk e r Absohirmung der prim iiren ^-S trahlung geltend m acht. (Compt. rend. Acad.
Sciences 1 8 9 . 1079— 81. 9/12. 1929.) Lo r e n z.
M. Schón, Uber Totalreflezion langtcelliger Róntgenstrahlung. Vf. fiih rt Total- reflexionsverss. m it R ontgenstrahlen yon 3 bis 13,3 A durch. Ais Strahlungsąuellc d ie n t eine Ionenrohre m it festen A ntikathoden aus Cu, W, A l, M g oder in Pulverform auf die A ntikathode aufgebrachtem CaCOs, CaSO.lS i. Die Strahlung fa llt in einer V akuum kam era (SEEMANNscher V akuum spektrograph) auf einen Spiegel aus Glas, Quarz, D iam ant oder A lum inium . Die untcrhalb des Totalreflexionswinkels auf- fallenden S trahlen w erden to talreflektiert. Aus einer grofieren Reihe v o n Messungen ergibt sich, dafi die Grenzwinkel der Totalreflexion im Bereich der norm alen D ispersion m it den aus der E lektronentheorie berechneten iibereinstim m en. An der K -K a n te von Al w ird anom ale Dispersion gefunden, dereń q u an tita tiv e r Verlauf noch nich t genau sichergestellt ist. — D er Schwarzungsverlauf is t q u alita tiv m it der elektro- m agnet. Theorie in E inklang. (Ztschr. Physik 58. 165—82. 24/10. 1929. M unchen,
P hys. In s t. d. U niv.) Ei s e n s c h iTz.
E. C. W atson un d J. A. van den Akker, Unterschiede in der Ausstoflrichtung von Róntgenstrahlen-Plioloeleklronen aus verschiedenen Atomniveaus. M it dem von Wa t s o n (C. 1 9 2 8 . I . 157) angegebenen App. u ntersuchten Vff. die m agnet. Spektren von E lektronen, die u n te r verschiedenen W inkeln aus dunnen Film en a u stra te n , die von prim aren R ontgenstrahlen d urchsetzt w urden. Ais A ntikathodem naterial wurde Ag u. Mo verw endet, die d urchstrahlten F ilm e bestanden aus W, AgCl, A u u. N iC l2.
D ie R aum verteilung der Photoelektronen, die durch eine gegebene R óntgenstrahlung aus den L n u. L m-Niveaus geschleudert werden, is t m ehr isotrop ais die R aum yerteilung der durch die gleiche S trahlung erzeugten E lektronen aus den K - oder -Lr Niveaus.
Eine betrachtliche A nzahl von L n- u. i ir,-E lektronen w ird sogar vorw arts u. riick- w arts geradeaus gesendet. D er Winkel fur die m axim ale Em ission von Photoelektronen ist viel kleincr bei den L n- u. i n!-Elektronen ais bei den K - u. L r Elektronen. (Proceed.
Roy. Soc., London. Serie A. 1 2 6 . 138— 43. 2/12. 1929. Pasadena, Califomien, Technolog.
In st.) Wr e s c h n e r.
W. K . Prokofiew, Berechwung der ŻdMen der Dispersionszeniren des N atrium s.
Die potentielle E nergie des Leuchtelektrons im A7a-A tom wird u n te r V erw endung des BOHRschen Modells m it halbzahligen Q uantenzahlen durch eine A nzahl aneinander- gereihte P arabelbogen approxim iert. 3Mit diesem A usdruck u. den spektroskop. Energie- stufen ais E igenw erten w ird die W ellengleichung num er, integ riert. Die so berechneten Eigenfunktionen d er Z ustande 31, 4X, 32, 42, 52, 6» w erden zur B erechnung d er t)ber- gangswahrscheinlichkeiten venvendet. F iir 4 L inien der H auptserie ist die tlberein- stim m ung deś Intensitatsverhaltnisses m it dem experim entell b ekannten gut, zeigt aber eine system at. Abweichung. Die R echnung w ird au ch m it einigen L inien der Neben- u. K om binationsserien ausgefiihrt. Yergleich m it dem E x p erim e n t erg ib t bei
1268 A t. A t o m s t r u k t o r . R a d io c h e m ie . P h o t o c h e m i e . 1930. I . dem In ten sitatsv erh altn is der L inien 2 s — 3 p u. 1 s — 3 p einen 12-mal zu kleinen W ert. Vf. v erm utet, daB der experim entelle W e rt ungenau ist. E s w ird ferner yersueht, die In te n sitiit der verbotenen Linien (s, d) abzuschatzen. D azu w ird angenom m en, daB eine Storung infolge der U nsym m etrie des Atomfeldes sta rk auf L e g e n d re s o Iio Polynome, aber nu r w enig auf die W inkelfunktionen w irkt. Das In ten sitatsv erh altn is zweier verbotener L inien kom m t in brauohbarer U bereinstim m ung m it der E rfahrung heraus. Die W rkg. dieser Storung w ird in allgem einer R echnung skizziert. (Ztschr.
P hysik 58. 255—67. 24/10. 1929. L eningrad, O pt. S taa tsin st.) ElSENSCHITZ.
P. Vaillant, ij ber das Absorptionsspektnnn von CoCL und seine Yeranderungen.
Vf. n im m t die A bsorptionsspektra von versohieden g earteten CoCL-Lsgg. auf. Z ur U nters. dienen: 1. eine 2,5-molare, 2. eine 1,25-molare, 3. eine 0,25-molare wss. Lsg., 4. eine 0,25-molare alkoh. Lsg. von CoCl2, ferner 5. eine 0,25-molare Lsg. von CoCl2 in 20% ig. NaCl-Lsg. u. 6. eine 0,25-molare Lsg. von CoCL in 68°/0ig. ZnCl2-Lsg.
In n erhalb des Gebietes von 5000-—6000 A w urden fiir jede dieser Lsgg. 11 M essungen im A bstande von 100 A gem aeht. Auf G rund der gefundenen D aten kom m t Vf. zu dem SchluB, daB in allen seehs Lsgg. die A bsorption allein durcli das Co" bew irkt w ird u. daB dessen yeranderliehes Absorptionsverm ógen a b h a n g t von seiner Eigen- konz. u. der K onz. der anderen in Lsg. vorhandenen Ionen. (Compt. rend. Acad.
Sciences 189. 747—49. 4/11. 1929.) DtisiNG.
Gerhart Jander u nd Theodor Aden, t)ber die Anderung der optischen Absorption im sichibaren und ultraviolellen Gebiet bei Aggregationsrorgangen in alkalisćhen und sauren Losungen amphoterer Oxydhydrate. Vff. untersuehen m ittels einer Sektorenm ethode, die im P rinzip der von S c H E lB E angegebenen ahnlich ist, die A nderung der Lieht- absorption von Lsgg. der Salze der Chrom- u. V anadinsaure bei A nderung der [H '].
Aus friiheren U nterss. (vgl. C. 1 9 2 9 .1. 1555) an S ta n n a te n u. W olfram aten ging hervor, daB Aggregationen der Saurereste zu Isopolysilureanionen eintreten. Solche Aggrega- tionen m achen sich im A bsorptionsspektrum durch eine Verschiebung der A bsorption nach gróBerer Wellenlange u. Abflachung der M axim a u. M inima bem erkbar. Z unachst w ird die A bsorption von Chrom at- u. B ichrom atlsgg. u n tersu ch t, wobei sich diese E ffekte finden.
N un w ird bei alkal., n eutralen u. sauren wss. Lsgg. des fiinfwertigen V anadins der Diffusionskoeffizient naeh den friiher angegebenen M ethoden bestim m t. Im sta rk e r alkal. Gebiet is t D .10= 0,54, w ird m it steigender [H ‘] geringer u. fa llt auf 0,45 bei p h
etw a 8,5; bis zu 6,0 b leibt der Diffusionskoeffizient der gleiche. D ann k om m t ein Gebiet, in dem A ngabe b estim m ter W erte ohne B edeutung sind; im Laufe der Zeit fa llt in dięsem G ebiet alles V ais P en to x y d h y d ra t aus. Bei p h ~ 2,5 liegen wieder stabile Lsgg. v o r; der Diffusionskoeffizient is t hier 0,34. I n diesen intensiv gelb gefarbten Lsgg. liegt das V noch in einem Anionenkom plex vor. Bei noch hoherer [H ‘] steig t der D iffusionskoeffizient fa s t wieder bis au f den ersten W e rt an. D as V liegt aber in dieser blafigelb gefarbten Lsg. ais K atio n vor.
t)b er die verschiedenen V erbindungsarten des V laB t sich folgendes aussagen:
im sta rk e r alkal. G ebiet liegt der R e st einer m onom olekularen V anadinsaure vor, von der sich die O rthovanadate ableiten. M it w achsender [H ‘] aggregieren sich V anadin- saurereste zu P o ly ran ad in sau ren etw a nach:
3 V04---+ 6H+ ^ V20 7--- + ¥ 0 ! — + H„0 + 4H+ ^ H2V3O10---+ 2 H20.
Bei p h ~ 8 d u rfte die Bldg. des etw a dreifach aggregierten P olyranadinsaureanions (R est der M etavanadinsaure) beendet sein. Aus dem Diffusionskoeffizienten laBt sich durch Vergleich m it dem der P araw olfram saure das Mol.-Gew. zu 345 berechnen, w ahrend die obige Form el 315 verlangt. — Bei p n ~ 2,5 liegen im sauren G ebiet zum ersten Małe wieder stabile Lsgg. vor. Die V-Verb. liegt noch ais Anion v o r ; ih r D iffusions
koeffizient b e tra g t 0,34. E s konnte sich um H 4V60 16 handeln, dereń Mol.-Gew. 612 ist, w ahrend sich aus dem Diffusionskoeffizienten duroh Vergleich m it d er Paraw olfram saure 600 ergibt. M it w eiterem W achsen der Saurekonz. w ird diese hoher aggregierte V-Verb. in niedriger bis einfach molekulare Verbb. ubergefiihrt m it k ation. V : Vanadin- o x y n itra t, -sulfat oder -chlorid.
N unm ehr w ird die A bsorption von K -V anadat-L sg. in I. 1-n. N aO H , I I . reinem W- (Ph der Lsg. ~ 12), I I I . wss. Lsg. + soviel HC1, daB i y g des Alkalis erse tzt ist, IV. wss. Lsg. + soviel HC1, daB alle 3 K erse tzt sind, u. V. in 1-n. HC1 untersu ch t. — Die Absorptionskurven von I., I I . u. I I I . gehoren anscheinend zusam m en; alle drei laufen durch einen P u n k t hindurch. Es h an d elt sich dabei um die n u r in alkal. Lsg.
bestandjge monomolekulare O rthovanadinsaure, die bei steigender [H ‘] iiber die Pyro-
u. D iyanadinsiiure in Meta- u. T rivanadinsaure ubergeht. Bei diesem tfbcrgang zu hóhor m olekularen Anionen ru e k t der Beginn der A bsorption in das G ebiet langerer W ellen hinein, der A nstieg is t deutlich flacher; das Maximum fiir M onovanadatlsg.
liegt hóher ais fiir die aggregierten V anadinsauren u. is t fur letztere Lsgg. nach kiirzeren W ellen yerschoben. — Bei IV. beginnt die A bsorption w eit im Sichtbaren, der A nstieg is t flach. IV . s te h t n ie h t in einfacher Beziehung zu I., I I . u. I I I .; die E xtin k tio n sk u rv e la u ft n ie h t durch den gem einsam en S c h n ittp u n k t der K urven von I., I I . u. I I I . u.
y erla u ft bei kiirzeren W ellen zwischen I I . u. I I I . — Bei V. is t der Beginn der A bsorption gegeniiber IV. w ieder nach kiirzeren W ellen yerschoben, liegt aber gegeniiber dem ebenfalls m onom olekularen I. doch m ehr nach langeren Wellen, wie ja allgem ein der E rsa tz von O durch Cl hypsochrom w irkt. L etztere Versehiebung nach langeren W ellen is t also von der Verschiebung durch Aggregation zu unterscheiden. (Ztschr. pliysikal.
Chem. A bt. A. 1 4 4 . 197— 212. O kt. 1929. G ottingen, U niv., Allgem. Chem. L ab., Anorg.
A bt.) L o r e n z .
G. Bruhat u n d R. LegriS, U ber die Liclitabsorption tmsseriger Lósungen von Wein- siiure und Alkalitartralen. Das Absorptionsvermógen wss. Lsgg. von W einsaure u.
neutralem K- u. N a -T a rtra t w ird im U ltrayiolett nach der photograph. M ethode be- stim m t. Die W einsaurelsgg. zeigen in dem beobachteten Gebiet von 4000—2400 A ein standiges Anwachsen der A bsorption m it abnehm ender Wellenlange. F erner ergeben orientierende Messungen, dafi bei 2225 A die A bsorption ein Maximum besitzt.
F iir Na- u. K -T a rtra t zeigen die A bsorptionskurven ebenfalls ein A nwachsen der A bsorption m it abnehm ender Wellenlange, aufierdem einen K nick in der N ahe von 2536 A. E s folgt d an n eine kurze theoret. B etrachtung der gewonnenen Ergebnisse.
(Compt. rend. A cad. Sciences 1 8 9 . 745— 47. 4/11. 1929.) DijsiNG.
G. B. Bonino u n d L. Briill, Untersuchungen iiber den Ramaneffekt. I. U ber die Spektren einiger halogenierter Kohknwasserstoffe. Vff. untersuchen den Ra m a n- E ffe k t bei C„HJJU (cis u. trans), C„HGl^, u. C JIC I. u n te r besonderer Beriick- siehtigung der Linien, die der CH-G ruppe entsprechen. E s zeigt sich eine gute tlb er- einstim m ung m it den Ergebnissen der U nterss. iiber die CH-Bande zwischen 3,2 u.
3,5 /x im u ltra ro te n S pektrum (vgl. B o n in o , C. 1 9 2 6 . I. 587). Die A p p aratu r der Vff. entspraeh ungefahr der iiblichen Vers.-Anordnung (vgl. D a d i e u u. K o h l - RAUSCH, C. 1 9 2 9 . I I . 697). Zweck der U nterss. w ar es, festzustellcn, in welcher Weise sich beim RAMAN-Effekt eine doppelte C-Bindung oder a n CH gebundenes Halogen bem erkbar m acht. Die Ergebnisse der Vff. w erden m it den RAMAN-Spektren zusammen- gestellt, die P r i n g s h e i m u . R o s e n (C. 19 2 8 . I I . 2103) yon C2/ / 2CZ4 u. C'2CZ4 auf- genom men liaben. Alle untersuchten Substanzen m it D oppelbindung,' u. n u r diese, geben eine Linie bei ca. 6,3 //, auch wenn kein CH im Mol. vorhanden ist, wie bei C'2C1,. E ine ch a rak te rist. Linie zwischen 7,5 u. 8,5 /i zeigen Verbb. m it der G ruppe CICH; beim T richlorathylen, bei dem n ur eine derartige Gruppe vorhanden ist, is t
_C
die In te n s ita t dieser Linie geringer ais bei den beiden D ichlorathylenen, die zwei solche G ruppen en th alten , doch yerschiebt sich diese Linie etwas, wenn m an von der cis- zur tran s-F o rm ubergeht. E s b esteh t dadurch ein deutlicher U nterschied zwischen den S pektren der beiden geom etr. Isom eren (vgl. auch BONINO u. Br u l l, C. 1 9 3 0 . I . 331). Verbb. m it der G ruppe C1CC1 zeigen eine charak terist. Linie bei
C
ca. 22 //, auch hier is t die In te n s ita t der Linie geringer, w enn nu r eine solche Gruppe vorhanden is t (C2HC13) ais bei zwei G ruppen (C2C14). Im Gebiet von 24— 61 a zeigen sich drei sich entsprechende Linien hei C2HCl5 u. C2HC13, zwei sich entsprechende Linien bei C2C1., u. C2H 2C14, diese Linien sind bei den ungesatt. Verbb. etw as m ehr zur groBeren W ellenlange yerschoben ais bei den g esatt. Verbb. D er sym m . oder unsymm . B au yon Moll. scheint durch besondere Linien bei ca. 40—43 bzw. 60 /t angezeigt zu w erden, doch sind die diesbzgl. Verss. noch n ieh t abgeschlossen. (Gazz.
chim. I ta l. 59. 643— 60. S ept. 1929. Bologna, U niv.) Wr e s c h n e r. G. B. Bonino und L. Briill, Untersuchungen iiber den Ram ańeffekt. I I . Versuche m it gesattigten Kohlenwasserstoffen und Olefinen. (I. vgl. vorst. Ref.) E s w erden die RAMAN-Spektren von Pentan, Heptan, Octan, Dekan u. A m ylen u n tersu ch t. Bei allen diesen Stoffen zeigen sich zwei charakterist. Linien bei ca. 3,41 /i u. bei ca. 3,49 ,u, beim A m ylen k o m m t noch eine d ritte Linie bei 3,365 fi hinzu, die den CH a n der
1270 A ,. At o m s t r u k t u r. Ra d io c h e m ie. Ph o t o c h e m ie. 1930. I.
D oppelbindung zugeschrieben w ird. (Gazz. chim. Ita l. 59. 660— 67. Sept. 1929.
Bologna, U niv.) WRESCHNER.
G. B. Bonino un d L. Briill, Unlersuchungen iiber den Ram aneffekt. I I I . A n ilin und D im ethylanilin. (II. vgl. v o rst. E ef.) I n F ortsetzung der fruheron Verss. werden die RAMAN-Spektren von A n ilin u. D im ethylanilin aufgenomnien. Beim Vergleieli der RAMAN-Spektren m it den u ltra ro te n Spektren dieser Substanzen zeigt sich die- selbe E rscheinung, die schon P r i n g s h e i m u. R o s e n (C. 1928. I I . 2103) bei anderen Stoffen b eo b a ch tet haben, daB nam lich jeder RAMAN-Linie eine Absorptionslinie im u ltra ro te n S pektrum en tsp rich t, n ic h t aber jeder u ltra ro te n B andę eine RAMAN- Linie. (Gazz. chim. I ta l. 59. 6 6 8—75. Sept. 1929. Bologna, U niv.) WRESCHNER.
G. B. Bonino und Briill, Unlersuchungen iiber den Ramaneffekt. IV. P yrid in und P iperidin. (I II. vgl. vorst. R ef.) D ie RAMAN-Spektren vo n P y rid in u. P iperidin w erden u n tersu ch t u. m it den ultraroten Spektren vergliehen. D as RAMAN-Spektrum zeig t beim Piperidin eine charakterist. A bsorptionslinie bei 3,01 //, die der NH -G ruppe en tspricht; beim P yrid in , das zwar auch ein A tom N , aber keine N H -G ruppe en th alt, is t d iese L inie n ich t yorhąnden. D a s RAMAN-Spektrum des Pyridins zeig t einen Parallelism us zu dem des B enzols, wahrend das RAMAN-Spektrum des Piperidins einen Parallelism us zu dem v o n P e t r i k a l n u. H o c h b e r g (C. 1929. II. 696) unter - su ch ten O yclohesan zeigt, m it A usnahm e der erw ahnten N H -L in ie bei 3,01 fi. D ie L inien der RAMAN-Spektren u. der ultraroten Spektren sind in ubersichtlichen T abellen zusam m engestellt. (G azz. ohim. Ita l. 59. 675— 80. Sept. 1929. Bologna,
U n iv .) WRESCHNER.
R. Lucas und D. Biąuard, EinflufS der Temperatur und der Lósungsmittel auf das Drehvermogen akliver Stoffe. Lu c a s (C. 1928. I I . 1186) h a tte die A nnahm e ge- m aeht, daB die Molekule eines Stoffes in m ehreren m onom olekularen K onfigurationen existieren, die diskontinuierlich ineinander iibergehen. Das V erhaltnis der einzelnen M odifikationen im Gleichgewicht mtiB d an n von aufieren Bedingungen wie Temp.
u. N a tu r des Lósungsm. abhangen. W enn sich also bei opt. ak tiv en Stoffen das D rehverm ogen m it dem Lósungsm. an d e rt, d an n muB es sich auch m it der Temp.
andern. U m diesen SehluB zu priifen messen Vff. das D rehverm ogen von 1-Fenchon u. r-C am pher in verschiedenen Lósungsmm. u. bei verschiedenen Tem pp. D ie E rgeb
nisse beweisen einen gewissen Parallelism us der W rkg. von beiden Einflussen auf das Drehverm dgen. W eiter w ird die Tem p.-Abhangigkeit des D rehverm ogens von r-Anisyl- cam pher u. von D im ethylm alonsaure bestim m t. Bei letzterem Stoff b esteh t ein Minimum des Drehverm ógens bei m ittlerer Tem p. Dies is t durch die A nnahm e zweier aktiver Form en nich t zu erklaren. (Compt. rend. Acad. Sciences 189. 1077— 79. 9/12.
1929.) Lo r e n z.
Jerzy Starkiewicz, t)ber die durch rwnochrowitische Strahlung erregte Fluorescenz des Benzols bei —180°. (Sprawozdania i P race Polskiego T ow arzystw a Fizycznego 4.
201—09. P hysik. I n s t. U niv. W arschau. — C. 1930. I . 333.) " Sc h o n f e l d. Jerzy Starkiewicz, E influfi der Wellenlange der erregenden Strahlung a u f das Fluorescenzspektrum von viscosen und feslen Losungen. (Vgl. vorst. Ref.) N ach L o m m e l, N i c h o l s u. M e r r i t t (Physical Rev. [2] i 8 [1904]. 403) u. a. is t die Ver- teilung der In te n s ita t im Fluorescenzspektrum organ. Stoffe in wenig viscosen Lsgg.
von der W ellenlange der erregenden S trahlung unabhangig. Vf. h a t die Fluorescenz von Asculin, Fluorescein u. Rhodamin in -fe s te n Lsgg. (unkrystallisiertem Zucker, Gelatine) u. in s ta rk viscosen Lsgg. (Glycerin) untersu ch t. Die U nters. ergab folgendes:
Die MolekularstóBe spielen eine erhebliche R olle beim Erscheinen des anti-STOKES- schen Teiles des Fluorescenzspektrum s; die In te n s ita t dieses Teiles n im m t m it zu- nehm ender V iscositat des Lósungsm. ab. Im Gegensatz zu Lsgg. geringer V iscositat is t bei Erregung m it langwelligen S trah len das Erscheinen des anti-STOKESSchen Teiles des S pektrum s bedeutend erschwert. Im iibrigen (d. h. abgesehen von dem anti-ST O K E Sschen Spektrum ) is t die In ten sitatsv erte ilu n g von der Lange der er
regenden Welle unabhangig u. nich t durch StoBe bedingt. (Spraw ozdania i Prace Polskiego Tow arzystwa Fizycznego 4. 73—92. 1929. W arschau, In s t. f. Experim ental-
physik d._Univ.) ‘ ~ SCHONFELD.
Stanisława Harasimiu, Abhangigkeit der Intensitdtsverteilung im Fluorescenz
spektrum von der Wellenlange des erregenden Lichts. I n F ortsetzu n g der Verss.
vo n St a r k i e w i c z (vgl. vorst. Reff.) w urde das Fluorescenzspektrum von Hdmato- jK rphyrin in N H 3 u. in G lycerin untersucht. D as Fluorescenzspektrum besteht aus 4 B anden im R o t u. einer breiten, durch die Em issionslinien 436 u. 404 m/i erregten
Bandę im Blaugriin. Ih re S trahlung folgt dem STOKESschen Gesetz u. is t von der V iscositat der Lsg. unabhangig; m a n erh a lt dasselbe Ergebnis m it N H 3- u. Glycerinlsgg.
(Spraw ozdania i P race Polskiego Tow arzystw a Fizycznego 4. 211— 20. 1929.) ScHONF.
Hermann Fink und Karl Weber, Porphyrinfluorescenz un d Wasserstoffzahl.
(Vgl. Fi n k, C. 1929. I I . 1420.) M inimum der Fluorescenz fiir K oproporphyrin I (4 COOH-Gruppen) bei p h = 3,9, fiir U roporphyrin (8 COOH-Gruppen) bei pH = 3,3, fiir H am atoporphyrin (2 COOH-Gruppen) bei pn = 4,4 (P rap arate von H . Fi s c h e r).
Bei K oproporphyrin fa llt der P u n k t m inim aler Fluorescenz n ie h t m it dem elektro- phoret. bestim m ten isoelektr. P u n k t iiberein. W ird die relative In te n s ita t des Fluores- cenzlichtes gęgen die [ H ‘] aufgetragen, so haben die erhaltenen K u rr e n im wesent- lichen die F orm von D issoziationsrestkurven von A m pliolyten m it saurem u. alkal.
A st. Die K u rv en sind sowohl bzgl. der Lage des W endepunktes (Fluorescenzminimum), ais auch bzgl. der Form fiir die einzelnen P orphyrine verschieden u. ch arak terist., u.
g esta tte n eher ais andere physikal.-chem . K o n sta n ten E inblick in die K onstitutions- verhaltnisse. Die Lage der S eitenketten zueinander im P orphyrinm ol. u. ih r Sattigungs- g rad seheint von groBem EinfluB zu sein. D eutlicher U nterschied in d er F orm der pH-Fluoreseenzkurve bei isom eren P orphyrinen (K oproporphyrin I u. I I , U roporphyrin u. Isouroporphyrin). (Naturwiss. 18. 16—17. 3/1. Miinchen, W issenschaftl. S tatio n f.
B rauerei.) __________________ Kr u g e r.
Richard Euedy.Baudenspektren auf experimenteller Grundlage. (Hrsg. Karl Scheel.) Braun- schweig: Fr. Vieweg & Sohn 1930. (VI, 124 S.) 8°. = Sammlung Vieweg. H. 101/102.
M. 9.60.
A ,. K lek troch em ie. T h erm och em le.
Sven Benner, Ober die Ve.rande.rung der Dieleklrizitdlskonsianłe eines sehr ver- diinnten Gases durch Elektronem. Vf. g ib t die Theorie des in der U berschrift angegebenen Effektes fiir hohes V akuum , in welchem die Energieyerluste durch ZusammenstoB von E lektronen m it Gasmoll. keine Rolle spielen. Die Ergebnisse der R echnung kónnen a n den Verss. v o n BERGMANN u. Du r in g (C. 1929- I I . 263) nich t k o n trolliert w erden, da hierfiir notwendigo A ngaben nich t m itgeteilt sind. D ie Berechnung des spezif.
W iderstandes aus denselben Verss. w ird durchgefiihrt u. g ib t einen niedrigeren W ert ais die fiir weniger verdiinnte Gase giiltige Theorie. (Ann. P hysik [5] 3. 993—96. 18/12.
1929. Stockholm , P hys. I n s t. d . U niv.) Ei s e n s c h i t z. L. Belladen u n d L. Surra, Beitrag zur Untersuchung der kathodischen Zerstaubung von Metallegierungen. I. M itt. Kupfer-Zink-Legierungen. Vff. zeigen, daB die Anomalie der k ath o d . Z erstaubung von Zn in H 2 u. in L u ft auf eine schiitzende O xydhaut zuriick- zufiihren ist, die durch Einw . von O-Ionen an S tark ę zunim m t. A uch Cu-Zn-Legierungen zeigen dieselbe A nomalie. Die zerstau b te Menge n im m t m it steigendem Zn-Geh. der Legierung bei geringen D rucken u. schwachen S trom en ab, bei hóheren D rucken u. S trom starken zu. U n te r sonst gleichen Bedingungen t r i t t in H 2-A tm osphare eine starkere Z erstaubung ein ais in L uft. Das zerstau b te M etali h a t ste ts einen geringeren Cu-Geh. ais die angew andte Legierung. (Gazz. chim. Ita l. 59. 785— 95. N ov. 1929.
Genua, U niv., I n s t. f. allg. Chemie.) R . K . Mu l l e r.
Sampuran Das Mahant, Der Einflu/3 der elektrodenlosen Eniladung a u f K alium - Chlorat, -Broniat und -Jodat. U n ter dem EinfluB der elektrodenlosen E n tla d u n g zers.
sich KC103 z. T. in KCIO u. KC1; ebenso K B r 0 3 in K BrO u. K B r, dagegen e n tste h t bei der K J 0 3-Zers. Jo. W ahrend der B estrahlung leuchten die Salze blau bis v io lett.
0 2 konnte im EntladungsgefaB nu r q u a lita tiv nachgewiesen werden. — Bei B estrahlung m it ultrav io lettem L ich t oder in der H itze fu lirt die Zers. der Salze zu anderen P rodd.
(Journ. In d ian , chem. Soc. 6 . 705— 09. 31/10.1929. Lahore, U niv., Chem. Lab.) Lo r.
S. C. Lind und George Glockler, Die chemischen Wirkungen der elektrischen Entladung in B utan. Fraktionierung des fliissigen Produkts. IV. ( I I I . vgl. C. 1929.
II. 2418.) I n einem App. aus 12 Ozonisatorrohren w urden 5420 g B ułan so lange m it elektr. E ntlad u n g en behandelt, bis 1041 ccm FI. angesam m elt waren. D as P ro d . war ein kom pliziertes G em isch; 450 ccm gingen bei 0—160° (740 mm) iiber, 117 ccm bei 78— 112° (5 mm), 465 ccm bei 230° im H ochyakuum . E ine bei w eiterer D est.
erhaltene F ra k tio n K p .7.14j2 110,0— 113,0°, n 20 = 1,4021, D. 0,708, w ar ein Gemisch von O ctanen u. Octenen. (Jo u rn . Amer. chem. Soc. 51. 3655— 60. Dez. 1929. Minne-
apolis, U niv. of M innesota.) O sT E R T A G .
Alfons Biihl, Wasserfallelektrische Wirkung im Vakuum . Vf. fiih rt Verss. durch, in denen ein WasserslraM (auch sehr verdiinntc NaCl-Lsg.) n u r u n te r dem eigenen
1272 A s. El e k t r o c h e m ie. Th e r m o c h e m ie. 1930. I.
D am pfdruek auf einer P la tte zerstaubt. Dabei t r i t t W asserfallelektrizitat auf. Zu ihrer Erzcugung is t also die Anwescnhcit frem der Gase nich t erforderlich. (Ann. Physik [5] 3. 978— 92. 18/12. 1929. H eidelberg u. F reiburg i. B .) ElSF.NSOHlTZ.
Albert Turpain und Michel Durepaire, Uber die beim Druck a u f amorplie Nicht- leiter entstehenden eleklrischen Ladwngen. Vff. berichten von ihrer E ntdeckung, daB am orphe Stoffe, wie K autsehuk, H artgum m i, P araffin, Glas, P ap ie r usw. elektr.
L adungen zeigen, w enn sie zwischen zwei M etallplatten einem m eeban. D ruck aus- gesetzt werden. Beim Vers. w ird die eine M etallplatte geerdet, die andere in gewohn- licher Weise m it einem Q uadrantenelektrom eter verbunden. I n einem D iagram m w ird das V erhaltnis von D ruck zu L adung in w illkiirlichen Ladungseinheiten am Beispiel des K autschuks graph. dargestellt. (Compt. rend. Aead. Sciences 189.
739—41. 4/11. 1929.) Du s i n g.
L. Jolland, Uber die Leitfahigkeit fester Salze bei luSheren Temperaturen. Vf. miBt dic Leitfahigkeit der Ckloride, Bromide, Jodide, Fluoride, Carbonate u. Sulfate der Alkalimetalle u. der alkal. E rden in pulverisiertem , sta rk gepreBtem Zustande. Am Beispiel des Kochsalzes w ird eró rtert, daB fftr die niederen Tem pp. [T — 575— 792°]
d as Gesetz: log C — A — B j T gilt, fiir die hoheren Tem pp. \ T = 820— 1040°] hin- gegen das Gesetz: log O = a + b T , w orin C die spezif. Leitfahigkeit, T die absol.
Tem p. u. A , B, a u. 6 K o n stan ten sind. Die so erhaltenen W erte fiir den L ogarithm us d er spezif. Leitfahigkeit in A bhangigkeit vom reziproken W e rt der absol. Tem p.
stellcn eine K urve dar, die aus zwei Teilen, nam lich zwei geraden Linien, besteht, die gegeneinander geneigt sind. Die Tem p., bei der die K urve ihre R ichtung an d ert, is t abhangig von der A rt des Anions des betreffenden Salzes. (Compt. ren d . Acad.
Sciences 189. 743—45. 4/11. 1929.) Du s i n g.
G. Tammann u nd A. Rohmann, Der D ruckeinfluB a u f das elektrische Leit- vermdgen von Salzlosungen. E s w urden die W iderstande binarer, te rn a re r u. eines ą u a rte rn a re n Salzes bei D rucken bis zu 3000 k g/qcm bei 20 u. 40° bestim m t. Die B estst. w urden nack der M ethode von K o h l r a u s c h ausgefuhrt, v or das Telephon w urde nach L o r e n z u. K l a u e r ein Zw eirohrenverstarker geschaltet. D er Druck- einfluB auf das Leitvermogen von Salzlsgg. is t in einem w eiten K onz.-In terv all un- abhangig von der K onz. N ach den a-W erten von A r r h e n i u s miiBte der Druck- einfluB zwischen 0,5 u. 0,01-n. m it wachsender K onz. s ta rk zunehmen. Die klass.
Theorie s te h t also in bezug auf den DruckeinfluB auf das Leitverm ógen s ta rk dis- soziierter Elektrolyt© im Gegensatz zur E rfahrung. D er DruckeinfluB auf die Ionen- reibung der Salze is t geringer ais der auf die innere Reibung des W. u. w achst m it steigendem D ruck, w ahrend m it w achsendem D ruck die R eibung des H - u. OH-Ions abnim m t. M it w achsender Tem p. n im m t die V erbesserung des Leitverm ógens durch D rucksteigerung bei den Lsgg. in W. ab, w ahrend fu r andere Losungsm m . die Ver- schlechterung des Leitverm ogens ebenfalls abnim m t. Am DruckeinfluB auf das Leit- verm ogen d er Lsgg. vo n Salzen schwacher Sauren u. B asen is t ihre hy d ro ly t. Spaltung zu erkennen. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 183. 1— 29. 23/9. 1929. Góttingen,
U niv.) W r e s c h n e r .
V. A. Kargin, Uber die elektrolytische Dissoziationskcmslante von Wasserstoff- superoxyd. E s w urden poten tio m etr. T itra tio n e n von H 20 2 m it K O H ausgefuhrt u n te r V erw endung d er Glaselektrode (ygl. Ra b in o w i t s c h u. Ka r g in, C. 1929.
I I . 2025). Die T itratio n sk u rv en zeigen die ty p . F orm fiir eine sehr schwache Saure.
Die Lage des W endepunktes fiir 0,1-mol. H 20 2 fa llt m it den an a ly t. D a te n zusammen, bei 0,5-mol. H 20 2 liegt d er W endepunkt bei etwas kleinerer Laugenmenge. Dies w ird durch die teilweise Zerlegung von H 20 2 verursacht, das in alkal. Lsgg. bei hoher Konz. unbestandig ist. Aus den Messungen w ird D issoziationskonstante berecknet zu 1,55-10-12 bei 20°; dieser W e rt stim m t m it alteren Messungen von Jo y n e r
(C. 1912. I I. 1619) ziemlich g u t iiberein. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 183. 77—80.
23/9. 1929. Moskau, K arpow -Inst. f. Chem.) Wr e s c h n e r. Harry Medforth Dawson u nd Jesse Eyre Smith, Saure- u n d Salzwirknmgm bei katalytisćhen Reaktionen. X X II. Der E influf! inerter Salze a u f die sekundare Disso- zialion zioeibasischer Sauren. (X X I. vgl. C. 1929. I I . 3101.) Die k a ta ly t. Wrkgg. von KHC20 4 (0,04-mol. Lsg.) auf die A cetonjodierung bei 25° w erden in Ggw. verschiedener Mengen (0,04— 3,54-n.) KC1 u n tersu ch t, um den EinfluB eines in e rten Salzes auf die zweite Dissoziationsstufe einer zweibas. Saure festzustellen. Das M axim um der Ioni- sationskonstanten K x (19,1 • 10~s) w ird bei einer K onz. x von etw a 1 g-Mol. KC1/1 erreicht. Die fiir einbas. S auren festgestellte Beziehung \og K J K 0 — a ] / x — b x
